Mục lục Trang Lời cảm ơn Lời cam đoan Mục lục Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt Mở đầu 12 Chương Vật liệu perovskite manganite 16 1.1 Perovskitemanganite 16 1.1.1 Vật liệu perovskite sắttừ 17 1.1.2 Các tương tác trongperovskite 21 1.1.3 Quan hệ cấu trúc tính chất điện –từ 24 Các hiệu ứng bật perovskite 25 1.2.1 Hiệu ứng từ trở 25 1.2.2 Hiệu ứng trật tự điện tích 27 1.2.3 Hiệu ứng từnhiệt 32 1.2.4 Hiệu ứng nhiệt điện 34 1.2 1.2.4.1 Lịch sử phát triển ứng dụng hiệu ứng nhiệt điện 34 1.2.4.2 Các hiệu ứng nhiệt điện 36 1.2.4.3 Các vật liệu nhiệt điện truyền thống 40 Kết luận chương Chương Một số mơ hình lý thuyết tính chất điện từ cho perovskite 2.1 Mơ hình trao đổi kép – Double exchange (DE) model 2.1.1 Lý thuyết trao đổi kép áp dụng cho perovskite manganite 41 43 43 43 2.1.2 Giới hạn JH =  44 2.1.3 Một số kết lý thuyết mơ hình trao đổi kép (DE) 48 2.1.3.1 Sự phụ thuộc nhiệt độ Curie vào độ rộng vùng eg (W) mức độ pha tạp x 2.1.3.2 Sự phụ thuộc điện trở suất vào độ từ hoá 2.2 48 50 Mơ hình dẫn điện khoảng nhảy biến thiên – Variable range hoping (VRH) model 51 2.2.1 Mô hình dẫn điện khoảng nhảy biến thiên điện tử trạng thái định xứ Anderson Mott – Viret 51 2.2.2 Mơ hình dẫn điện khoảng nhảy biến thiên trường hợp perovskite từ tính Viret cộng Mơ hình polaron bán kính nhỏ – Small polaron (SP) model 56 2.3.1 Sự hình thành polaron tĩnh điện 56 2.3.2 Spin polaron 59 2.3.3 Giải thích dẫn điện liên quan đến khái niệm polaron 61 2.3.3.1 Mơ hình khe lượng (Band gap - BG) 61 2.3.3.2 Mơ hình polaron bán kính nhỏ (Small polaron - 2.3 54 62 62 SP) Lý thuyết hình học Fractal 63 2.4.1 Thứ nguyên Fractal 66 2.4.2 ứng dụng Fractal khoa học vật liệu 66 2.4.2.1 Fractal khoa học bề mặt 69 2.4.2.2 Fractal vật liệu cấu trúc nano 71 Kết luậnchương 2.4 72 Chương Các phương pháp thực nghiệm 72 3.1 Công nghệ chế tạo mẫu 72 3.1.1 Phương pháp đồng kếttủa 73 3.1.2 Phương pháp sol-gel 75 3.1.3 Công nghệ gốm Chuẩn bị vật 76 liệu 76 3.2.1 Nghiền trộn lần 77 3.2.2 Quá trình nung sơ 77 3.2.3 Nghiền lần hai 79 3.2.4 ép nung thiêu kết 3.2 75 79 3.3 Các hệ mẫu chế tạo 3.4 Các phương pháp nghiên cứu cấu trúc tính chất 79 3.4.1 Chụp ảnh bề mặt mẫu kính hiển vi điện tử quét 81 (SEM) 88 3.4.2 Phép phân tích cấu trúc nhiễu xạ kế tia X (X - ray) 3.4.3 Phương pháp phân tích nhiệt DSC TGA 88 3.4.4 Phương pháp đo tính chất từ sử dụng từ kế mẫu rung (VSM) 88 3.4.4.1 Đo đường cong từ nhiệt M(T) từ hoá đẳng 89 nhiệt M(H) 90 3.4.4.2 Đo đường cong từ nhiệt MFC(T) MZFC(T) 92 3.4.5 Phương pháp bốn mũi dò đo điện trở suất 94 3.4.6 Phương pháp đo độ cảm từ xoay chiều ac 95 3.4.7 Phương pháp đo hệ số Seebeck Kết luận chương Chương ảnh hưởng việc thay nguyên tố kim loại vào vị trí A lên tính chất perovskite manganite 4.1 Đặt vấn đề 4.2 Hệ mẫu Ca1-xFexMnO3 (x = 0; 0,01; 0,03; 0,05) 4.2.1 Chế tạo mẫu CaMnO3 phương pháp sol-gel 96 96 101 101 102 104 4.2.2 Chế tạo mẫu Ca1-xFexMnO3 phương pháp gốm 106 4.2.3 Tính chất nhiệt điện hệ mẫu Ca1-xFexMnO3 4.2.4 Tính chất từ hệ mẫu Ca1-xFexMnO3 109 4.2.5 Hệ số Seebeck hệ số phẩm chất hệ mẫu 111 Ca1 xFexMnO3 111 4.2.6 Nhận xét hệ mẫu Ca1-xFexMnO3 Hệ mẫu Ca1-xNdxMnO3 (x = 0; 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9) 114 4.3.1 Cấu trúc hệ mẫu Ca1-xNdxMnO3 114 4.3.2 Hình thái hạt hệ mẫu Ca1-xNdxMnO3 116 4.3.3 Tính chất từ hệ mẫu Ca1-xNdxMnO3 118 4.3.4 Tính chất nhiệt điện hệ mẫu Ca1-xNdxMnO3 4.3 111 119 4.3.5 Nhận xét hệ mẫu Ca1-xNdxMnO3 Kết luận chương Chương ảnh hưởng ruthenium lên tính chất điện từ perovskite pha tạp kép CaxPr1-xMn1-yRuyO3 120 120 122 5.1 Đặt vấn đề 5.2 Hệ mẫu Ca0,85Pr0,15Mn1-yRuyO3 (y = 0; 0,03; 0,05; 0,07) 122 5.2.1 Cấu trỳc hệ mẫu Ca0,85Pr0,15Mn1-yRuyO3 123 5.2.2 Hỡnh thỏi hạt hệ mẫu Ca0,85Pr0,15Mn1-yRuyO3 124 5.2.3 Tính chất điện hệ mẫu Ca0,85Pr0,15Mn1-yRuyO3 126 Hệ mẫu Ca0,6Pr0,4Mn1-yRuyO3 (y = 0; 0,03; 0,05; 0,07) 126 5.3.1 Cấu trúc hệ mẫu Ca0,6Pr0,4Mn1-yRuyO3 126 5.3 5.3.2 Tính chất từ hệ mẫu Ca0,6Pr0,4Mn1-yRuyO3 5.3.3 Độ dẫn điện hiệu ứng trật tự điện tích hệ mẫu 129 Ca0,6Pr0,4Mn1-yRuyO3 5.4 Áp dụng lý thuyết thẩm thấu việc nghiờn cứu tớnh dẫn 132 điện perovskite ruthenate 132 5.4.1 Đặt vấn đề 138 5.4.2 Lý thuyết thẩm thấu cỏc vật liệu gốm 143 5.4.3 Đo lường fractal vật liệu gốm 5.4.4 Áp dụng mụ hỡnh thẩm thấu trờn họ vật liệu 147 Ca0,85Pr0,15Mn1-yRuyO3 (y = 0,00; 0,03; 0,05; 0,07) 151 Kết luận chương 152 Kết luận chung 154 Các cơng trình liên quan đến luận án 158 Tài liệu tham khảo DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT Các chữ viết tắt AFM phản sắt từ AFMI phản sắt từ điện mơi AFMS kính hiển vi đầu dị lực nguyên tử ABO3 công thức chung vật liệu perovskite BG mơ hình khe lượng CG thủy tinh cluster CMR từ trở khổng lồ CO trật tự điện tích DE trao đổi kép DSC phân tích nhiệt lượng quét EDS phổ tán sắc lượng tia X FC làm lạnh từ trường FM sắt từ FMM sắt từ kim loại GMR từ trở lớn GMCE hiệu ứng từ nhiệt lớn JT méo mạng Jahn-Teller MCE hiệu ứng từ nhiệt MIT chuyển pha kim loại - điện môi MR, GMR từ trở, từ trở khổng lồ PM thuận từ PMI thuận từ điện mơi SEM kính hiển vi điện tử quét SQUID giao thoa kế lượng tử siêu dẫn STS kính hiển vi phổ quét xuyên ngầm SG thủy tinh spin SP mơ hình polaron bán kính nhỏ TEE hiệu ứng nhiệt điện TGA phân tích nhiệt khối lượng VSM từ kế mẫu rung VRH mơ hình khoảng nhảy biến thiên XRD nhiễu xạ tia X ZFC làm lạnh từ trường không Các ký hiệu bán kính ion trung bình vị trí A A,B vị trí chiếm giữ cation đất kiềm thổ kim loại chuyển tiếp cấu trúc perovskite ABO3 a, b, c số mạng tinh thể AC axit citric d kích thước hạt tinh thể d, pi, ti, ei quỹ đạo điện tử D thứ nguyên fractal Ea, WH lượng kích hoạt theo mơ hình BG SP Fk thừa số cấu trúc G hàm nhiệt động H từ trường h số Planck Hc lực kháng từ I cường độ dòng điện Ik cường độ nhiễu xạ J mật độ dòng điện JH tương tác Hund k độ dẫn nhiệt kB số Boltzman n, l, m số lượng tử Ln nguyên tố đất l, R, T0 tham số đặc trưng mơ hình VRH M, MS từ độ, từ độ bão hòa N(EF) mật độ trạng thái điện tử mức Fermi p áp suất Q nhiệt lượng Peltier ri bán kính ion i s spin điện tử S entropy T nhiệt độ tuyệt đối t thừa số dung hạn TC nhiệt độ chuyển pha sắt từ - thuận từ TCO nhiệt độ chuyển pha trật tự điện tích Tg nhiệt độ chuyển pha thủy tinh spin/thủy tinh cluster TN nhiệt độ Néel U nội hệ V thể tích hệ Z (ZT) hệ số phẩm chất (không thứ nguyên) x, xc nồng độ thẩm thấu, nồng độ thẩm thấu tới hạn z điện tích hạt nhân  hệ số Seebeck , c nồng độ hạt tải, nồng độ hạt tải tới hạn θ góc liên kết B-O-B ρ điện trở suất σ độ dẫn điện σ2 phương sai phân bố  suất điện động nhiệt điện 10  hệ số Peltier  hệ số Thompson , 0 tần số phonon, tần số phonon quang , ac hệ số từ hóa, hệ số từ hóa động 11 Mở đầu Hiệu ứng nhiệt điện - tượng xuất suất điện động hai đầu vật liệu tồn gradient nhiệt độ dọc theo nó, người ta phát từ lâu có nhiều ứng dụng sống Bắt đầu từ hợp kim Pt-Rh, Cu-Ni, Ni-Fe v.v đến bán dẫn Bi-Te, Sb-Te, Si-Ge v.v , nhà khoa học ngày phát nhiều vật liệu nhiệt điện có tính bật, đáp ứng đòi hỏi ngày đa dạng khoa học, kỹ thuật công nghệ Các vật liệu perovskite có hiệu ứng nhiệt điện lớn nhiệt độ cao phát Thí dụ từ perovskite truyền thống CaMnO3 - chất điện môi, có tính phản sắt từ, có lượng nhỏ tạp chất pha vào mạng tinh thể, cấu trúc tính chất thay đổi mạnh kèm theo nhiều hiệu ứng vật lý lý thú Trong số hiệu ứng lớn quan sát thấy perovskite pha tạp, ta phải kể đến hiệu ứng từ nhiệt lớn (GMCE), hiệu ứng từ trở khổng lồ (CMR) dĩ nhiên hiệu ứng nhiệt điện với hệ số Seebeck (α) hệ số phẩm chất (ZT) lớn, nhiệt độ cao Sử dụng nguyên liệu ban đầu oxit kim loại, với công nghệ xử lý nhiệt độ cao, perovskite có tính chất quý báu như: bền vững nhiệt độ cao, khó bị oxy hố, khó bị phá huỷ mơi trường ăn mịn mạnh, hệ số dẫn điện cao hệ số dẫn nhiệt thấp, lâu bị già hoá v.v Nhờ đặc tính mà vật liệu perovskite ứng dụng rộng rãi môi trường khắc nghiệt mà vật liệu hợp kim không sử dụng Những năm gần đây, vật liệu perovskite tạo nên sốt cơng tìm kiếm vật liệu điện - điện tử có tính chất đặc biệt Sự đa dạng phong phú hiệu ứng điện, từ, nhiệt xuất perovskite, phần nguyên tố A B công thức tổng quát ABO3 thay nguyên tố kim loại phi kim, nguyên tố có từ tính khơng có từ tính Đã có nhiều hội nghị quốc tế chuyên ngành 12 Tiếng Anh: Arao M., Koyama Y., Inoue Y., Moritomo Y (2000), “Features of the rhombohedral-to-orthorhombic structural phase transition in La1xSrxMnO3”, Phys Rev B, 62(9), pp 5399-5405 Barnard R D (1972), Thermoelectricity in metals and alloys, John Wiley & Sons, Inc., New York Bouchard R.J., Gillson J.L (1972), “Electrical properties of CaRuO and SrRuO3 single crystal”, Mat Res Bull., 7, pp 873-878 10 Brinker C.J., Scherer G.W (1990), The physics and chemistry of solgel processing, Academic Press, Boston 11 Bukowski Z., Dabrowski B., Mais J., Klamut P.W., Kolesnik S., Chamaissem O (2000), “Effect of oxygen stoichiometry on properties of La0,815Sr0,185MnO3+d”, J Appl Phys., 87(9), pp 5031-5033 12 B Raveau, Maignan A., Martin C., Hervieu M (2000), Materials Research Bulletin, 35, p 1579 13 Battat B and Rose D (2000), Amptiac, Rome, New York, Material Ease, 12 14 Bau L.V., Khiem N.V., Nam D.N.H., Dai N.V., Noordblad P., Hong L.V., Phuc N.X (2004), “Negative Magnetisation in The LaCr1-yMnyO3 compounds”, Proceeding of The Ninth Asia Pacific Physics Conference (9th APPC), Hanoi, Vietnam, October 25-31, 2004, p 261-263 15 Callaghan A., Moeller C.W., Ward R (1966), “Magnetic interaction in ternary ruthenium oxides”, Inorg Chem., 5(9), pp 1572-1576 16 Cox P.A., Egdell R.G., Goodenough J.B., Hamnett A., Naish C.C (1983), “The metal-to-semiconductor transition in ternary ruthenium (IV) oxides: a study by electron spectroscopy”, J Phys C: Solid State Phys., 16, pp 6221-6239 159 17 Coey J.M., Viret M., Molnar S.V (1999), “Mixed-valence manganites”, Advances in Physics, 48(2), pp 167-293 18 Charles Kittel (1996), Introduction to solid state Physics, John Wiley & Sons, Inc., New York, 7th Edition 19 Caignaert V., Millange F., Hervieu M., Suard E., Raveau B (1996), “The manganite Nd0,5Sr0,5MnO3: a rare distortion of the perovskite”, Solid State Comm., 99(3), pp 173-177 20 Crump W.B (1997), Introduction to Topology, Krieger Publishing Company, Malabar, Florida 21 Chen D et al (1988), "The relationship between superconductivity and microstructure through the fractal dimensions in Y-Ba-Cu-O compounds", J Phys C: Solid State Phys 21, L271-L276 22 Chau N., Cuong D.H., Tho N.D., Nhat H.N., Luong N.H (2003), “Large positive entropy change in several charge-ordering perovskites”, International conference on magnetism, ICM 2003, Roma-Italy, pp 205 23 Chinh H.D., Hanh N., Chau N., Sudheedra L., Rao C.N.R (2003), “Crystalline structure and grain-boundary effects on the chargeordering of perovskite Nd0.5Sr0.5MnO3”, Advances in Natural Sciences, 4(3), pp 1-7 24 Cong B T., Tsuji T., Thao P X., Thanh P Q., Yamamura Y (2004), “High-temperature thermoelectric properties of Ca1-xPrxMnO3”, Physica B: Physics of Condens Matter Vol 352, p 18-23 25 De Arcangelis L., Redner S and Coniglio A (1985), “Anomalous voltage distribution of random resistor networks and a new model for the backbone at the percolation threshold”, Phys Rev B, 31, No.7, pp 4725-4727 160 26 Dagotto E et al (2001), “Colossal Magnetoresistant Materials: The Key Role of Phase Separation”, Physics Reports 344, pp 1- 153 27 Dagotto E (2002) “Nanoscale Phase Separation and Cllossal Magnetoreristance”, Springer – Verlag, pp 71-76 28 Dobrescu G., Berger D., Papa F., Ionescu N I and Rusu M (2003), “Fractal analyis of micrographs and adsorption isotherms of La1xSrxCoO3 samples”, J of Optoelect and Adv Mat., Vol.5, pp 13 29 Francis S.G (1969), Structure, properties and preparation of perovskite-type compounds, Pergamon Press, New York 30 Furukawa N (1997), “Anomalous shift of Chemical Potential in the Double-Exchange Systems”, J Phys Soc Jpn, 66, pp 2523 31 Furukawa N (1998), “Thermodynamics of the double exchange systems”, airXiv: cond – mat/9812066 vol.1, pp 9- 26 32 Geller S (1956), “Crystal structure of gadolinium orthoferrite, GdFeO3”, J Phys Chem., 24(6), pp 1236-1239 33 Galasso F.S (1969), Structure, properties and preparation of perovskite-type compounds, Pergamon Press, New York 34 Goodenough J B (1963), Magnetism and the chemical bond, Interscience Publishers, Inc., New York 35 Goodenough, J B (1971), “Metallic Oxides Process in Solid State Chemistry”, Vol 5, Ed by Reiss, H., Pergamon Press, New York, pp 145-399 36 Goodenough J B (2001), Localized to itinerant electronic transition in perovskite oxides, Spinger, Berlin, Heidelberg 37 Gschneidner K.A., Pecharsky V.A (1999), “Magnetic refrigeration materials (invited)”, J Appl Phys., 85, pp 5365-5368 38 Gupta A., Gong G.Q., Xiao G., Duncombe P.R., Lecoeur P., Trouilloud P., Wang Y.Y., Dravis V.P and Sun J.Z (1996), “Extrinsic 161 magnetoresistance and resistance relaxation in La 0.7Ca0.3MnO3 and Fe3O4 films and heterostructures”, Phys Rev., R15629 39 Gaythri N., Raychaudhuri A.K and Tiwary S.K (1997), “Electric transport, magnetism, and magnetoresistance in ferromagnetic oxides with mixed exchange interaction: A study of the La0.7Ca0.3Mn1xCoxMnO3 system”, Physical Review B, Vol 56, Number 3, pp 1345-1353 40 Giuliano F and Stefano P (1998), “Yttria-based nano-sized powders: A new class of fractal materials obtained by combustion synthesis”, Report of Department of Physical Chemistry, University of Venezia, DD2137, 30123, Venezia, Italy 41 Haslinger R and Joynt R (1999), "Theory of Percolative Conduction in Polycrystalline High-temperature Superconductors", arXiv:condmat/9811255 vol 3, Jul, Update 2005 42 Hashimoto S and Iwahara H (2000), “Structural, Thermal and Electrical Properties of Ce-Doped SrMnO3“, Journal of Electroceramic 4:1, pp 225-231, 43 He T., Huang Q., Cava R.J (2000), “Comparison of the magnetic properties of isoelectronic Srx(Na0,5La0,5)1-xRuO3 and SrxCa1-xRuO3 perovskites”, Phys Rev B., 63(2), pp 024402 44 Imada M., Fujimori A., Tokura Y (1998), “Metal-insulator transitions”, Reviews of Modern Physics, 70(4), pp 1039-1263 45 Ian D Fawcett, Joseph E Suntrom IV and Martha Greenblatt (1998), “Structure, Magnetism, and Properties of Ruddlesden-Poper Calcium Maganates Prepared from Citrate Gels”, Chem Master., 10, pp 36433651 46 Jonker G H (1954), “Transport properties of mixed-valence Manganites”, Physica, 20, pp 1118 162 47 Jonker G H (1956), “A systematic study of strutural, magnetic and electrical properties of (La1-xTbx)2/3Ca1/3MnO3 perovskites”, Physica, 22, pp 707 48 Journeaux A (1999), CPD 13, pp 49 Jeffrey B C and Scherer G.W (1989), Sol-gel science: The physics and chemistry of sol-gel processing, Academic Press 50 Kanbayasi Akio (1976), “Magnetic properties of SrRuO3 single crystal”, J Phys Soc Japan, 41(6), pp 1876-1878 51 Kanbayasi Akio (1976), “Magnetocrystalline anisotropy of SrRuO3”, J Phys Soc Japan, 41(6), pp 1879-1883 52 Kanbayasi Akio (1978), “Magnetic properties of new cubic-perovskite mixtures: (La0,5Na0,5)RuO3 and (Ca1-xAx)RuO3 (A = Mg, Sr)”, J Phys Soc Japan, 44(1), pp 108-113 53 Kiyama T., Yoshimura K., Kosuge K., Michor H., Hilscher G (1998), “Specific heat of (Sr-Ca)RuO3”, J Phys Soc Japan, 67(1), pp 307311 54 Klein L.C (1988), Sol-gel technology for thin films, fibers, preforms, electronics and specially shape, Noyes Publications, Park Ridge 55 Kobayashi H., Nagata M., Kanno R., Kawamoto Y (1994), “Structural characterization of the orthorhombic perovskite: [ARuO3 (A = Ca, Sr, La, Pr)]”, Mater Res Bull., 29(12), pp 1271-1280 56 Kobayashi H., Kanno R., Kawamoto Y (1995), “Synthesis, crystal structure, and electrical properties of the pyrochlore Pb 2-xLnxRu2O7-y (Ln = Nd=Gd)”, J Solid State Chem., 114, pp 15-23 57 Kumagai K., Iwai A., Tomioka Y., Kuwahara H., Tokura Y., Yakubovskii A (1999), “Microscopically homogeneous magnetic structure of La1-xSrxMnO3 beyond the range of < x < 0,1 observed by La NMR”, Phys Rev B, 59(1), pp 97-99 163 58 Kuwahara H., Tomioka Y., Asasmitsu A., Moritomo Y., Tokura Y (1995), “A first-order phase transition induced by a magnetic field”, Science 270, pp 961-963 59 Kim D.H., Cho Y.C., Choe S.B and Shin S.C (2003), “Correlation between fractal dimension and reversal behavior of magnetic domain in Co/Pd nanomutilayers”, Appl Phys Lett., Vol 82, No21, pp 36983700 60 Krauss S (1997), "WinFit 1997", Institute fur Geologie, Erlangen 61 Krylov S.S and Lubchich V.F (2002), “Physics of the Solid Earth”, Vol 38, No.12, pp 1006-1012 62 Kawaharada Y et al (2001) “Thermoelectric propoties of CoSb3”, Journal of Alloys and Compounds 315, pp 193-197 63 Kobayashi T., Takizawa H., Endo T., Sato T et al (1991), “ MetalInsulator Transition and Thermoelectric properties in the system (R1xCax)MnO3 (R: Tb, Ho, Y)”, Journal of Solid State Chemistry 92, pp 116-129 64 Khiem N.V., Bau L.V., Son L.H., Phuc N.X., Nam D.N.H (2003), “Influence of A-site cation size on the magnetic and transport properties of (Nd1-yYy)0.7Sr0.3MnO3 (0 y 0.42)”, JMMM, 262, pp 490-495 65 Livingstone S.E (1973), The chemistry of ruthenium, rehodium, palladium, osmium, iridum and platinum, Pergamon Press, New York 66 Longho J.M., Raccah P.M., Goodenough J.B (1968), “Magnetic properties of SrRuO3 and CaRuO3”, J Appl Phys., 39(2), pp 13271328 67 Lopez J., Lisboa-Filho P.N., de Lima O.F., Araujo-Moreira F.M (2002), “Study of magnetic and specific heat measurements at low 164 temperatures in Nd0,5Sr0,5MnO3, Nd0,5Ca0,5MnO3”, J Magn Magn Mater., 242-245, pp 683-685 68 Lopez J., Lisboa-Filho P.N., Passos W.A.C, Ortiz W.A., AraujoMoreira F.M., Kartik G., Lima O.F., Schaniel D (2001), “Magnetic relaxation behavior in La0,5Ca0,5MnO3 and Nd0,5Sr0,5MnO3”, Phys Rev B., 63(22), pp 224422(9) 69 Le Thi Anh Thu, Phung Quoc Thanh, Hoang Nam Nhat, Bach Thanh Cong (2006), “Modelling Boundary conductivity Using Percolation Theory for Perovskites”, Frontiers of basic Science towards new physics Earth and Space Science Mathematics- Osaka Unversity Press, pp 261-262 70 Mott N.F and Davis E.A (1971), Electronic Processes in Noncrystalline Materials, Clarendon Press Oxford, pp 39-43 71 Mott N.F (1974), Metal-Insulator transitions, Taylor &Francis Ltd, 72 Mandelbrot B.B (1983), The Fractal Geometry of Nature, W.H Freeman & Co New York, pp 110 73 Mahendiran R., Mahesh R., Raychaudhuri A.K., Rao C.N.R (1996), “Resistivity, La0,7Sr0,3MnO3 giant magnetoresistance showing a large and difference thermopower in in temperatures corresponding to the ferromagnetic transition and the insulator-metal transition”, Solid State Chem., 99(3), pp 149-152 74 Michael C (2001), Porosity, Percolation thresholds and water retention behavior of random fractal porous media, Ph.D Thesis by Sukop University of Kentucky 75 Melo Jorge M.E., Correia dos Santos A., Nunes M.R (2001), “Effects of synthesis method on stoichiometry, structure and electrical coductivity of CaMnO3-”, IJIM 3915, pp 915-921 165 76 Moon J., Masuda Y., Seo W., Komoto K (2001), “Influence of ionic size of rare-earth site on the thermoelectric properties of RCoO3-type perovskite cobalt oxide”, Materials Science & Engineering B 85, pp 70-75 77 Murayama N and Yasukawa M (1998), “High temperature thermoelectric properties of Ba1-xSrxPbO3 (0  x  1.0)”, Proceeding of 17th International Conference on Thermoelectric, pp.563-566 78 Martin et al (1999), “Magnetic phase diagrams of L1-xAxMnO3 manganites (L=Pr,Sm; A=Ca,Sr)”, Phys Rev Vol 60, pp 1219112199 79 Marsh D B and Parris P E (1996), “High-temperature thermopower of LaMnO3 and related systems”, Phys Rev Vol 54, pp 1660216607 80 Niklasson G.A (1987), “Optical Properties of Gas - Evaporated Metal Particles: Effects of a Fractal Structure”, J Appl Phys 62, pp 81 Nam D.N.H., Mathieu R., Nordblad P., Khiem P., Phuc N.X (1999), “Ferromagnetism and frustration in Nd0.7Sr0.3MnO3”, Phys Rev B, 62, pp 1027-1032 82 Nishio T., Fujiki Y (1993), “Preparation of superconducting YBa2Cu3O7-x fibers through metal citrate gel as a precursor”, J Mat Sci Lett., 12, pp 394-398 83 Nguyen Hanh, Huynh Đang Chinh, Nguyen Chau (2000), “Synthesis of provskite manganite La1-xSrxMnO3”, Proceeding of the third Vietnamese-German Workshop on Physics and Engineering – Ho Chi Minh City, 3-8 April 84 Nhat H.N., Chinh H.D and Phan M.H (2006), “The resistivity of grain boundary of K-doped ruthenates in percolative conduction regime”, Solid State Communications 139, pp 456-459 166 85 Nhat H.N (2004), Proc of the VGS 7, p 146-149 86 Ohtaki M., Koga H., Tokunaga T., Eguchi K and Arai H (1995), “Electrical transport properties and high-temperature thermoelectric performance of (Ca0,9M0,1)MnO3 (M=Y, La, Ce, Sm, Sb, Pb, Bi)”, Journal of Solid State Chemistry 120, pp 105-111 87 Pecharsky V.A., Gschneidner K.A (1997), “Effect of alloying on the giant magnetocaloric effect of Gd5(Si2Ge2)”, J Magn Magn Mater., 167, L179-L184 88 Paul P S A (1997), Fractals and Chaos: An Illustrated Course, Institute of Physics Publishing, Bristol 89 Phillips J C (2000), "Fractal Nature and Scaling Exponents of NonDrude Currents in Non-Fermi Liquids", Cond-Mat/0104095; Wellington da Cruz and Rosevaldo de Oliviera, arXiv:hep-th/0002181 90 E Pollert, S Krupicka, and E Kuzmicova (1982), “Charge ordered state and giant magnetoresistance in Pr0.7R0.1Ca0.2MnO3 (R = Y, Dy, Gd, Sm, Nd)”, J.Phys Chem Solid, 43, pp 91 Pham Xuan Thao (2004), High Temperature Thermoelectric Properties of CaMnO3 system, Ph.D thesis, JAST, September 92 Robert R Heikes and Roland W U (1961), Thermoelectricity: Science and Engineering, Interscience Publishers, Inc., New York 93 Rahaman M.N (1995), Ceramic processing and sintering, Marcel Dekker, Inc., New York 94 Rao C.N.R., Gopalakrishnan J (1987), “Synthesis of complex metal oxides by novel routes”, Acc Chem Res., 20, pp 228-235 95 Rao C.N.R (1993), “Chemical synthesis of solid inorganic materials”, Materials Science and Engineering, B18, pp 1-21 96 Rao C.N.R., Parkash O.M (1977), “Ca-doped RCoO3 (R=Gd, Sm, Nd, Pr) as thermoelectric materials”, Philos Mag 35, pp 1111 167 97 Rao C.N.R., Arulraj A., Cheetham A.K., Raveau B (2000), “Charge ordering in the rare earth manganates: the experimental situation”, J Phys.: Condens Matter., 12(7), pp R83-R106 98 Rao K.J (1995), Perspectives in solid state chemistry, Narosa Publishing House, India 99 Rao C.N.R., Raveau B (1998), Colossal magnetoresitance, charge ordering and related properties of manganese oxides, World Science Publishing Co., Singapore 100 Rowe D.M (1995), Handbook of Thermoelectrics, CRC Press Boca, London, New York, Washington D.C 101 Rowe D.M et al (1989), Fabrication of a miniature thermoelectrics generator, Proc 8th International Conference on Thermoelectric Energy Conversion, France, pp 133 102 Rietveld H.M (1966), “The crystal structure of some alkaline earth metal uranates of the type M3UO6”, Acta Cryst., 20, pp 508-513 103 Rietveld H.M (1967), “Line profiles of neutron powder-diffraction peaks for structure refinement”, Acta Cryst., 22, pp 151-152 104 Rietveld H.M (1969), “A profile refinement method for nuclear and magnetic structures”, J Appl Cryst., 2, pp 65-71, 105 Raccah P.M., Goodenough J.B (1967), “Fist-Order Localized-Electron and Collective-Electron Transition in LaCoO3”, Phys Rev 155, pp 932 106 Smits F.M (1958), “Measurement of Sheet Resistivities with the Fourpoint Probe”, The Bell System Technical Journal, pp 711 107 Sakamoto M., “Thermoelectric properties of double doped CaMnO3”, airXiv: cond – mat/9812066 vol.5, pp 19- 24 108 Salamon M.B., Jaime M (2001), “The physics of manganites: Structure and Transport”, Reviews of Modern Physics, 73(3), pp 583-628 168 109 Sande P., Hueso L.E., Miguéns D.R., Rivas J., Rivadulla F., LopezQuintela M.A (2001), “Large magnetocaloric effect in manganites with charge order”, Appl Phys Lett., 79(13), pp 2040-2042 110 Segal D (1989), Chemical synthesis of advanced ceramic materials, Cambridge University Press 111 Shannon R.D (1976), “Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides”, Acta Cryst., A32, pp 751-767 112 Stevenson J W., Nasrallah M M., Anderson H U and Sparlin D M (1993), “Optical, Magnetic and Transport Effects in LaGa1-xMnxO3: Experiment and Modeling”, J Solid State Chem., Vol 102, pp 175-184 113 Shikano M., Huang T.K., Inaguma Y., Itoh M (1994), “Pressure dependence of the magnetic transition temperature for ferromagnetic SrRuO3”, Solid State Commun., 90(2), pp 115-119 114 Shimomura S., Tajima K., Wakabayashi N., Kobayashi S., Kuwahara H., Tokura Y (1999), “Effect of magnetic transitions and chargeordering on crystal lattice in Nd0,5Sr0,5MnO3”, J Phys Soc Jpn., 68(6), pp 1943-1947 115 Shklyarevskiy I.O., Chizhik A.B., Gnatchenko S.L., van Bentum P.J.M., Christianen P.C.M., Maan J.C., Kamenev K.V., Balakrishnan G., Paul D McK (2002), “Domain structure of the antiferromagnetic insulating state in Nd0.5Sr0.5MnO3”, J Magn Magn Mater., 238, pp 140-144 116 Sudheendra L., Chinh H.D., Raju A.R., Raychaudhuri A.K., Rao C.N.R (2002), “Grain size effects on charge-ordering, phase segregation and related properties of rare-earth manganates, Nd0.5A0.5MnO3 (A = Ca or Sr)”, Solid State Comm., 122, pp 53-57 169 117 Tejuca L.G., Fierro J.L.G (1993), Properties and applications of perovskite-type oxides, Marcell Dekker, Inc., New York 118 Tokura Y (1999), Colossal magnetoresistive oxides, Gordon & Breach Science Publishers 119 Tishin A.M (1999), Handbook of Magnetic Materials, Vol 12, 398 120 Takizawa H et al (1999), “Atom insertion into the CoSb3 skutterudite host lattice under high pressure”, Journal of Alloys and Compounds 282, pp 79-83 121 Terasaki, Sasago Y., Uchinokura K (1997), “Large thermoelectric power in NaCo2O4 single crystals”, Phys Rev Vol 56 R12685- R12686 122 Taguchi H and Shimada M (1986), “Metal-Insulator Transition in System (Ca1-xLax)MnO2.97 (0.05  x  0.4)”, Journal of Solid State Chemistry 69, pp 290-294 123 Taguchi H., Nagao M and Shimada M (1992), “Mechanism of MetalInsulator Transistion in Systems (Ln1-xCax)MnO3- (Ln: La, Nd, and Gd) and (Nd0.1Ca0.9-ySry)MnO2.97”, Jounal of solid state chemistry 97, pp 476-480 124 Taguchi H (1996), “Relationship between Crystal Structure and Electrical Properties of the Ca-Rich Region in (La1xCax)MnO2.97”, Journal of Solid State Chemistry 124, pp 360-365 125 Taguchi H (2001), “Metal-isulator transition in orthorhombic perovskite-type Ca(Mn1-xNbx)O3”, Physica B 304, pp 31-34 126 Thanh P Q., Nhat H.N and Cong B.T (2004), “Study of structure and electric property of perovskites Ca0.85Pr0.15Mn1-xRuxO3”, VNU J of Science, T.XX, No.3 AP, p 130-132 170 127 Viret M., Ranno L., and Coey J.M.D (1997), “Colossal magnetoresistance of the variable range hopping regime in the manganites”, J Appl Phys 81 (8), pp 4964-4966 128 Vassil S., Nogues J., Munoz J.S., Martinez B., Senis R., Fontcuberta J., Pinsard L., Revcolevschi A (2000), “Anomalous anisotropic ac susceptibility response of La1-xSrxMnO3 (x ≈ 1/8) crystals: relevant to phase separation”, Phys Rev B, 62(6), pp 3879-3882 129 Vega D., Polla G., Leyva A G., Konig P., Lanza H., and Esteban A (2001), “ Structural Phase Diagram of Ca1-xYxMnO3: Characterization of Phases”, J Solid State Chem 156, pp.458-463 130 Wollan E.O and Kochler W.C (1955), “TEM studies of an incommensurate charge ordering modulation in La 0.5Ca0.5MnO3”, Phys, Rev., 100, pp 545 131 Warren B.E (1969), X-ray diffraction in crystals, Addison Wesley, Massachusetts, USA 132 Williford R.E (1985), Report PNL-SA-12962, Battelle North West Lab 133 Wiebe C.R., Greedan J.E et all (2001), “Charge and magnetic ordering in the electron-doped magnetoresistive materials CaMnO3- ( = 0.06, 0.11)”, Physical Review B, Volume 64, p 064421-1-7 134 Young R.A (1969), The Rietveld method, International Union of Crystallography, Oxford Science Publications 135 Yakel H.L (1955), “On the structures of some compounds of the perovskite type”, Acta Cryst., 8, pp 394 136 Yudin V M., Gavrilishna A I., Artem’eva M V and Bryzhina M F (1966), “Weak ferromagnetism of CaMnO3”, Soviet Physics-solid state, Vol.7, No 8, February 171 137 Zeng Z and Greenblatt M (1999), “Large magnetoresistance in antiferromagnetic CaMnO3-”, Physical Rewiew B, Vol 59, No 13, April -I 138 Zener C (1951), “Interaction between the d-shells in the transition metals of Ferromagnetic compounds of manganese with perovskite structure”, Phys Rev., 82, pp 403-405 172 Thank you for evaluating AnyBizSoft PDF Merger! To remove this page, please register your program! Go to Purchase Now>> AnyBizSoft PDF Merger  Merge multiple PDF files into one  Select page range of PDF to merge  Select specific page(s) to merge  Extract page(s) from different PDF files and merge into one ... lồ (CMR), hiệu ứng từ nhiệt lớn (MCE), hiệu ứng trật tự điện tích (CO), hiệu ứng thủy tinh spin (SG), hiệu ứng nhiệt điện lớn (TEE) v.v Nguyên nhân thay đổi tính chất vật lý cách mạnh mẽ loại vật. .. loại điện môi (MIT), hiệu ứng từ trở khổng lồ (CMR), hiệu ứng từ nhiệt lớn (GMCE), hiệu ứng nhiệt điện (TEE), hiệu ứng thủy tinh spin (SG) [1] chuyển pha trật tự điện tích (CO) Các chuyển pha vật. .. Các vật liệu có hai ba thành phần với khối lợng nguyên tử tơng đối khác thờng có hệ số dẫn nhiệt nhỏ chẳng hạn nh Bi2Te3, Sb2Te3, (BixSb1x)2Te3, (Pb, Sn)(Te, (Ga, In)Sb Se), Các vật liệu vật liệu