BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC Tự NHIÊN NGUYỄN HOA Dư TổNG HỢP VÀ NGHIÊN c ứ u TÍNH CHAT CÁC PHỨC CHẤT HỖN HỢP TẠO THÀNH TRONG HỆ ION ĐẤT HIẾM (III) - DIBENZOYLMETAN - BAZƠ HỮU cỡ VÀ KHẢ NĂNG ỨNG DỤNG CỦA CHÚNG Chuyên ngành: Hoá vô co Mã sô : 1. 04. 01 LUẬN ÁN TIẾN Sĩ HOÁ HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS. TS. LÊ CHÍ KIÊN Hà nội - 2001 AA: CHỮ VIẾT TẮT DÙNG TRONG LUẬN ÁN axetylaxetonat. B: phân tử hữu cơ trung hoà, phối tử phụ. DBM: dibenzoylmetanat. Dipy: 2 ,2 '-đipyriđin DTP A: axit đietylentriaminpentaaxetic. dicet: [3 - đixetonat. EDTA: muối đinatri của axit etylenciiamintetraaxetic HAA: axetylaxeton. HBA: benzoylaxeton. HBTA: benzoy Itrifloaxeton. HDBM: dibenzoylmetan. HDPM: đipivaloylmetan. HHFA: hexafloaxety laxeton. HMDTA: axit hexametylenđiamintetraaxetic. HPTA: pivaloyltrifloaxeton. HTFA: trifloaxetylaxeton. HTPM: trifloaxetylpivaloylmetan. HTTA: tenoyltrifloaxeton. Ln3+: cation đất hiếm và Y 3+. NTA: axit nitrylotriaxetic. NTĐH hoặc ĐH: nguyên tố đất hiếm. Phen: o-phenantrolin. TBP: tributylphotphat. TBPO: tributylphotphinoxit TOPO: trioctylphotphinoxit. TPPO: triphenylphotphinoxit. SPT: số phối trí. 1 MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU 5 Chương 1. TỔNG QUAN TÀI LIỆU 7 1.1. Khả năng tạo phức của các nguyên tô đất hiếm 8 1.2. Một số phương pháp nghiên cứu phức chất NTĐH 11 1.2.1. Nghiên cứu phức chất ĐH bằng phương pháp phổ hồng ngoại. 12 [ .2.2. Nghiên cứu các phức chất ĐH bằng phương pháp phổ hấp thụ electron 15 1.2.3. Nghiên cứu phức chất ĐH bằng phương pháp phân tích nhiệt 19 1.3. Các (3 - đixeton và pr- đixetonat kim loại. 21 1.3.1. Các Ị3 - đixeton và khả năng tạo phức cúa chúng 21 1.3.2. Các p - đixetonat ĐH và f\hức chất hỗn hợp với các phối tử trung hoà 24 1.3.3. ứng dụng của các p - đixetonat đất hiếm và các phức chất hỗn hợp của chúng 26 Chương 2. KĨ THUẬT THỤC NGHIỆM 36 2.1. Chuẩn bị hoá chất 36 2.1.1. Các dung dịch LnCl3 và CaCU 36 2.1.2. Dung dịch EDTA và DTP A 36 2.1.3. Các dung dịch đệm 37 2.1.4. Dibenzoylmetan 37 2.1.5. Các dung dịch và hoá chất khác 38 2.2. Các thiết bị, máy móc, dụng cụ thí nghiệm 2.3. Các phương pháp phân tích 39 2.3.1. Xác định hàm lượng các NTĐH, Ỵ, Ca 39 2.3.2. Xác định hàm lượng các phối tử trong phức chất 41 2 2.3.3. Xác định thành phần nguyên tố của các phức chất 43 2.3.4. Xác định nhiệt độ nóng chảy và độ tan của các phức ch ất 43 2.3.5. Xác định hệ số phân bố D, mức độ chiết E và hệ số phân chia (3. 44 Chương 3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 46 3.1. Tổng họp và nghiên cứu phức chất hỗn họp của NTĐH và canxi tạo vói DBM và Phen 46 3.1.1. Phát hiện sự tạo phức hỗn hợp trong hệ Ln3+ - DBM - Phen 46 3.1.2. Tổng hợp các phức chất hỗn hợp trong hệ ion kim loại - DBM - Phen 46 3.1.3. Nghiên cứu thành phần hoá học của các phức chất 48 3.1.4. Nhiệt độ nóng chảy và độ tan của các phức chất 49 3.1.5. Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp phổ hổng ngoại 50 3.1.6. Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp phân Lích nhiệt . 54 3.1.7. Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp phổ hấp thụ electron 62 3.2. Tổng hợp và nghiên cứu các phức chất hỗn họp tạo bởi các NTĐH và canxi với DBM và Dipy 67 3.2.1. Tổng hợp các phức chất hỗn hợp hệ Ln3+ - DBM - Dipy và Ca2+- DBM - Dipy 67 3.2.2. Thành phần hoá học của các phức chất hỗn hợp tạo thành trong hệ ion kim loại - DBM - Dipy 68 3.2.3. Nhiệt độ nóng chảy và độ tan của các phức chất 69 3.2.4. Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp phổ hồng ngoại 70 3.2.5. Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp phân tích nhiệt 75 3.2.6. Nghiên cứu các phức chất bằng phương pháp phổ hấp thụ electron 78 3 3.3. Nghiên cứu khả năng bay hoi của các phức Ln(DBM)3Dipy, Ln(DBM)3Phen, Ca(DBM)2Dipy và Ca(DBM)2Phen 82 3.3.1. Thiết bị và cách tiến hành ihí nghiệm 82 3.3.2. Khá năng bay hơi của các phức chất 83 3.3.3. Nghiên cứu sự phân huỷ các phức chất khi bị đun nóng bằng phương pháp phổ hồng ngọại và phân tích nhiệt 84 3.4. Bước đầu nghiên cứu khả năng chiết các NTĐH bằng DBM có mặt Phen 89 3.4.1.Hiệu ứng cường chiết trong hệ Lrr'+ - DBM - Phen 89 3.4.2. Ảnh hưởng của pH tới hệ số phân bố D và mức độ chiết E 90 3.4.3. Khảo sát thành phần phức chất của Er3+ bị chiết vào pha hữu cơ bằng phương pháp chuyển dịch cân bằng 91 3.4.4. Ảnh hưởng của nồng độ CH3COONH4 đến hệ số phân bố của Nd Gd '+ và Er3+ 94 3.4.5. Đường đẳng nhiệt chiết các Ln3+ 95 3.5. Bước dầu nghiên cứu khả năng chiết làm giàu NTĐH nặng và tách erbi khỏi honmi bằng DBM và Phen trong CHClj 97 3.5.1. Chiết làm giàu Er3+ từ hỗn hợp Er3+, Gd3+, Nd3+ 97 3.5.2. Khả năng chiết tách hỗn hợp Er3+ và Ho3+ bằng dung dịch DBM và Phen trong CHC13 99 3.6. Áp dụng sự tạo thành phức chất rắn trong hệ ion kim loại - DBM - Phen để tách định lượng NTĐH khỏi canxi 100 3.6.1. Khảo sát các điều kiện tối ưu của sự tạo phức giữa các NTĐH và Ca2+ với DBM và Phen 101 3.6.2. Tách và xác định Ca2+ và NTĐH trong hỗn hợp của chúng 104 3.7. ứng dụng sự tạo phức hỗn họp trong hệ Ln3+ - DBM - Phen để xác định đồng thòi một sô NTĐĨI bằng phương pháp chiết-trắc quang 107 4 3.7.1. Chọn dung môi hữu cơ chiết các phức rắn 107 3.7.2. Chọn các dải phổ hấp thụ cho phân tích và xác định hệ số bổ chính F của các nguyên tố cản 108 3.7.3. Xây dựng các đường chuẩn để xác định hàm lưựng một số NTĐH 110 3.7.4. Xác định nồng độ các NTĐH trong một số hỗn hợp nhân tạo 112 3.7.5. Giới hạn của phép xác định 114 Chương IV. KẾT LUẬN 116 TÀI LIỆU THAM KHẢO 118 PHỤ LỤC 132 M Ỏ D A U Trong vài chục năm gần đây, hoá học phức chất của các nguyên tố đất hiếm (NTĐH) được phát triển rất mạnh mẽ vì những ứng dụng thực tế rộng rãi của chúng. Một trong những lmh vực thường ứng dụng các phức chất của các NTĐH là tách, làm sạch và phân chia các NTĐH, phân tích xác định riêng biệt chúng khi có mặt đồng thời của các nguyên tố cùng nhóm cũng như của các nguyên tố khác thường đi kèm. Điều này xuất phát từ yêu cầu thực tế là đa số các ứng dụng của các NTĐH trong kỹ thuật đều cần các NTĐH dưới dạng linh khiết, chẳng hạn các lĩnh vực chế tạo vật liệu từ, siêu dẫn, Lhuỷ tinh màu và Ihuỷ linh quang học, gốm, vật liệu composit, hợp kim, vật liệu cho ngành năng lượng nguyên tử, thiết bị laser, chấl xúc tác trong công nghiệp hoá dầu và tổng hợp hữu cơ, v.v Việt Nam có trữ lượng NTĐH khá lớn với nhiều mỏ đã được biết như Nậm Xe, Đông Pao, Yên Phú, Tây Bắc, sa khoáng ven biển miền Trung Cùng với tiềm năng đó, sự nghiệp công nghiệp hoá, hiện đại hoá đất nước đang đặt ra cho chúng ta yêu cầu phát triển mạnh mẽ các lĩnh vực của hoá học các NTĐH, đặc biệt là phức chất của chúng, nhằm giải quyết những nhu cầu cấp thiết của thực tiễn về khai thác và sử dụng NTĐH. Nhiều loại phối tử có khả năng tạo phức tốt với NTĐH đã được nghiên cứu và ứng dụng rộng rãi, chẳng hạn các axil aminopolycacboxylic, các hợp chất màu azô, các hợp chất hữu cơ chứa photpho, các hợp chất hữu CƯ đa chức khác, Một trong những loại phối tử hữu cơ đã thu hút sự quan tâm lớn của các nhà nghiên cứu là các hợp chất p - đixeton (hợp chất 1,3- đicacbonyl hay [3- đixeton). Khả năng tạo phức rất phong phú với hầu hết các nguyên tố trong bảng tuần hoàn và tính chất đa dạng cúa các phức chất tạo thành của chúng đã được ứng dụng rất rộng rãi trong hoá học nói chung và hoá học các NTĐH nói riêng. Các Ị3- đixetonat đất hiếm có nhiều tính chất đặc biệt, quyết định khả năng ứng dụng của chúng, như những tính chất quang phổ (phổ hấp thụ, phổ 6 huỳnh quang, phổ phát quang), lính dỗ tan Irong dung môi hữu cơ, độ bền nhiệt và lính bay hưi cao của nhiều phức chất, khả năng tạo thành những phức chất bậc ba (phức hồn hợp phối tứ, sản phẩm cộng) với các phối tử trung hoà cho phép các nhà nghiên cứu tìm kiếm những phương pháp tách, làm sạch, phân chia và xác định các NTĐH một cách hiệu quả. Mặc dù đã có nhiều công trình nghiên cứu phức chất của các NTĐH với p- đixeton và phức chất hỗn họp của các (3- đixetonat đất hiếm với một số ba/ư hữu cơ, song các dữ kiện thực nghiệm đối với một số p - đixeton còn chưa đầy đú và chưa hệ thống. Việc tổng hợp và nghiên cứu các phức chất hỗn hợp phối tứ (thường gọi là phức hỗn hợp) là một trong những hướng có nhiều triển vọng nhằm nâng cao tính hiệu quả của việc tách, làm sạch các NTĐH và nâng cao độ nhạy, độ chọn lọc và độ chính xác của các phương pháp xác định chúng. Vì vậy trong khuôn khổ luận án này, chúng tôi nghiên cứu khá năng tạo phức hỗn hợp của các NTĐH với dibenzoylmetan (HDBM) (hợp chất thuộc loại p -đixeton) và các bazơ hữu cơ dị vòng chứa N, bao gồm: o-phenanlxolin; 2,2'- đipyriđin, và khả năng ứng dụng của chúng. Với mục đích đó, nội dung luận án gồm những phần chính sau: 1- Tổng hợp phức chất hỗn hợp tạo thành trong các hệ ion kim loại - DBM - Phen và hệ ion kim loại - DBM - Dipy (kim loại bao gồm: NTĐH, Y và Ca). 2- Nghiên cứu các phức chất thu được bằng các phương pháp hoá học và vật lí khác nhau. 3- Nghiên cứu khả năng thăng hoa của các phức chất rắn đã tổng hợp. 4- Bước đầu khảo sát khả năng chiết các NTĐH hằng dung dịch hỗn hợp DBM - Phen trong clorofom và ứng dụng để tách các phân nhóm NTĐH. 5- ứng dụng sự tạo phức và chiết phức chất tạo thành trong hệ Ln3+-DBM - Phen để tách, làm sạch và xác định NTĐH khi có mặt Ca2+. 6- Xác định đồng thời một số NTĐH bằng phương pháp chiết - trắc quang các phức chất tạo thành trong hệ LnJ+ - DBM - Phen. 7 Chương 1 TổN G QUAN TÀI LIỆU 1.1. KHẢ NĂNG TẠO PHỨC CỦA CÁC NGUYÊN T ố ĐẤT HIẾM Trước đây, người ta cho rằng khả năng tạo phức của các NTĐH là không đặc trưng, và nói chung là giống với các kim loại kiềm thổ. Thứ nhất, bởi vì khác với các nguyên tố chuyển tiếp d, các obitan thuộc phân lớp 4f đang đưực điền ở các NTĐH bị chắn bởi lớp vỏ 5s25p6 (giống với lóp vỏ ngoài cùng của các ion kim loại kiềm thổ), do đó sự xen phủ của chúng với các ocbital chứa cặp electron của phối tử là khôna; đáng kể. Thứ hai, do bán kính ion của NTĐH khá lớn (rLa3+=l,06 Ẳ; I'i u3+ = 0,88 Ẳ) nên tương tác kim loại - phối tử là kém bền [49]. Thực tế, đến nay đã biết và nghiên cứu kỹ một số lớn các phức chất của NTĐH với các loại phối tử vô cơ và hữu cơ khác nhau, với nhiều tính chất phong phú được ứng dụng trong nhiều lĩnh vực khác nhau của hoá học. Người ta nhận thấy rằng các phức chất của NTĐH với các phối tử vô cơ dung lượng phối trí thấp và điện tích nhỏ, chẳng hạn cr, N 03" đều rất kém hổn [61J, trong khi đó phức chất cúa các NTĐH với các phối tử hữu cơ, đặc biệt là các phối tử có dung lượng phối trí lớn và điện tích âm lớn rất bền. Chẳng hạn, các phức chất của NTĐH với cr có lg p < 1,0, còn với EDTA giá trị lg p vào khoảng 15 -7- 19; với DTPA khoảng 22 23 [49],[61]. Điều đó có thể được giải thích thuận lợi dựa vào 2 yếu tố cơ bản. Một là các phức chelat của các phối tử đa càng được làm bền bởi hiệu ứng có bản chất entropy [3]. Hai là liên kết của ion đất hiếm - phối tử chủ yếu mang bản chất ion, vì vậy điên tích ám của phối tử càng lớn, tương Lác Lĩnh điện của nó với ion kim loại trung lâm càng mạnh và do đó phức chất tạo thành càng bền [4], Điều này đã được chúng minh bằng nhiều dữ kiện thực nghiệm khác nhau. 8 Đối với các phối tử có các nguyên tử phối trí khác nhau, ở dãy kim loại chuyển tiếp d thể hiện khuynh hướng tạo phức giảm dần theo trật tự N > s > o. Còn đối với các NTĐH. trật tự này là o > N > s, giống với các kim loại kiềm thổ. Xét theo quan điểm axit - bazơ cứng - mềm của Pearson, các ion đất hiếm Ln3+ thuộc loại axit cứng, do đó ưu tiên tạo phức bền hơn với các bazơ cứng, còn các nguyên tố chuyển tiếp d ở mức oxy hoá trung gian hoặc ihuộc loại axit trung bình hoăc là axit mềm. Đa số phối tử chứa nguyên tử cho là CỊ và một số phối tử chứa nguyên tử cho N thuộc loại bazơ cứng, còn các phối tử phối trí qua nguvên tử s thường là bazơ mềm [20]. Như vậy, trật tự trên là phù hợp với quy luật chung về tương tác axit - bazơ cứng - mềm đã được Pearson thiết lập. Ngoài ra, cấu trúc của phối tử, tính chất của vòng chelat chứa kim loại cũng ảnh hưởng lớn đến độ bền của phức chelat. Vòng chelat năm cạnh không chứa liên kết đôi và vòng chelat sáu cạnh có liên kết đôi là những cấu trúc vòng chelat bền nhất [20, 3]. Mặc dù vòng chelat có nối đôi của các (3- đixetonat đất hiếm không có tính thơm, song sự có mặt các nhóm thế ư phối tử hữu cơ có hiệu ứng làm tăng mật độ electron 7t trên vòng chelat sẽ làm bền thêm phức chất [40], Một đặc điểm quan trọng của hoá học phức chất của NTĐH là số phối trí cao và thay đổi của chúng. Cho đến trước năm 1966, người ta vẫn cho rằng các ion đất hiếm có SPT bằng 6, giống các ion M3+ khác, như Al3+ chẳng hạn. Những nghiên cứu thực nghiệm sau đó đã cho thấy các ion đất hiếm thường có SPT lớn hơn 6, thậm chí có thể đạt đến 12. Ví dụ, chúng có SPT 8 trong [Ln(dicet)4]~, Ln(NTA)-,3', SPT 9 trong phức chất rắn Nd(NTA).3H20, NH4Y(C20 4)2.H20, SPT 10 trong HLaEDTA.4H20, SPT 12 trong Ln2(S04)3.9HoO, [61][70]. Sự biến đổi SPT trong một khoảng rộng như vậy của các NTĐH được giải thích bởi nhiều nguyên nhân. Một nguyên nhân chủ yếu là bán kính ion lớn của Ln3+, vì vậy thông thường các phối tử đa phối trí chí lấp đầy một phần cầu phối trí của chúng. Phần còn lại khi đó có thể bị [...]... và độ bền nhiệt của phức chất hỗn hợp so với phức chất hiđrat, tăng khả năng tan trong các dung môi hữu cơ - Làm ihay đổi đối xứng hình học của cầu nội, gây ra sự chuyển dịch vị Irí và tăng cường độ các dải hấp thụ trong phổ electron hoặc trong phổ huỳnh quang của phức chất hỗn hợp so với của phức chất bậc hai Những phối tử phụ B được nghiên cứu nhiều thường Ihuộc một trong hai loại: hợp chất hữu cơ. .. tạo liên kết phối trí qua nguyên tử o của nhóm p = 0 , ví dụ: TBP, TOPO, TPPO; và hợp chất hữu cơ chứa N, chẳng hạn các bazơ hữu cơ: pyriđin, đipyriđin, o-phenanlrolin Để tổng hợp các phức chất hỗn hợp phối tử LnA 3.nB, có thể dùng các phương pháp sau, tuỳ thuộc vào bán chất của phối tử phụ B và [3- đixeton: + Đưa những lượng hợp thức các cấu tử tạo phức vào hỗn hợp phản ứng trong dung môi thích hợp. .. B đưa vào hệ [54], do đó thường người ta dùng phương pháp này khi phối tử B khó tấn công vào phức bậc hai và có khả năng tương tác mạnh với dung môi [18] 1.3.3 ứ n g dụng của các ị3- đixetonat đất hiếm và các phức chất hỗn họp của chúng Các [3- đixetonat đất hiếm có nhiều tính chất phong phú, đa dạng được ứng dụng trong nhiều lĩnh vực khác nhau của hoá học Trong phần này đề cập đến một số ứng dụng chính... photphinoxit hữu cơ như TBP, TOPO, TPPO, hoặc các bazư hữu cơ chứa N như Dipy, Phen, Py Nhiều công trình nghiên cứu hiệu ứng cường chiết (synergistic effect) trong các hệ này cho thấy bản chất của chúng là sự tạo thành và chiết vào pha hữu cơ các phức chất hỗn họp phối tử [71][72][76][88J[90-94][99] Sự tham gia vào cầu phối trí cúa ion L n ì +của các chất cường chiết làm bão hoà dung lượng phối trí của ion. .. quang - thành phần dung dịch", cực đại ở phương pháp thứ nhất và điểm gãy ở phương pháp thứ hai ứng với dung dịch có thành phần các cấu tử tạo phức giống thành phần tỷ lượng của chúng trong phức chất tạo thành [49][Ỉ9] Trong trường hợp có nhiều phức tạo thành trong hệ thì lừ số lượng và cường độ các dải hấp thụ trong phổ có thể xác định số lượng phức tạo thành, nồng độ và khoảng tồn tại cúa chúng [49]...9 chiếm bởi các phối tử khác có mặt trong hệ, hoặc bởi các phân tử dung môi, chẳng hạn như H 20 Số phối trí cao và thay đổi của các NTĐH trong phức chấl phù hợp với bản chất ion của liên kết kim loại - phối tử trong các phức chất này, bởi vì tính không định hướng và không bão hoà là những thuộc tính cơ bản cúa liên kết ion Như vạy các phức chất của NTĐH thuộc loại phức chất linh động (kém... giàu các nguyên tố và kết hợp với sắc kí khí các phức chất hỗn hợp bị chiết cũng đang thu hút sự quan tâm của các nhà nghiên cứu, chẳng hạn các phức hỗn hợp Lu(PTA)vTBP, Lu(FTA)32TBP; Eu(FTA)v2TBP, Lu(FTA)v2TOPO bền, không bị phân huỷ trong các điều kiện của phép sắc kí khí Tính bay hơi và bền ở pha khí của nhiều ị3-đixetonat đất hiếm ngày nay còn được được ứng dụng khá rộng rãi trong công nghệ chế tạo. .. đixelonal đất hiếm bằng phương pháp phân tích nhiệt và kết luận rằng các hiđrat P- đixetonat của các NTĐH nhẹ bị thuỷ phân khi đun nóng Việc đưa các nhóm thế cồng kềnh hoặc flo hoá vào vòng chelat của phức đã làm tăng khả năng bay hơi cũng như độ bền nhiệt của các phức chất 181] 1.3 CÁC 3- ĐIXETON VÀ 3- ĐIXETONAT KIM LOẠI 1.3.1 .Các p-đixeton và khả n ăn g tạo phức của chúng Các Ị3- đixeton hay các họp chất. .. phần này đề cập đến một số ứng dụng chính của chúng 1.3.3.1.Tách và phân chia các NTĐÍI bằng phương pháp chiết Khả năng tan tốt trong các dung môi hữu cơ của các P-đixetonat đất hiếm Lạo điều kiện thuận lợi để chiết các NTĐH vào pha hữu cơ Cở sở của các phương pháp chiết tách các NTĐH khỏi các nguyên tố đi kèm là khả năng khác nhau cúa chúng tạo phức chelat với các ị3-đixeton ở cùng điều kiện, do đó cho... hoà B các phức hỗn hợp (hay phức bậc ba, sản phẩm cộng hợp) dạng LnA 3.nB Sự phối trí của phối tử phụ B vào cầu nội cúa phức chất có thể dẫn đến các hiệu ứng: - Tách loại các phân tứ nước nội cầu, bão hoà cầu phối trí của ion Ln3+ ở mức độ lớn hơn so với các phức bậc hai tương ứng, do đó làm giảm tính phân cực của phức chất, ngăn cán sự thuỷ phân và sự polime hoá của chúng khi đun nóng - Tăng khả năng . 62 3.2. Tổng hợp và nghiên cứu các phức chất hỗn họp tạo bởi các NTĐH và canxi với DBM và Dipy 67 3.2.1. Tổng hợp các phức chất hỗn hợp hệ Ln3+ - DBM - Dipy và Ca2+- DBM - Dipy 67 3.2.2. Thành. 21 1.3.1. Các Ị3 - đixeton và khả năng tạo phức cúa chúng 21 1.3.2. Các p - đixetonat ĐH và fhức chất hỗn hợp với các phối tử trung hoà 24 1.3.3. ứng dụng của các p - đixetonat đất hiếm và các phức. Thành phần hoá học của các phức chất hỗn hợp tạo thành trong hệ ion kim loại - DBM - Dipy 68 3.2.3. Nhiệt độ nóng chảy và độ tan của các phức chất 69 3.2.4. Nghiên cứu các phức chất bằng phương