Đang tải... (xem toàn văn)
Hợp chất Thiên nhiên flavonoid. Hoá học các hợp chất thiên nhiên, tài liệu tham khảo dành cho các bạn sinh viên. Hợp chất Thiên nhiên flavonoid. Hợp chất Thiên nhiên. Hợp chất Thiên nhiên. Hợp chất Thiên nhiên. Hợp chất Thiên nhiên
05/19/15 1 Chương 5: FLAVONOID 05/19/15 2 5.1. Khái niệm Flavonoid là một nhóm hợp chất tự nhiên lớn thường gặp trong thực vật, phần lớn có màu vàng. Về cấu trúc hoá học, flavonoid có khung cơ bản theo kiểu C6 – C3 - C6 (2 vòng benzen A và B nối với nhau qua một mạch 3 cacbon) và được chia làm nhiều nhóm khác nhau, ở đây không giới thiệu về cấu tạo của từng nhóm. Hầu hết Flavonoid là các chất phenolic 05/19/15 3 5.2 Các loại khung của flavonoit Flavonoids là một chuỗi polyphenolic gồm có 15 nguyên tử cacbon và hai vòng benzen liên kết bởi một đường thẳng có 3 cacbon Khung ở trên, có thể được mô tả hệ thống như: C6- C3- C6 5.2 Các loại khung flavonoit C A – C - B Dihydrorar Flavan γ - pyron Flavon Dihydro – γ - pyron Flavanon 4 C A – C- B Pyrilium Anthocyan Vòng C có 5C Auron Vòng C mở 5 Các loại khung flavonoit 5.3 Các nhóm thế Nhóm OH phenol: C 3 ,C 4 ,C 5 ,C 7 ,C 3’ ,C 4 Flavan-3-ol=Catechin, Flavan-3,4-diol = Leucoanthocyan, Flavon-3-ol=Flavonol 6 Flavan-3-ol=Catechin Flavan-3,4-diol=Leucoanthocyan Flavon-3-ol=Flavonol -Nhóm OCH 3 ,CH 3 5.4 CÁC ĐƯỜNG THƯỜNG GẶP - Thường gặp 2 loại: O- glycosid và C- glycosid, đa số là O- glycosid - Các đường hay gặp: D- glucose, Rhamnose, Galactose, Fructose - Nếu có một mạch đường: Monoglycosid - Nếu có 2 mạch đường: Diglycosid 05/19/15 8 05/19/15 9 5.5. Phân loại flavanoit: Flavonoid có cấu trúc mạch C 6 C 3 C 6 , đều có 2 vòng thơm. Tùy thuộc vào cấu tạo của phần mạch C 3 trong bộ khung C 6 C 3 C 6 , flavonoids được phân thành các phân nhóm sau: Eucoflavonoid Isoflavonoid Neoflavonoid flavon, flavonol, flavanon, flavanol, chalcon, antocyanin, anthocyanidin isoflavon, isoflavanon, rotenoid calophylloid 05/19/15 10 Eucoflavonoid Flavon (= Flav-2-en-4-on) Flavonol (= 3-Hydroxy-4-oxoflav-2-en) Flavon rất phổ biến trong thực vật: thông, hoàng cầm(rễ), mè (lá). cây anh thảo, cây la apirenin và luteolin [...]... vật 05/19/15 12 Isoflavonoid isoflavan 05/19/15 isoflavonoid 13 Neoflavonoid neoflavan 05/19/15 Neoflavonoid 14 calophylloid 15 Phân tử của các hợp chất ở các phân nhóm trên đều có 2 vòng thơm, mang nhóm hydroxyl với số lượng và vị trí khác nhau, tùy thuộc từng chất Các hợp chất này có cấu trúc mạch C6C3C6, nhưng khung cầu nối C3 giữa 2 nhân thì khác nhau tùy thuộc từng loại hợp chất Mạch cầu nối... trường Tuy nhiên khi các flavonoid ở trong các bộ phận của cây thì còn phụ thuộc vào hỗn hợp với các sắc tố khác Ðộ tan không giống nhau, thường flavonoid glycosid và flavonoid sulfat là những hợp chất phân cực nên không tan hoặc ít tan trong dung môi hữu cơ, tan được trong nước tốt nhất là cồn nườc Các aglycon flavonoid thì tan được trong dung môi hữu cơ, không tan trong nước Các dẫn chất flavonoid. .. thuộc vào các dẫn chất flavonoid Nếu tiến hành trong ống nghiệm, chì acetat kièm cho tủa màu với hầu hết các flavonoid phenol còn chì acetat trung tính tạo tủa với những dẫn chất có nhóm o.dihydroxyphenol - Phản ứng ghép đôi với muối diazoni Các dẫn chất flavonoid có nhóm OH ở vị trí 7 có thể phản ứng với muối diazoni để tạo thành chất màu azoic vàng cam đến đỏ 5.7 Phân bố Flavonoit Flavonoid ít gặp... mặt của các dẫn chất nhóm flavonoid Dung dịch flavonoid trong ethanol, thêm bột Mg rồi nhỏ từ từ HCl đậm đặc Sau 1 đến 2 phút sẽ có màu đỏ cam, đỏ thẩm hoặc đỏ tươi với các dẫn chất flavon, flavonol, flavanonol, flavanon Màu sắc đôi khi có thể bị thay đổi tùy theo loại, số lượng, vị trí nhóm thế ví dụ các dẫn chất methoxy flavon (Tangeretin, Nobiletin) thì âm tính Ðể phân biệt giữa flavonoid glycosid... kín ở chỗ sự hiện diện của nhiều dẫn chất biflavonoid - Flavonoid tập trung chủ yếu vào ngành hạt kín ở lớp 2 lá mầm Có rất nhiều họ chứa flavonoid và đủ các loại flavonoid Tuy nhiên cũng có một vài nét đặc trưng cho một số họ ví dụ họ Asteraceae là một họ lớn với 15.000 loài, 1000 chi, có rất nhiều dẫn chất thuộc các nhóm khác nhau Tuy nhiên, một số chi có nét đặc trưng riêng của nó, ví dụ trong... LÁ CÂY YÊN BẠCH 5.8 Định tính Flavonoid là một nhóm hợp chất tự nhiên lớn thường gặp trong thực vật, phần lớn có màu vàng + Các chất thuộc nhóm leuco-anthocyanidin do không có nối đôi liên hiệp giữa vòng B với nhóm carbonyl nên không màu + Các dẫn xuất anthocyanidin thì màu thay đổi tùy theo pH của môi trường 05/19/15 31 Có thể dùng các thuốc thử sau: + Hơi amoniac : Vết flavonoid cho màu vàng Có thể... có màu với octanol, nếu màu ở lớp dưới lên hết ở lớp octanol, chất thử là aglycon, nếu lớp octanol không màu, chất thử là glycosid Cũng cần lưu ý rằng các dẫn chất xanthon ví dụ mangiferin (có trong lá xoài) cũng dương tính với thuốc thử cyanidin - Tác dụng của chì acetat trung tính hoặc kiềm Phản ứng thực hiện trên giấy thấm Nhiều dẫn chất flavonoid tạo thành muối hoặc phức có màu khi nhỏ thêm dung... không thay đổi Tuy nhiên nếu thực hiện trong ống nghiệm với dung dịch alkali thì một số dẫn chất flavan-3-ol lại cho màu vì dễ bị oxy hoá, còn flavanon dễ bị isomer hoá thành chalcon nên nếu để một lúc lại cho màu vàng đậm đến đỏ - Tác dụng của NaOH đậm đặc và đun nóng (phân hủy kiềm): Ðun flavonoid với dung dịch KOH 30% thì sẽ mở vòng C rồi dẫn đến tạo thành dẫn chất acid thơm và dẫn chất phenol Tùy... nhóm thế và vị trí thế vào vòng A và B mà có các dẫn chất acid thơm và phenol khác nhau Có thể xác định các dẫn chất này bằng phương pháp sắc ký đối chiếu với chất mẫu, kết quả thu được dùng để góp phần biện luận cấu trúc Ví dụ khi phân huỷ chất Chrysin thì thu được phloroglucin, acid benzoic - Tác dụng của H2SO4 đậm đặc: Acid H2SO4 khi nhỏ lên các dẫn chất flavon, flavonol thì cho màu vàng đậm Ðối với... Dahlia thì hay gặp các dẫn chất chalcon và auron Chi Gymnosperma, Ageratum thì gặp các dẫn chất flavon và flavonol có nhiều nhóm thế có oxy (có thể đến 8 nhóm) Họ Fabaceae thì hay gặp các chất thuộc nhóm isoflavonoid Họ Rutaceae thường gặp các flavon và flavonol có nhiều nhóm methoxy Họ Theaceae hay gặp các flavan-3-ol Họ Ranunculaceae và Paeoniaceae hay gặp các dẫn chất flavonol 3,7 diglycosid . vật. chalcon anthocyanidin anthocyanin 05/19/15 13 . Isoflavonoid isoflavan isoflavonoid 05/19/15 14 Neoflavonoid neoflavan Neoflavonoid 15 calophylloid 05/19/15 16 Phân tử của các hợp. flavanoit: Flavonoid có cấu trúc mạch C 6 C 3 C 6 , đều có 2 vòng thơm. Tùy thuộc vào cấu tạo của phần mạch C 3 trong bộ khung C 6 C 3 C 6 , flavonoids được phân thành các phân nhóm sau: Eucoflavonoid Isoflavonoid. sau: Eucoflavonoid Isoflavonoid Neoflavonoid flavon, flavonol, flavanon, flavanol, chalcon, antocyanin, anthocyanidin isoflavon, isoflavanon, rotenoid calophylloid 05/19/15 10 Eucoflavonoid Flavon