1 SỞ GD-ĐT BÌNH ĐỊNH ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH Đề chính thức LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2010-2011 Cu 1 (3,5 điểm): 1/ Cho Al vo 200 ml dung dịch chứa HCl 0,8 M v FeCl 3 0,8M, sau khi phản ứng xong thu được1,344 lít khí H 2 ở đktc. Tính khối lượng mỗi muối thu đuợc. 2/ Tiến hnh điện phn (với điện cực trơ mng ngăn xốp ) 500 ml dung dịch HCl 0,01M v NaCl 0,1M. a) Nhận xt sự thay đổi của pH dung dịch trong qu trình điện phn. b) Vẽ đồ thị biến thin của pH dung dịch theo thời gian điện phn, biết cường độ dịng điện khơng đổi bằng 1,34A, hiệu suất điện phn 100% v thể tích dung dịch coi như khơng đổi trong qu trình điện phn. Cu 2 (3,0 điểm): 1/ Muối X mu trắng tan trong nước. Dung dịch X khơng phản ứng với H 2 SO 4 lỗng, phản ứng với HCl cho kết tủa trắng tan trong dung dịch NH 3 . Khi axit hĩa dung dịch tạo thnh bằng dung dịch HNO 3 lại cĩ kết tủa trắng xuất hiện trở lại. Cho Cu vo dung dịch X, thm H 2 SO 4 v đun nĩng thì cĩ khí mu nu bay ra v cĩ kết tủa xuất hiện. Lập luận để xc định cơng thức của X. 2/ Hịa tan NaNO 3 , Na 2 CO 3 v NaHCO 3 vo nước ta được dung dịch A. Hy nhận biết cc anion cĩ trong dung dịch A. 3/ Hồn thnh cc phản ứng theo sơ đồ sau: Cu 3 (3,0 điểm): Nung nĩng 18,56 gam hỗn hợp A gồm FeCO 3 v một oxit sắt trong khơng khí tới khi phản ứng xảy ra hồn tồn thu được khí CO 2 v 16 gam chất rắn l một oxit sắt duy nhất. Cho khí CO 2 hấp thụ hết vo 400 ml dung dịch Ba(OH) 2 0,15M thu được 7,88 gam kết tủa. 1/ Xc định cơng thức của oxit sắt. 2/ Cho hỗn hợp B gồm 0,04 mol Cu v 0,01 mol oxit sắt ở trn vo 40 ml dung dịch HCl 2M cho đến khi phản ứng xảy ra hồn tồn ta thu được dung dịch D. Cho dung dịch D phản ứng với lượng dư AgNO 3 . Tính khối lượng kết tủa thu được. Cu 4 (3,0 điểm): 1/ Cho 5 hợp chất vơ cơ A,B,C,D, E  A,B,C,D,E đều tc dụng với dung dịch HCl v tạo ra H 2 O  Hỗn hợp A,B,C,D v E tc dụng với HCl tạo ra dung dịch X chứa 2 chất tan. Cho dung dịch X tc dụng với dung dịch NaOH dư thu được kết tủa Y. Nhiệt phn Y trong khơng khí đến khối lượng khơng đổi ta thu được một chất rắn. Lập luận xc định cc chất A,B,C,D v E ở trn v viết cc phản ứng xảy ra. Biết:  Hiệu tổng khối lượng phn tử của X v Y bằng 92,5  Tổng khối lượng phn tử của X v Y bằng 486,5 D +Mg A         )p,xt,t(B 0 C     ]O[ Khí F      2 O G        NaOH H      E A + HCl E 2 2/ Hợp chất vơ cơ X được tạo thnh từ cc đơn chất A,B, C phổ biến thuộc chu kỳ nhỏ. X tan nhiều trong nước, khơng tc dụng với axit, bazơ, muối v khơng thủy phn. X    0 t Y + Khí C Y lm mất mu KMnO 4 trong mơi trường H 2 SO 4 . Lập luận xc định A,B,C v X Viết cc phản ứng xảy ra ( A,B, C cĩ khối lượng nguyn tử tăng dần ). Cu 5 (3,5 điểm): 1/ Cho 4,82 gam muối kp cĩ cơng thức p(NH 4 ) 2 SO 4 .qFe x (SO 4 ) y .tH 2 O hồ tan vo nước ta thu được dung dịch A. Nếu cho A tc dụng với dung dịch BaCl 2 dư thu được 4,66 gam kết tủa. Nếu cho A tc dụng với dung dịch Ba(OH) 2 dư đun nĩng thu được kết tủa B v 0,01 mol khí C. Nung B trong khơng khí tới khối lượng khơng đổi thu được 5,46 gam chất rắn. Xc định cơng thức muối kp. 2/ Xc định nồng độ Cu 2+ tự do cĩ trong 500 ml dung dịch được điều chế từ 0,1 mol CuSO 4 v 2 mol NH 3 . Biết [Cu(NH 3 ) 4 2+ ] cĩ hằng số bền l 2.10 13 v cặp NH 4 + /NH 3 cĩ pK a = 9,2 Cu 6 (4,0 điểm): 1/ Người ta tiến hnh đo tốc độ đầu của phản ứng: 2NO + 2H 2 N 2 + H 2 O ở nhiệt độ T 0 K theo thực nghiệm v kết quả được ghi vo bảng như sau: TN [NO] ban đầu (mol.l -1 ) [H 2 ] ban đầu (mol.l -1 ) Tốc độ đầu (mol.l -1 .s -1 ) 1 0,50 0,20 0,0048 2 0,50 0,10 0,0024 3 0,25 ? 0,0012 4 0,50 1,0 ?  Tính hằng số tốc độ K ( l 2 .mol -2 .s -1 ) v viết biểu thức định lượng tốc độ phản ứng.  Xc định trị số ở cc ơ cịn trống cĩ đnh dấu ?. 2/ Một hỗn hợp khí gồm 1 mol N 2 v 3 mol H 2 được gia nhiệt tới 387 0 C. Tại p suất 10 atm, hỗn hợp cn bằng chứa 3,85% mol NH 3 . Xc định K P v K C . ( Học sinh được sử dụng bảng hệ thống tuần hồn ) Hết 3 SỞ GD-ĐT BÌNH ĐỊNH KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH ĐỀ CHÍNH THỨC LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2004-2005 (BảngA-Vịng 1 ) BẢNG HƯỚNG DẪN CHẤM MƠN HỐ HỌC Ngy thi 12-12-2004 Cu 1 (3,5 điểm): 1/ -Số mol HCl v FeCl 3 lần lược l: 0,16 mol v 0,16 mol Cc phản ứng: Al + 3FeCl 3 = 3FeCl 2 + AlCl 3 2Al + 6HCl = 2AlCl 3 + 3H 2 -Số mol khí H 2 = 1,344: 22,4 = 0,06 mol. Vậy số mol HCl l 0,12 nn ở phản ứng số (2) Al hết, do đĩ khơng cĩ phản ứng khử Fe 2+ thnh Fe. Dung dịch thu được gồm cĩ {FeCl 2 0,16 mol v AlCl 3 0,28/3 } Khối lượng của mỗi muối l {FeCl 2 20,32 gam v AlCl 3 12,46 gam 2/ a) Cc phản ứng điện phn l: 2HCl = H 2 + Cl 2 (1) 2NaCl + 2H 2 O = H 2 + Cl 2 + 2NaOH (2) Tại thời điểm ban đầu thì [H] + = [HCl] = 0,01M v do đĩ pH = -lg[H] + =2  Tại thời điểm HCl hết thì trong dung dịch chỉ cĩ NaCl v lc đĩ pH=7. Trong qu trình điện phn thì thì HCl giảm cho nn pH sẽ tăng ln từ 2-7  Ở giai đọan điện phn NaCl cĩ tạo ra NaOH nn [OH] - ngy cng tăng nn pH tiếp tục tăng.  Sau khi NaCl hết thì nước bị điện phn nn thể tích dung dịch giảm dần v do đĩ [OH] - tếp tục tăng nhưng chậm b) Cch tính pH Số mol HCl bị điện phn = 2 số mol Cl 2 = 2 số mol H 2 =2xm/2 = 2 2 8,26x1 34,1x1 t = 0,05t, với t l thời gian tính theo giờ, như vậy [H + ] cịn lại l {H + } = 5,0 t05,05,0x01,0  = 0,01 - 0,1t . Khi t=0,1 thì {H + } = 0 Vậy pH = -lg(10 -2 -0,1t) Khi t = 0 Thì pH = 2 Khi t = 0,01 Thì pH = 2,04 Khi t = 0,05 Thì pH = 2,3 Khi t= 0,1 thì [H + ] =0 v pH = 7  Theo phản ứng (2) thì số mol NaOH tạo thnh = 2 số mol H 2 Số mol OH - = 2x 2 m = nF AIt = 8,26x1 34,1x1 t 2 = 0,05t 2 Do đĩ [OH] - = 5,0 t05,0 = 0,1t 2 . Vậy pH = 13+ lgt 2 ( Lc bắt đầu điện phn NaCl lấy lm mốc thời gian ) Khi t 2 = 0,1 thì {OH} - = 0,01 nn pH = 12 Khi t 2 = 0,2 thì {OH} - = 0,02 nn pH = 12,3 4 Khi t 2 = 0,5 thì {OH} - = 0,05 nn pH = 12,7 t (giy) 0 0,01 0,05 0,1 0,2 0,3 0,6 pH 2 2,04 2,3 7 12 12,3 12,7 Vẽ đồ thị Cu 2 (3,0 điểm): 1/- Dung dịch X khơng phản ứng với H 2 SO 4 nn khơng cĩ ion Ba 2+ , Ca 2+ v Pb 2+ . Dung dịch X cho kết tủa trắng với HCl nn X cĩ thể cĩ Ag + hay Hg 2+ . Kết tủa tan trong NH 3 v khi axit hĩa dung dịch tạo thnh lại cho kết tủa trở lại. Vậy kết tủa đĩ l AgCl v dung dịch X chứa ion Ag + Cho Cu vo dung dịch khi đun nĩng trong mơi trường axit cĩ khí mu nu bay ra v cĩ kết tủa đen xuất hiện, khí mu nu l NO 2 v trong dung X cĩ NO 3 - v kết tủa l Ag do Ag + bị khử bởi Cu. Muối X l muối AgNO 3 -AgNO 3 + H 2 SO 4 : Khơng AgNO 3 + HCl = AgCl + HNO 3 AgCl + 2NH 3 = {Ag(NH 3 ) 2 + }Cl - {Ag(NH 3 ) 2 + }Cl - + 2H + = AgCl + 2NH 4 + -3Cu + 8H + + 2NO 3 - = 3Cu 2+ + 2NO + 4H 2 O Cu + 2Ag + = Cu 2+ + 2Ag 0,25 0,5 0,25 2/ Cc anion cĩ trong dung dịch A l NO 3 - , CO 3 2- , HCO 3 - -Cho CaCl 2 dư vo dung dịch A nếu cĩ kết tủa thì chứng tỏ trong A cĩ ion CO 3 2_ v dung dịch thu được l B. CO 3 2_ + Ca 2+ = CaCO 3 -Tiếp tục cho HCl vo dung dịch B nếu cĩ khí sinh ra thì chứng tỏ trong B cĩ HCO 3 _ , thu được dung dịch C H + + HCO 3 - = CO 2 + H 2 O Nhận biết ion NO 3 - -Dng thuốc thử Cu/H 2 SO 4 cho vo dung dịch C nếu cĩ khí mu nu đỏ thốt ra thì trong A cĩ NO 3 - 3 Cu + 8H + +2NO 3 - = 3Cu 2+ + 2NO + 4H 2 O 0,25 0,5 0,25 3/ N 2 + 3 H 2 = 2NH 3 2NH 3 + 3Mg = Mg 3 N 2 + 3 H 2 Mg 3 N 2 + 6H 2 O = 3Mg(OH) 2 + 2NH 3 NH 3 + HCl = NH 4 Cl NH 4 Cl + NaOH = NH 3 + NaCl + H 2 O 4NH 3 + 5O 2 = 4NO + 6H 2 O NO + 1/2O 2 = NO 2 2NO 2 + 2NaOH = NaNO 3 + NaNO 2 + H 2 O NaNO 2 + NH 4 Cl = N 2 + 2H 2 O + NaCl ( ĐK đun nĩng) 2 pứ 0,25x4=1 Cu 3 (3,0 điểm): 5 1/  Cc phản ứng xảy ra 2FeCO 3 + 1/2O 2 = Fe 2 O 3 + 2CO 2 (1) 2Fe x O y + (1,5-y)O 2 = xFe 2 O 3 (2) CO 2 hấp thu vo dung dịch chứa 0,06 mol Ba(OH) 2 ta thu được 0,04 mol kết tủa (7,88/197) CO 2 + Ba(OH) 2 = BaCO 3 + H 2 O (3) 2CO 2 + Ba(OH) 2 = Ba(HCO 3 ) 2 (4)  Gọi a v b l số mol của từng muối sinh ra ở phản ứng (3) v (4) Số mol Ba(OH) 2 = a + b = 0,06 Số mol tủa l a = 0,04 . Vậy b= 0,02 . Tổng số mol CO 2 = 0,08 Theo phản ứng (1) Số mol FeCO 3 = 0,08 mol  Tổng số mol Fe 2 O 3 = 16/160 =0,1 mol Số mol Fe 2 O 3 ở phản ứng (1) l 0,04 nn số mol Fe 2 O 3 ở phản ứng (2) l 0,06 mol Hỗn hợp A gồm {FeCO 3 l 0,08 mol v Fe x O y l 0,12/x mol} Kl A = 0,08x 116 + 0,12/x(56x + 16y) = 18,56. Vậy x/y= 3/4 Đĩ l oxit Fe 3 O 4 2/ Hỗn hợp B gồm { 0,04 mol Cu v 0,01 mol Fe 3 O 4 }. Số mol HCl = 0,08 mol  Fe 3 O 4 + 8HCl = 2FeCl 3 + FeCl 2 + 4H 2 O (1) Cu + 2FeCl 3 = 2FeCl 2 + CuCl 2 (2) Dung dịch D gồm {FeCl 2 0,03 mol v CuCl 2 0,01 mol} Dung dịch D cĩ {Fe 2+ 0,03 mol, Cu 2+ 0,01 mol, Cl - 0,08 mol)  Ag + + Cl - = AgCl Fe 2+ + Ag + = Ag + Fe 3+  Vậy tủa gồm {AgCl 0,08 mol v Ag 0,03 mol}. Khối lượng tủa l 0,08x143,5 + 0,03x108 = 14,72 gam Cu 4 (3,0 điểm): 1/ -Dung dịch X l 2 muối Clorua Kết tủa Y l hỗn hợp hai hiđroxit Chất rắn l một oxit của kim loại -Vậy A,B,C,D,E l oxit, hiđroxit của một kim loại cĩ số oxihố khc nhau 1 ion Cl - NaOH 1 ion OH - . Khối lượng giảm đi 35,5-17 = 18,5 Khi độ chnh lệch tổng khối lượng phn tử của X v của Y l 92,5 nn số nhĩm Cl - được thay thế bởi nhĩm OH - l 92,5:18,5 = 5 Tổng hố trị của kim loại trong hai muối l 5 -Vậy hai muối l MCl 2 v MCl 3 v hai hiđroxit l M(OH) 2 v M(OH) 3 Tổng khối lượng phn tử l -(M + 35,5x2) + (M + 35,5x3) + (M + 17x2) + (M + 17x3) = 486,5 M = 56 v đĩ l kim loại Fe -A,B,C,D,E l FeO, Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , Fe(OH) 2 , Fe(OH) 3 . 6 ( Cĩ thể thm muối Clorua bazơ của Fe) 2/ - A,B v C ở chu kỳ nhỏ, tan nhiều trong nước, khơng tc dụng với axit, bazơ, muối v khơng bị thủy phn. Vậy X l muối của kim loại kiềm với axit mạnh, đồng thời khơng tham gia phản ứng trao đổi, hay tất cả muối của kim loại với gốc axit đều tan. Đĩ l muối NaNO 3 ( LiNO 3 ) -NaNO 3 t 0 NaNO 2 (Y) + 1/2 O 2 (C) 5NaNO 2 + 2KMnO 4 + 3H 2 SO 4 5NaNO 3 + 2MnSO 4 + K 2 SO 4 + 3H 2 O 1/ -Cc phản ứng (NH 4 ) 2 SO 4 + BaCl 2 = BaSO 4 + 2NH 4 Cl (1) Fe x (SO 4 ) y + yBaCl 2 = yBaSO 4 + xFeCl 2y/x (2) (NH 4 ) 2 SO 4 + Ba(OH) 2 = BaSO 4 + 2NH 3 + 2H 2 O (3) Fe x (SO 4 ) y + yBa(OH) 2 = yBaSO 4 + xFe(OH) 2y/x (6) 4Fe(OH) 2y/x + (3x-2y/x)O 2 = 2Fe 2 O 3 + 4y/xH 2 O (7) -Số mol muối A l n = 4,82/M A Số mol BaSO 4 = (p+qy)n = 4,66/233 = 0,02 mol (a) Số mol NH 3 = 2pn = 0,01 mol (b) Khối lượng Fe 2 O 3 = 5,46 - 4,66 = 0,8 gam. Số mol Fe 2 O 3 = 0,8/160 = 0,005 Số mol Fe 2 O 3 = xqn/2 = 0,005. Vậy xqn = 0,01 mol (c) Theo (a), (b), (c) thì qyn = 0,015 v x/y = 2/3 Số mol H 2 O = nt = (4,82 - 132np - 400qn)/18 = (4,82-132x0,005 - 400x0,005)/18 = 0,12 mol Vậy p:q:t = 1:1:24 -Muối l (NH 4 ) 2 SO 4 Fe 2 (SO 4 ) 3 .24H 2 O 1,5 2/ -Phản ứng tạo phức Cu 2+ + 4NH 3 Cu(NH 3 ) 4 2+ Vì cn bằng NH 3 + H 2 O NH 4 + + OH - chuyển dịch mạnh sang tri nn cĩ thể bỏ qua tc dụng của NH 3 với H 2 O . Xt cn bằng Cu 2+ + 4NH 3 Cu(NH 3 ) 4 2+ Bđ 0,2 4 0 Cb 0,2x(1-x) (4-0,8x) 0,2x Với 0,2x l nồng độ Cu 2+ đ tham gia phản ứng -Hằng số bền của phức được viết: K = (0,2):[0,2(1-x)(4-0,8x) 4 ] = 2.10 13 (0,2x< 0,2 va2 x<1) -Vì phức rất bền ( nn K>>1) nn cĩ thể coi x gần bằng 1(0,2x< 0,2 l nồng độ Cu 2+ ban đầu) Một cch gần đng ta cĩ: K = (0,2):[0,2(1-x)(3,2) 4 ] = 2.10 13 . -Vậy [Cu 2+ ] = 0,2(1-x) = 0,2/(3,2) 4 .2.10 13 = 9,5.10 -17 2,0 Cu 6 (4,0 điểm): 1/ -Phương trình động học của phản ứng: 7 V= k{NO} x {H 2 } y V 1 = k{0,5} x {0,2} y = 0,0048 (1) V 2 = k{0,5} x {0,1} y = 0,0024 V 1 /V 2 = (2) y = 2. Vậy y =1 -Từ phương trình (1) ta cĩ K={0,0048.mol.l -1 .s -1 }: {(0,5) x .mol x .l -x . 0,2.mol.l - } Vậy K = [0,0048.s -1 .mol -x .l x ]:(0,5) x Do K cĩ thứ nguyn l (l 2 .mol -2 .s -1 ) nn x= 2 Vậy k = 0,0048:{(0,5) 2 .(0,2)} = 0,096 (l 2 .mol -2 . s -1 ) -V 2 = k{0,5} x {0,1} y = 0,0024 V 3 = k{0,25] x .{a} y = 0,0012 . Vậy a=? = 0,2 -V 4 = ?= 0,096.{0,5] 2 .{1} = 0,024 2/ -Vì N 2 v H 2 được lấy với lượng ph hợp với hệ số tỉ lượng của phản ứng nn hỗn hợp cn bằng cũng cĩ quan hệ tỉ lượng đĩ. Amoniac 3,85% nn % của N 2 v H 2 cịn lại l: 100-3,85 = 96,15 % của H 2 = 96,15:4 = 24,04% v % của N 2 = 72,11% -Vậy p suất ring phần: P(NH 3 ) = 0,0385 x 10 = 0,385 atm P(N 2 ) = 0,2404 x 10 = 2,404 atm P(H 2 ) = 0,7211 x 10 = 7,211 atm K P = P 2 (NH 3 )/ P(N 2 ) P 3 (H 2 ) = (0,385) 2 /2,404x(7,211) 3 = 1,64x10 -4 -K C = K P (RT) -An = (1,644.10 -4 ) (0,082. 660) 2 = 0,4815(An l số mol ở sau trừ số mol ở trước ) 8 SỞ GD-ĐT BÌNH ĐỊNH ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH Đề chính thức LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2006-2007 (Bảng A) Mơn: HỐ HỌC ( Vịng 2 ) Thời gian lm bi:180 pht (Khơng kể thời gian pht đề) Ngy thi : 12-12-2006 Cu 1 (3,0 điểm): Hồn thnh cc phương trình phản ứng theo cc sơ đồ sau: a) n-Hecxan A 1 A 2 Phenol          0 2 t/Ni/H A 3         0 t/CuO A 4            H/KMnO 4 A 5 Tơnilon 6,6 b) Glixerin           o 442 t,FeSO,SOH B 1       OH,Br 22 B 2        o t/NaOH B 3       HCl2 B 4 c) Propan         )1:1/(as/Cl 2 C 1        ruou/KOH C 2     2 Br C 3        ruou/KOH C 4        HBr2 C 5 Biết ở sơ đồ (c) chất C 4 tạo kết tủa trong dung dịch AgNO 3 /NH 3 . Cu 2 (3,5 điểm): a) Hy giải thích tại sao khc với rượu metylic v tương tự metylclorua, anđehit fomic l chất khí. Song tương tự rượu metylic v khc metylclorua, anđehit fomic tan rất tốt trong nước. b) Phản ứng giữa foman đehit v glixerin tạo ra hai sản phẩm vịng 5 cạnh l đồng phn. Viết cơng thức cấu tạo của sản phẩm v sơ đồ chuyển hĩa minh họa. c) Khi tiến hnh điều chế axit lactic từ anđehit axetic v axit xianhiđric HCN, ngồi sản phẩm mong muốn ta cịn thu được hợp chất hữu cơ X C 6 H 8 O 4 . Viết cơng thức cấu tạo của X v cc phương trình phản ứng xảy ra. Cu 3 (3,0 điểm): A v B l hai hợp chất hữu cơ đồng phn của nhau cĩ M < 250 v chỉ chứa hai nguyn tố. A trong dung AgNO 3 /NH 3 tạo ra C v A trong dung dịch HgSO 4 / t 0 tạo ra D. Đun nĩng D với dung dịch KMnO 4 sinh ra sản phẩm hữu cơ duy nhất E cĩ cơng thức Đốt chy hồn tồn m gam B ta thu được m gam nước. B khơng tc dụng với Br 2 /Fe/t 0 . Đun nĩng hơi B với Br 2 chiếu sng ta thu được dẫn xuất mono brom duy nhất G. a) Xc định cơng thức cấu tạo của A,B. b) Đung nĩng B với dung dịch KMnO 4 dư ta thu được dung dịch X. Đem X tc dụng với dung dịch HCl tạo ra Y. Đun nĩng Y thu được sản phẩm Z ( gồm 2 nguyn tố ) Viết sơ đồ cc phản ứng v xc định cơng thức cấu tạo của X,Y Z. Cu 4 (3,5 điểm): Cho cc chất sau Alanin (Ala): CH 3 -CH-COOH NH 2 Axit glutamic (Glu):HOOC-(CH 2 ) 2 -CH-COOH NH 2 Lysin (Lys): NH 2 -(CH 2 ) 4 -CH-COOH NH 2 a) Nhận biết cc dung dịch trn chứa trong cc lọ mất nhn. (CH 3 ) 3 C - CH 2 - CH - CH - COCH 3 HOOC CH 2 COOH 9 b) Điểm đẳng điện (pI) l gi trị pH thu được khi amino axit tồn tại ở dạng ion lưỡng cực với điện tích bằng khơng. Viết phương trình điện li của Lysin ( một bazơ) v xc định pI của Lys ( biết pK a1 = 2,18; pK a2 =8,95 v pK a3 = 10,53). c) Thủy phn hồn tồn 1 mol tripeptit A ta thu được 2 mol Glu, 1 mol Ala v 1 mol NH 3 . A khơng phản ứng với 2,4-đinitro flobenzen v A chỉ cĩ 1 nhĩm cacboxyl tự do. Thủy phn A nhờ enzim cacboxipeptiđaza thu được alanin. Xc định cơng thức cấu tạo của A. Cu 5 (3,5 điểm):Đốt chy hồn tồn 4,3 gam một hợp chất hữu cơ X thu được hỗn hợp khí CO 2 ,H 2 O, HCl. Dẫn hỗn hợp khí ny vo bình đựng dung dịch AgNO 3 dư cĩ mặt HNO 3 ở O 0 C thu được 5,74 gam kết tủa v khối lượng bình dung dịch AgNO 3 tăng thm 2,54 gam. Khí thốt ra khỏi bình AgNO 3 dẫn vo 5 lít dung dịch Ca(OH) 2 0,02M thấy xuất hiện kết tủa, lọc bỏ kết tủa, dung dịch cịn lại đem tc dụng với dung dịch Ba(OH) 2 dư lại thấy xất hiện thm kết tủa, tổng kết tủa ở hai thí nghiệm sau l 13,49 gam. a) Tìm cơng thức phn tử của X, biết M X < 230 gam/mol. b) A,B,D l cc đồng phn của X thoả mn điều kiện sau:  43 gam A + NaOH dư 12,4 gam C 2 H 4 (OH) 2 + 0,4 mol muối A 1 + NaCl  B + NaOH dư Muối B 1 + CH 3 CHO + NaCl + H 2 O  D + NaOH dư Muối D 1 + CH 3 COONa + NaCl + H 2 O Lập luận tìm cơng thức cấu tạo của A,B v D. Biết A, B cĩ cấu trc đối xứng. D lm đỏ giấy quì ẩm. Cu 6 (3,5 điểm ): 1/ Cho 1,88 gam C 8 H 12 O 5 tc dụng hết với dung dịch NaOH , sau đĩ cơ cạn thì thu được một rượu v 2,56 gam chất rắn X gồm NaOH dư v hai muối của 2 axit hữu cơ đơn chức. Nếu đốt chy hết X trong oxi, thu được hơi H 2 O, CO 2 v Na 2 CO 3 . Hồ tan Na 2 CO 3 trong dung dịch HCl dư thấy thốt ra 0,448 lít CO 2 ( đktc) . Định cơng thức cấu tạo của C 8 H 12 O 5 . 2/ X phịng hố một este A no đơn chức, mạch khơng phn nhnh bằng một lượng vừa đủ dung dịch NaOH ta chỉ thu được một sản phẩm B. Nung B với vơi tơi trộn xt thu được rượu Z v một muối vơ cơ. Đốt chy hồn tồn rượu Z thu được CO 2 v hơi H 2 O cĩ tỉ lệ khối lượng l 11:6. Định cơng thức cấu tạo của A. (Học sinh được sử dụng bảng hệ thống tuần hồn) Hết SỞ GD-ĐT BÌNH ĐỊNH HƯỚNG DẪN CHẤM MƠN HỐ HỌC ĐỀ CHÍNH THỨC KỲ THI CHỌN HSG CẤP TỈNH ( Vịng 2) Lớp 12 THPT năm học 2004-2005 Mơn : HỐ HỌC , Bảng A Thời gian: 180 pht (khơng kể thời gian giao đề) Ngy thi : 12-12-2004 Cu 1 (3,0 điểm): Hồn thnh cc phương trình phản ứng theo cc sơ đồ sau: a) n-Hecxan A 1 A 2 Phenol          0 2 t/Ni/H A 3         0 t/CuO A 4            H/KMnO 4 A 5 Tơnilon 6,6 b) Glixerin           o 442 t,FeSO,SOH B 1       OH,Br 22 B 2        o t/NaOH B 3       HCl2 B 4 c) Propan         )1:1/(as/Cl 2 C 1        ruou/KOH C 2     2 Br C 3        ruou/KOH C 4        HBr2 C 5 -CH 3 -(CH 2 ) 4 -CH 3 C 6 H 6 + 4H 2 C 6 H 6 C 6 H 5 Cl + HCl C 6 H 5 Cl + NaOH C 6 H 5 OH + NaCl 10 C 6 H 5 OH + 3H 2 C 6 H 11 OH -C 6 H 11 OH + CuO C 6 H 10 O ( Xeton) + H 2 O + CuO C 6 H 10 O + KMnO 4 + H + HOOC-(CH 2 ) 4 -COOH + K + + Mn 2+ + H 2 O ( Sơ đồ ) n HOOC-(CH 2 ) 4 -COOH + nNH 2 -(CH 2 ) 6 -NH 2 (-OC-(CH 2 ) 4 -CONH -(CH 2 ) 6 -NH-) n + 2nH 2 O Ghi r điều kiện Pứ -CH 2 OH-CHOH-CH 2 OH CH 2 =CH-CHO + 2H 2 O CH 2 =CH-CHO + 2H 2 O + 2Br 2 CH 2 OH-CHBr-COOH + 3HBr -CH 2 OH-CHBr-COOH + 2NaOH CH 2 -CH 2 -COONa +2H 2 O + O + NaBr CH 2 -CH 2 -COONa +2HCl CH 2 OH-CHCl- COOH + NaCl O Ghi r Đk Pứ -CH 3 -CH 2 -CH 3 + Cl 2 CH 3 -CHCl-CH 3 + HCl CH 3 -CHCl-CH 3 + KOH CH 3 -CH=CH 2 + KCl + H 2 O -CH 3 -CH=CH 2 + Br 2 CH 3 -CHBr-CH 2 Br CH 3 -CHBr-CH 2 Br + 2KOH CH 3 -C=CH + 2KBr + 2H 2 O -CH 3 -C=CH + 2HBr CH 3 -CBr 2 -CH 3 (C 5 ) Cu 2 (3,5 điểm): a) Hy giải thích tại sao khc với rượu metylic v tương tự metylclorua, anđehit fomic l chất khí. Song tương tự rượu metylic v khc metylclorua, anđehit fomic tan rất tốt trong nước. b) Phản ứng giữa foman đehit v glixerin tạo ra hai sản phẩm vịng 5 cạnh l đồng phn. Viết cơng thức cấu tạo của sản phẩm v sơ đồ chuyển hĩa minh họa. c) Khi tiến hnh điều chế axit lactic từ anđehit axetic v axit xianhiđric HCN, ngồi sản phẩm mong muốn ta cịn thu được hợp chất hữu cơ X C 6 H 8 O 4 . Viết cơng thức cấu tạo của X v cc phương trình phản ứng xảy ra. a) -Do khơng tạo được lin kết hiđro lin phn tử ( nhiệt độ sơi thấp ), nn khc với rượu metylic v tương tự metylclorua, anđehit fomic l chất khí. O-H O-H CH 3 CH 3 O-H O-H O-H H CH 3 H -Do tạo được lin kết hiđro với nước nn tương tự rượu metylic v khc metylclorua, anđhit fomic tan rất tốt trong nước. CH 2 =O + H-OH CH 2 -OH O-H OH H b) Nhĩm -OH của glixerin cong vo nhĩm -CHO sau đĩ khp vịng tạo ra cặp đồng phn đối quang c) -Axit lactic l  -hiđroxiaxit, trong điều kiện tiến hnh phản ứng D đ chuyển yhnh lactit X [...]... hà ni k thi Chn đi tuyn hc sinh gii lớp 12 thành ph Năm hc 2005-2006 Môn thi: Ha hc Ngày thi: 20 - 12 - 2005 Thi gian làm bài: 180 pht Câu I ( 3,0 đim) 1/ Với phương trình phản ng: CH4 (khí) + H2O (khí) CO ( khí) + 3H2 ( khí) Cho bit những giá trị ca bin thi n entanpi và bin thi n entropi chun 300 0K và 0 120 0 K như sau: H0300 = - 41,16 kJ/mol; H 0120 0 = -32,93kJ/mol; S0300 = - 42,4J/K.mol; S 0120 0 =... 1; C = 12; O = 16 ; K = 39; Br = 80./ Ht s giáo Dc và Đào tạo hà ni 28 k thi Chn đi tuyn hc sinh gii lớp 12 thành ph Năm hc 2005-2006 Hướng dn chm môn : Ha hc Câu 1-1/ 1,5 đim Với phương trình phản ng: CH4 (khí) + H2O (khí) CO ( khí) + 3H2 ( khí) Cho bit những giá trị ca bin thi n entanpi chun và bin thi n entropi chun 0 300 K và 120 00 K như sau: H0300 = - 41,16 kJ/mol; H 0120 0 =... khi so với khí H 2 (cng điu kin) là 8,6 thì khi cân bằng đưc thit lp áp sut trong bình tăng 20% 1- Tính hiu sut phản ng 2- Nu hỗn hp CH4 (k) và H2O(k) ban đầu c t khi so với H2 (cng điu kin) là 8,5 thì khi cân bằng đưc thit lp áp sut trong bình tăng bao nhiêu %? S GD&ĐT Hải Phòng (Bảng A ) đáp án đ thi Hc Sinh Gii lớp 10 Môn: hoá hc Năm hc 2003 - 2004 - Câu1: (3,5 đim) 17... S0300 = - 42,4J/K.mol; S 0120 0 = -29,6J/K.mol a) Hi phản ng t din bin s theo chiu nào 3000 K và 120 00 K b) Tính hằng s cân bằng ca phản ng 300 0 K Giải + Da vào biu thc: G0 = H0 - TS0 3000 K ; G0300 = (- 41160) - [ 300.(- 42,4)] = -28440J = -28,44 kJ 120 00 K ; G 0120 0 = (- 32930) - [ 120 0.(- 29,6)] = 2590 = 2,59 kJ G0300 0, phản ng đã cho t xảy ra 300 0 K theo chiu t trái sang phải G 0120 0 > 0, phản ng t... 0,01mol c KL 0,82 gam v RCOONa 0,01 mol c KL 0,94 gam) Nn R= 27 hay C2H3 Al CH3-COO-CH2 ( c 3 v trớ ) C2H3-COO-CH HO-CH2 15 S GD&ĐT Hải Phòng - (bảng a) Đ thi hc sinh gii môn hoá hc lớp 10 Năm hc 2003 - 2004 - (Thi gian làm bài: 180 pht) Câu 1: 1- Thc hin các chuyn hoá sau bằng phương trình phản ng: S + A X S + B Y Y + A X + E X + D Z X + D + E U + V Y + D + E U +... Cb: 0,05-a 0,05 -a a + 3H2 0 3a = 0,1 = (0,1 -2a) (3a)3 a KC = = 1,8.10 -4 Tìm đưc a = 0,01 2 (0, 05 a ) 0, 01.100% H/s = = 20% 0, 05 20 Kì thi chn Hc Sinh Gii lớp 11 S GD&ĐT Hải Phòng - Môn: hoá hc (bảng B) Năm hc 2003 - 2004 =============== (Thi gian làm bài: 180 pht) Bài 1( 3,0 đim) 1- Hoàn thành các phương trình phản ng sau (dạng phân t) , ghi cp oxi hoá-kh ca phản ng a) K2Cr2O7 +... đưc thit lp Bài 5: (3,0 đim) Hỗn hp (A) gm 2 hiđrocacbon th khí điu kin thưng c công thc tng quát khác nhau Đ đt cháy hoàn toàn 1 th tích (A) cần 5,25 th tích O 2 cng điu kin, sau phản ng thu đưc s mol CO2 và s mol H2O bằng nhau Xác định công thc phân t hai hiđrocacbon Vit các đng phân ca 2 hiđrocacbon 22 S GD&ĐT Hải Phòng hướng dn chm đ thi Hc Sinh Gii lớp 11 Môn: hoá hc (Bảng B ) Năm hc... X là C6 H12; A là C6 H10 Vì tt cả các nguyên t cacbon trong X tương đương nhau X c cu tạo duy nht là xiclohexan A là xiclohexen Vì khi tách hiđro t cht A hoc cht X đu nhn đưc B, mt khác các nguyên t cacbon trong B đu tương đương nhau nên B là benzen C6 H6 b) s mol A = 10,5/82 = 0 ,128 nhit đt cháy 1mol A = 477,9/0 ,128 = 3734kJ/mol s mol X = 10,25/84 = 0 ,122 nhit đt cháy 1mol X = 478,8/ 0 ,122 = 3925... 478,8/ 0 ,122 = 3925 kJ/mol s mol B = 9,75/78 = 0 ,125 nhit đt cháy 1 mol B là 409,7/0 ,125 = 3278 kJ/mol Các phương trình phản ng cháy C6 H12 + 9O2 6CO2 + 6H2O H1 = - 3925 kJ (1) C6 H10 + 17/2O2 6CO2 + 5H2 O H2 = - 3734 kJ (2) C6 H6 + 15/2O2 6CO2 + 3H2 O H3 = -3278 kJ (3) H2 + 1/2O2 H2O H4 = -286 kJ (4) Cần tìm C6 H10 + H2 C6H12 H5 = ? (5) C6H6 + 3H2 C6 H12 H6 = ? (6) Theo định lut Hes: H 5 = H2 + H4... ngưc lại 120 00 K + Tính hằng s cân bằng ca phản ng 300 0 K G0 = -2,303RT lgK (-28440) = (-2,303).8,314 300.lgK lgK = 28440/ 2,303.8,314.300 = 4,95 K = 10 4,95 Câu 1-2/ 1,5 đim Năng lưng mạng lưới ca mt tinh th c th hiu là năng lưng cần thit đ tách những hạt trong tinh th đ ra cách xa nhau những khoảng vô cc Hãy thit lp chu trình Born - Haber đ tính năng lưng mạng lưới ca tinh th CaCl2 bit: Sinh nhit . ĐỊNH ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH Đề chính thức LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2006-2007 (Bảng A) Mơn: HỐ HỌC ( Vịng 2 ) Thời gian lm bi:180 pht (Khơng kể thời gian pht đề) Ngy thi : 12- 12-2006. K P v K C . ( Học sinh được sử dụng bảng hệ thống tuần hồn ) Hết 3 SỞ GD-ĐT BÌNH ĐỊNH KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH ĐỀ CHÍNH THỨC LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2004-2005 (BảngA-Vịng. 1 SỞ GD-ĐT BÌNH ĐỊNH ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TỈNH Đề chính thức LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2010-2011 Cu 1 (3,5 điểm): 1/ Cho Al vo 200 ml dung dịch