1 HOÁ HỌC TINH DẦU I. ĐẠI CƯƠNG VỀ TINH DẦU I. ĐẠI CƯƠNG VỀ TINH DẦU II. TERPEN VÀ TERPENOID II. TERPEN VÀ TERPENOID 2 I. ĐẠI I. ĐẠI CƯƠNG CƯƠNG VỀ VỀ TINH TINH DẦU DẦU  Tinh dầu là sản phẩm thu được từ các nguyên liệu thiên nhiên bằng phương pháp cất hơi nước .  Đánh giá sơ bộ tinh dầu qua các hằng số vật lí và chỉ số hoá học mà người ta  Có các hằng số vật lí đặc trưng như tỷ trọng (d), chiết suất (n), độ quay cực () và các chỉ số hoá học như chỉ số axit, chỉ số ancol toàn phần, chỉ số este, chỉ số cacbonyl.  Tinh dầu không tan hay ít tan trong nước. 3 Định Định nghĩa nghĩa : : Olea Olea Aetherea Aetherea Tinh dầu là một hỗn hợp nhiều hợp chất hữu cơ chứa chủ yếu trong thực vật, có mùi đặc trưng, tồn tại chủ yếu trong thể lỏng, ở nhiệt độ thường, bay hơi hoàn toàn mà không bị phân hủy. Tinh dầu khác dầu béo? Tinh dầu khác dầu mỏ? 4 Trạng Trạng thái thái thiên thiên nhiên nhiên và và phân phân bố bố : : +Trạng thái tiềm tàng: Tinh dầu ở trạng thái tiềm tàng chỉ xuất hiện tương ứng với “sự chết” của một bộ phận nào đó. Ví dụ : Tinh dầu mơ(andehyt benzoic) xuất hiện do tác dụng của men EMULSIN lên một HETEROZIT gọi là amygdalin Tinh dầu tỏi: disunfua allyl xuất hiện khi men alliinaza tác dụng lên allinin (là một axít amin có chứa sunfua)-chỉ có trong tỏi tươi - hình thành allixin (laø một sunfoxít) → chuyển thành disunfua allyl 5 + Tinh dầu ở trạng thái tự do: -Tế bào tiết -Lông tiết -Túi tiết -Ống tiết +Phân bố trong thực vật: -Hoa -Lá -Thân -Rễ -Vỏ -Hạt(nhục đậu khấu) 6 Chú ý: +Cây long não, cây màng tang: Toàn thân cho tinh dầu, hạt cho dầu béo (xem bài những cây cho dầu ở VN- (HHCHCHCTN) Các Các hợp hợp chất chất thường thường gặp gặp trong trong tinh tinh dầu dầu : : +Hydrocarbon: -Terpenic:Limonen, Camphen,Pinen,… -Parafin +Ancol: +Phenol và ete phenolic : anetol, safrol… +Andehyt +Xeton : Mentol, Campho, ionon… +Este +Axít tự do +Các hợp chất chứa sulphua, nitơ, halogel 7 Phân Phân loại loại tinh tinh dầu dầu : : Dựa vào các thành phần mà phân loại: +TD chứa cacbua +TD chứa rượu: +TD chứa andehyt: +TD chứa xeton: 8 Sự Sự tạo tạo thành thành tinh tinh dầu dầu trong trong cây cây , , vai vai trò trò tinh tinh dầu dầu trong trong cây cây : : +Thuyết Charabot & Hebert: Chlorofin RượuLoại nước Terpen Este hoá Este Oxy hoá andehyt và xeton +Thuyết GUIRS: Sự chuyển hoá của axít amin +Thuyết Eiler & Simson: Andehyt và xeton tạo ra terpen 9 10 Các hợp chất mạch thẳng có mùi thơm được tạo thành qua ba đường chính: 1) xúc tác oxy hóa lipit bằng enzym (lipoxygenaza) 1) xúc tác oxy hóa lipit bằng enzym (lipoxygenaza) chuyển axit béo nhiều liên kết đôi thành các andehit C 6 , C 9 và các chất liên quan, thành các oxo-axit C 12 và C 9 ; 2) chuyển các axit béo qua sự oxy hóa 2) chuyển các axit béo qua sự oxy hóa α,β thành các axit mạch ngắn, andehit, xeton và các chất chuyển hóa liên quan; 3) Chuyển các axit amin 3) Chuyển các axit amin thành các dẫn xuất axyl C n-1 tương ứng qua transamin hóa và decacboxyl hóa: [...]... axit mevaloic CH2OH CH2C(OH,CH3) CH2COOH nh mt nhỏnh quan trng trong quỏ trỡnh sinh tng hp 23 CO2 + H2O hv GLUCOZ + CARBOHYDRAT POLYSACARID NUCLEOSID RNA DNA CO2H OP COUMARIN _ CO 2 OH HO OH acid skimic ACID AMIN H-P O S _ OH COENZIM A HO2C acidmevalonic FATTY-ACID TRICARBOXYLIC ACID ACID AMIN C-P OH PROTEIN ENZIM ALKALOID TERPENOID STEROID CAROTENOID POLYPHENOL HC C-P PROSTAGLANDIN PROTEIN ENZIM... tho mc v loi khỏc Nhiu cõy sn sinh monoterpen v tớch ly cỏc cht trao i d bay hi ny trong cỏc tuyn tinh du c bit hay cỏc ng nha 29 Monoterpenoit c cu to bng liờn kt u vi u i ca cỏc n v isopren c sinh ra t axit mevalonic (axetyl coenzym A c bn nht) Loi sinh tng hp ny l tiờu biu cho phn ng ca enzym tng hp geranyl pyrophosphat, m nú lm trung gian cho s ngng t ca dimetylallyl pyrophosphat vi isopentenyl... v triterpen, mt s hp cht lacton nh cỏc iridoid, sesquiterpenlacton, diterpen lacton cỏc limonoid v carotenoit 28 2.Monoterpenoit Cỏc monoterpenoit to nờn mt nhúm cht rt ln ca cỏc sn phm thiờn nhiờn, chỳng cú c tớnh thm v c s dng rng r i trong hng liu v cụng nghip cht thm Monoterpenoit l nhng thnh phn th yu ca m i thm hoa qu v thc vt n i chung Nhng l thnh phn chớnh yu ca tinh du ca cỏc cõy loi Citrus,... nhiu trong khong 10 h Sesquiterpen phõn b c trng trong h Asteraceae Cỏc Saponin Steroid trong 1 lỏ mm, trong khi Saponin Terpenoid cú ch yu trong cõy 2 lỏ mm Glycozid tim tp trung 1 s chi tit thuc cỏc h Apoeynaceae Scrophulariaceae, Asclepidaceae, Moraceae 27 giỏ tr trong y hc : terpenoid cung cp cho chỳng ta nhiu loi thuc quan trng nh cỏc tinh du v monoterpen, cỏc glycozid V tim, cỏc saponin steroid... lỏ, ri t ú õm hoa, kt tr i 16 Khỏng sinh: Nhng hot tớnh sinh hc trong tinh du c phỏt hin t xa xa, cho phộp khng nh tinh du cú th khỏng khun Cỏc hot tớnh sinh hc trong tinh du nh khỏng nm, khỏng khun, chng oxy hoỏ hay c cỏc chc nng cha bnh u c chng minh Tuy nhiờn tinh du cú úng vai trũ khỏng khun trong cõy hay khụng, cha cú cụng trỡnh no chng minh iu ny 17 lu ý : nhng cõy cú tinh du u khụng cú alcaloid... li Hin tng ny a n gi thuyt cho rng tinh du nh mt cht thi gii c cho cõy v gúp phn bo v cõy cng nh alcaloid Hai nhúm ny cú s thay th cho nhau trong chc nng ny i vi cõy 18 II TERPEN V TERPENOID 1 .i cng CH3 CH2 C CH CH2 ISOPREN (C5H8)n Cụng thc chung ca terpen 19 STT Terpen Nguon goỏc Hemiterpen Soỏ carbon 5 1 2 Monoterpen 10 TD 3 Sesquiterpen 15 TD 4 Diterpen 20 Nhửùa dau 5 Sesterpen 25 (hieỏm) 6 Triterpen... 14 Vai trũ ca tinh du: +Theo LUTZ: Tinh du úng vai trũ cht khỏng oxy (antioxydant) +TheoWilliams: Bo v khi cụn trựng (cha ỳng) Dn d Dung m i Khỏng sinh 15 Dung m i: ho tan cỏc cht hu c cn thit v a i khp c th Nhng loi terpenoit cú trong nha cõy hay sỏp chy khp c th nh mch mỏu trong c th ng vt, lu chuyn cỏc cht dinh dng thu c qua r cõy n cỏc t bo ca cõy, giỳp nú thc hin cỏc chc nng õm chi v phỏt trin... Triterpen 35 Sterol, Saponin 7 Tetraterpen 40 Caroten 8 Polyterpen >40 Cao su TD (hieỏm) 20 Terpenoid l mt nhúm hp cht t nhiờn m phõn t ca nú c cu to bi mt hoc nhiu n v isopren v cú chung mt ngun gc sinh tng hp CH3 CH2 C CH CH2 isopren Da vo s n v isopren chia chỳng thnh monotecpenoit (C10), acquitecpenoit (C15), diterpenoid (C20), triterpenoid (C30) v tetraterpenoid (C10) Terpenoid cú s phõn b rt rng... ra nhiu dng hp cht mi, nờn cú xu hng chia chỳng thnh nhng nhúm nh hn da vo cu trỳc khung c bn 21 Mc dự Trepenoid l dn xut ca Isopren, v cht ny cng ó c tỡm thy trong lỏ Hamamelis Japonica (Rasmussen, 1970) nhng isopren khụng phi l tin cht ca quỏ trỡnh sinh tng hp terpenoit Kim mai Nht Bn 22 Cht liu c bn tng hp terpenoid l isopentil pyrophotphat CH2 = C(CH3) CH2CH2OPP (to thnh t axetat) vi s tham gia...COOH Linolenic acid Lipoxygenaza COOH OOH (Hydro peroxyt lylaza) OHC COOH Acid 9-oxononanoic + CHO cis-3-Nonenal (Isomerosa) CHO trans-2-Nonenal (Hydrogenaza) CH2OH 11 COOH Linolenic acid Lipoxygenaza COOH OOH (Hydro peroxyt lylaza) CHO COOH Acid 12-oxododec-cis-9-enoic + CHO Hexanal (Hydrogenaza) Hexanol CH OH 2 12 Cỏc axit bộo ch o ca glyxeryllipit thc vt : c sinh ra do s chuyn húa th cp u tiờn qua . 1 HOÁ HỌC TINH DẦU I. Đ I CƯƠNG VỀ TINH DẦU I. Đ I CƯƠNG VỀ TINH DẦU II. TERPEN VÀ TERPENOID II. TERPEN VÀ TERPENOID 2 I. Đ I I. Đ I CƯƠNG CƯƠNG VỀ VỀ TINH TINH DẦU DẦU  Tinh dầu. trạng th i tự do: -Tế bào tiết -Lông tiết -T i tiết - ng tiết +Phân bố trong thực vật: -Hoa -Lá -Thân -Rễ -Vỏ -Hạt(nhục đậu khấu) 6 Chú ý: +Cây long não, cây màng tang: Toàn thân cho tinh dầu, hạt. dầu khác dầu béo? Tinh dầu khác dầu mỏ? 4 Trạng Trạng th i th i thiên thiên nhiên nhiên và và phân phân bố bố : : +Trạng th i tiềm tàng: Tinh dầu ở trạng th i tiềm tàng