Chơng 22 HợP CHấT AMIN Mục tiêu 1. Giải thích đợc cấu tạo của các amin và gọi đợc tên chúng theo danh pháp quốc tế. 2. Nêu đợc hóa tính của amin mạch thẳng và amin thơm đồng thời nêu đợc phơng pháp phân biệt các bậc của amin thẳng cũng nh amin thơm. Nội dung 1. Cấu tạo Amin là những hợp chất có các gốc alkyl, gốc aryl liên kết trực tiếp với nguyên tử nitơ. Có thể xem amin là dẫn xuất của amoniac (cũng nh alcol, ether là dẫn xuất của nớc). Amoniac NH 3 RNH 2 R 2 NH R 3 N R là gốc alkyl hoặc aryl - Ar Nớc H 2 O ROH R 2 O 1.1. Phân loại amin Amin bậc nhất: Có một gốc hydrocarbon liên kết với nguyên tử nitơ: RNH 2 Amin bậc hai: Có hai gốc hydrocarbon liên kết với nguyên tử nitơ: RR 'NH Amin bậc ba: Có ba gốc hydrocarbon liên kết với nguyên tử nitơ: RR 'R''N Ion amoni bậc 4: R 4 N + 1.2. Cấu trúc không gian của amin Phân tử amoniac có cấu trúc hình tháp. Độ dài liên kết N _ H là 1.008 . Góc liên kết HNH là 1073. Nguyên tử nitơ ở trạng thái gần nh lai hóa sp 3 và tạo thành 3 liên kết (sp 3 _ s) giữa 3 orbital sp 3 của nitơ với orbital s của 3 nguyên tử hydro. Cặp điện tử không liên kết nằm trên orbital sp 3 thứ t. Các amin cũng có cấu tạo nh thế. H N H H H N H R R'' N R R' H N R' R . . . . . . . . Amoniac Amin 288 Do cấu trúc kiểu tứ diện, amin với các gốc R khác nhau có tính đối quang (chiral). Hai đối quang dễ dàng chuyển hóa lẫn nhau. ở trạng thái chuyển tiếp, nguyên tử nitơ có trạng thái lai hóa sp 2 . N CH 3 C 2 H 5 H . . . . N C 2 H 5 H CH 3 C 2 H 5 N CH 3 H . . . . Ethylmethylamin Trạng thái chuyển tiếp Ethylmethylamin Cặp điện tử không liên kết có vai trò quan trọng trong tính chất hóa học của amin: tính base và tính ái nhân. 2. Danh pháp Có các cách gọi tên, tùy thuộc cách sử dụng thuật ngữ amin. 2.1. Amin là tiếp vĩ ngữ (suffixe). Gọi tên các gốc hydrocarbon và thêm amin Tên gốc hydrocarbon + amin N-Ethyl,N-p-Tolylbenzenamin N-Methyl,N-Ethyletanamin N-Ethyletanamin Metanamin Methylamin CH 3 NH 2 Diethylamin (CH 3 CH 2 ) 2 NH Diethylmethylamin CH 2 CH 3 N CH 2 CH 3 CH 3 C 6 H 5 N CH 2 CH 3 C 6 H 4 CH 3 p Ethyl, phenyl,p-tolylamin 2.2. Theo danh pháp IUPAC Gọi tên hydrocarbon tơng ứng và thêm tiếp vĩ ngữ amin Tên hydrocarbon tơng ứng + amin 4-MethylbenzenaminN,N-DimethylbenzenaminBenzenamin CH 3 NH 2 N(CH 3 ) 2 NH 2 2.3. Amin là tiếp đầu ngữ (prefixe) Theo danh pháp IUPAC. Gọi tên hydrocarbon tơng ứng, thêm tiếp đầu ngữ amino. Amino + Tên hydrocarbon tơng ứng CH 3 NH 2 CH 2 =CHCH 2 NH 2 CH 3 CH 2 N(CH 3 ) 2 C 6 H 5 NHCH 3 Aminometan 3-Amino-1-propen Dimethylaminoetan Methylaminobenzen 289 Chú ý đọc tên các gốc: C 6 H 5 NH _ CH 3 (C 2 H 5 )N _ p-CH 3 C 6 H 4 NH- - C 10 H 7 NH- Phenylamino Methylethylamino p-Toluylamino -Naphtylamino Sử dụng tiếp đầu ngữ amino để gọi tên những hợp chất có nhóm chức amin. p-Toluidin Acid Sulfanilic Acid p-Aminobenzensulfonic p-Aminotoluen Acid p-Aminobenzoic NH 2 COOH NH 2 CH 3 NH 2 SO 3 H 2.4. Danh pháp các amin thơm Theo danh pháp IUPAC, quy ớc aminobenzen là anilin. Các amin thơm đơn giản đợc đọc tên theo anilin. N,N-dimethylanilin m-Bromoanilin Anilin NH 2 NH 2 Br N(CH 3 ) 2 3. Điều chế 3.1. Alkyl hóa trực tiếp amoniac và các amin khác Phản ứng giữa amoniac và alkylhalogenid bậc nhất tạo thành amin bậc nhất. Phản ứng xảy ra theo cơ chế S N2 . -H 2 O -NaBr + NaOH - + CH 3 CH 2 NH 2CH 3 CHNH 3 Br CH 3 CH 2 Br + NH 3 Trong thực tế thờng thu đợc hỗn hợp các amin có bậc khác nhau. RX + NH 3 RNH 2 RX RNHR (R) 3 N RX -HX -HX -HX Các amin bậc nhất tác dụng với alkylhalogenid thu đợc amin bậc hai. Tính chất ái nhân của amin thơm yếu hơn amin mạch thẳng. Anilin tác dụng với alkyl halogenid chủ yếu thu đợc amin bậc hai. NH 2 NH 2 CH 2 C 6 H 5 + C 6 H 5 CH 2 Cl NaHCO 3 Cl + - NHCH 2 C 6 H 5 -NaCl -CO 2 -H 2 O Anilin Benzylclorid Benzylphenylamoniclorid Benzylphenylamin 290 3.2. Tổng hợp Gabriel. Alkyl hóa không trực tiếp Xuất phát từ phtalimid, alkylhalogenid sẽ thu đợc alkylamin bậc nhất. Phản ứng xảy ra nh sau: Ion phtalat Alkylamin Alkylphtalimid Ion phtalimid Phtalimid C N C H O O - H 2 O + NaOH - X - C NR C O O + R _ X - C N C O O HO - H 2 O R _ NH 2 - - + COO COO Ion phtalimid là một tác nhân ái nhân, tác dụng với alkylhalogenid (RX) tạo alkylphtalimid. Alkylphtalimid bị thủy phân tạo alkyl amin bậc nhất. 3.3. Khử hóa hợp chất nitro Khử hóa hợp chất nitro tạo hợp chất amin. Chất khử thờng dùng là kim loại trong môi trờng acid, hoặc hydro phân tử có xúc tác. ArNO 2 + 3Fe + 6HCl ArNH 2 + 3FeCl 2 +2H 2 O 2-Nitro-5-isopropyltoluen 2-Methyl-5-isopropylanilin + 2H 2 O , t o Ap suaỏt + 3H 2 / Ni NH 2 CH 3 CH(CH 3 ) 2 NO 2 CH 3 CH(CH 3 ) 2 Đây là phơng pháp thờng sử dụng để điều chế các amin thơm. 3.4. Khử hóa hợp chất nitril (RC N) Khử hóa hợp chất nitril bằng hydro phân tử có xúc tác hoặc bằng LiAlH 4 trong môi trờng ether tạo amin bậc nhất. RC N H 2 / xúc tác hoặc LiAlH 4 RCH 2 NH 2 3.5. Khử hóa hợp chất imin (RCH =NH) Xuất phát từ aldehyd hoặc ceton và amoniac thu đợc hợp chất imin. Trong trờng hợp này imin là hợp chất không bền dễ bị khử hoá và tạo thành amin. Khử hóa imin bằng hydro phân tử có xúc tác. RCH=NH + H 2 O + NH 3 RCHO xúc tác RCH=NH + 2H 2 RCH 2 NH 2 Aldimin Amin bậc nhất 291 Xuất phát từ ceton và amoniac thu đợc cetimin (cetoimin). Khử hóa cetimin thu đợc amin bậc hai. 3.6. Khử hóa hợp chất amid (RCONH 2 ) Khử hóa hợp chất amid bằng LiAlH 4 thu đợc amin. + H 2 O + Al 3+ + Li ++ LiAlH 4 RCH 2 NH 2 RC O NH 2 + . . . + LiAlH 4 CN(CH 3 ) 2 O H CH 2 N(CH 3 ) 2 H N,N-Dimethylcyclohexancarboxamid N,N-Dimethylcyclohexylmetanamin . . . + 3.7. Phơng pháp chuyển vị Hofmann Các amid tác dụng với halogen trong môi trờng kiềm tạo amin. Phản ứng qua giai đoạn chuyển vị Hofmann. CH 3 (CH 2 ) 8 CONH 2 + Cl 2 + HO - CH 3 (CH 2 ) 8 NH 2 + CO 2 + HCl + Cl - Decanamid Nonanamin Cơ chế chuyển vị Hofmann (xem phần amid). 4. Tính chất lý học Các amin aliphatic là những chất không màu, tan trong nớc. Các amin có từ 3 nguyên tử carbon ở dạng lỏng. Độ tan trong nớc giảm khi phân tử lợng tăng. Các amin thơm là chất lỏng hoặc rắn không màu. Bị hóa nâu và đen dần khi tiếp xúc với không khí. Các amin thơm đều có mùi khó chịu. Các amin bậc nhất, bậc hai có liên kết hydro giữa các phân tử. Vì vậy nhiệt độ sôi của amin cao hơn các hydrocarbon tơng ứng. Tính chất vật lý của amin đợc trình bày trong bảng 22-1. Amin bậc nhất có nhiệt độ sôi cao hơn amin bậc hai và bậc ba có cùng trọng lợng phân tử. Nguyên nhân là amin bậc nhất dễ tạo liên kết hydro giữa các phân tử. 5. Tính base của amin Với sự hiện diện của cặp điện tử không liên kết trên nguyên tử nitơ, amin đợc xem là những base Lewis nh alcol, ether. Nhng độ âm điện của nitơ nhỏ hơn oxy do đó amin có tính base mạnh hơn alcol và ether. 292 Bảng 22.1: Tính chất lý học của các amin Công thức Tên gọi tc ts pKa CH 3 NH 2 Methylamin - 92,5 - 6,5 10,62 (CH 3 ) 2 NH Dimethylamin - 96,0 7,4 10,77 (CH 3 ) 3 N Trimethylamin - 124,0 3,5 9,80 CH 3 CH 2 NH 2 Ethylamin - 80,6 16,6 10,63 (CH 3 CH 2 ) 2 NH Diethylamin - 50,0 55,8 10,93 (CH 3 CH 2 ) 3 N Triethylamin - 11,5 89,5 10,87 CH 3 CH 2 CH 2 NH 2 Propylamin - 83,0 48,7 10,58 C 6 H 5 NH 2 Anilin, aminobenzen 6,2 184,4 4,58 C 6 H 5 NHCH 3 N-Methylanilin - 5,7 196,3 4,85 C 6 H 5 N(CH 3 ) 2 N,N-Dimethylanilin 2,5 192,5 5,06 o-CH 3 C 6 H 4 NH 2 o-Toluidin, 2-Aminotoluen - 27,7 199,7 4,39 m-CH 3 C 6 H 4 NH 2 m-Toluidin, 3-Aminotoluen - 43,6 203,2 4,69 p-CH 3 C 6 H 4 NH 2 p-Toluidin, 4-Aminotoluen 43,7 200.4 5,12 C 6 H 5 CH 2 NH 2 Benzylamin -Aminotoluen 185,0 - C 6 H 5 NH C 6 H 5 Diphenylamin 54,0 302,0 - NH 2 -Naphtylamin 1-Aminonaphtalen 50,0 301,0 - NH 2 -Naphtylamin 2-Aminonaphtalen 50,0 306,0 - Trong dung dịch nớc các amin có cân bằng nh sau: RNH 2 + H 2 O RNH 3 + HO - RNH 3 + H 2 O RNH 2 + H 3 O + K bK a + + ; + K b = [RNH 3 ][HO - ] [RNH 2 ] + + K a = [RNH 2 ][H 3 O ] [RNH 3 ] Có mối quan hệ Ka.Kb = 1O -14 và pKa + pK b = 14 Giá trị pKb của một số amin và giá trị pKa của các ion amoni tơng ứng (acid liên hợp) đợc trình bày trong bảng 22-2. 293 Bảng 22.2: Tính base của một số amin Amin pK b , 25C Acid liên hợp A pK a , 25C NH 3 4,76 NH 4 + 9,24 CH 3 NH 2 3,38 CH 3 NH 3 + 10,62 CH 3 CH 2 NH 2 3,36 CH 3 CH 2 NH 3 + 10,64 (CH 3 ) 3 CNH 2 3,32 (CH 3 ) 3 CNH 3 + 10,68 (CH 3 ) 2 NH 3.27 (CH 3 ) 2 NH 2 + 10,73 (CH 3 CH 2 ) 2 NH 3,06 (CH 3 CH 2 ) 2 NH + 10,94 (CH 3 ) 3 N 4,21 (CH 3 ) 3 NH + 9,79 (CH 3 CH 2 ) 3 N 3,25 (CH 3 CH 2 ) 3 NH + 10,75 Các arylamin có tính base yếu hơn tính base của alkylamin. Trong dung dịch nớc có cân bằng: + + H 3 O NH 2 + H 2 O NH 3 + K a = 2,5 . 10 -5 M. pK a = 4,6 + + (CH 3 ) 2 CHNH 3 + H 2 O (CH 3 ) 2 CHNH 2 + H 3 O K a = 2,5 . 10 -12 M. pK a = 11,60 Tính base của anilin giảm so với amin mạch thẳng là do hiệu ứng hút điện tử của nhóm phenyl và hiệu ứng liên hợp - C của nhóm amin. Cặp điện tử không liên kết trên nitơ đã phân bố vào nhân benzen theo các công thức giới hạn sau: NH 2 NH 2 NH 2 NH 2 ++ + - - - Tính base của amin phụ thuộc các nhóm thế và hiệu ứng không gian. Các nhóm thế đẩy điện tử làm tăng tính base. Các nhóm thế hút điện tử làm giảm tính base. Hiệu ứng không gian có ảnh hởng đáng kể đến tính base. 294 Bảng 22.3: Giá trị pKa của các ion anilinium X -C 6 H 4 NH 3 + pK a , 25C Nhóm thế X Orto meta para H 4,60 4,60 4,60 Benzoyl - - 2,17 Bromo 2,53 3,58 3,86 Cloro 2,65 3,52 3,98 Cyano 0,95 2,75 1,74 Fluoro 3.20 3,57 4,65 Iodo 2,60 3,60 3,78 Methoxy 4,52 4,23 5,34 Methyl 4,44 4,72 5,10 Nitro -0,26 2,47 1,00 Trifluoromethyl - 3,20 2,75 6. Các phản ứng của amin Cặp điện tử không liên kết trên nitơ làm cho amin có tính base và tính ái nhân. Vì vậy amin có phản ứng thế ái nhân với một số các chất có trung tâm ái điện tử. 6.1. Phản ứng tạo amid Amin phản ứng với acid hữu cơ và các dẫn xuất của acid nh acylhalogenur RCOX tạo amid RCONH 2 . RNH 2 R'COX X = H , Halogen , RCOO R'CONHR + HX t o + ; - (N-phenylacetamid)Acetanilid Anilin t o + CH 3 COOH + H 2 O NHCOCH 3 NH 2 Methylamin clorhydrat N-Methylacryloamid Acryloylclorid - + + + CH 2 CH C NHCH 3 O CH 3 NH 3 Cl 2 CH 3 NH 2 CH 2 CH C Cl O p-Etoxyacetanilid p-Etoxyanilin Phenacetin p-Phenetidin HCl (CH 3 CO) 2 O + CH 3 COONa NHCOCH 3 C 2 H 5 O NH 2 C 2 H 5 O 295 6.2. Phản ứng với acid nitrơ (HNO 2 ) Acid nitrơ phản ứng với amin mạch thẳng và amin thơm có các bậc khác nhau thờng tạo ra các sản phẩm khác nhau. 6.2.1. Với amin bậc nhất Acid nitrơ phản ứng với amin bậc nhất mạch thẳng tạo muối diazoni không bền, phân hủy thành alcol và N 2 . Tổng quát nh sau: N Cl + - + N 2 RN RNH 2 + O=N _ ONa + 2HCl ROH - 2H 2 O - NaCl +HCl + H 2 O Amin bậc nhất Muối diazoni Alcol Đây là phản ứng cơ bản ứng dụng để định lợng nitơ trong các acid amin. Acid nitrơ khó tồn tại ở điều kiện bình thờng. Để có đợc acid nitrơ phải sử dụng hỗn hợp muối nitrit và acid ( NaNO 2 + HCl). Trong thực tế, amin bậc nhất mạch thẳng tác dụng với acid nitrơ tạo hợp chất muối diazoni không bền phân hủy thành hỗn hợp các sản phẩm alcol, N 2 , alken và alkyl halogen. Ví dụ phản ứng sau: 7% 3% 26% 3% 5% 13%25% CH 3 (CH 2 ) 3 NH 2 NaNO 2 HCl CH 3 (CH 2 ) 3 OH CH 3 CH 2 CHOHCH 3 CH 3 (CH 2 ) 3 Cl CH 3 CH 2 CHClCH 3 CH 3 CH 2 CH=CH 2 CC CH 3 CH 3 H CC CH 3 H CH 3 HH N 2 + ++ + + + + Có thể giải thích các cơ chế phản ứng tạo thành các chất đó nh sau: Hợp chất muối diazoni tạo thành không bền, phân hủy thành N 2 và carbocation Butandiazoniclorid +NaCl+ 2H 2 O - + Cl N CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 N + NaNO 2 + 2HCl CH 3 (CH 2 ) 3 NH 2 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 N N Cl + - CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 + N 2 + Cl - Muo ỏ i diazoni Carbocation Carbocation CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 + tác dụng với Cl - tạo CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl và tác dụng với H 2 O tạo CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH hoặc chuyển vị tạo carbocation bậc hai CH 3 CH 2 CH + CH 3 . + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CHCH 3 + Carbocation tác dụng với Cl - tạo CH 3 CH 2 CHClCH 3 hoặc với H 2 O tạo CH 3 CH 2 CHOHCH 3 hoặc tách loại H + và tạo 2-buten ở dạng cis và trans. 296 + H CC CH 3 H CH 3 H CC CH 3 CH 3 H CH 3 CH 2 CHCH 3 + CH 3 CH 2 CHClCH 3 CH 3 CH 2 CHOHCH 3 Cl - H 2 O + H + + H + Amin thơm bậc nhất tác dụng với acid nitrơ tạo muối diazoni ở t < 5C. Muoỏi arendiazonicloridAmin thụm baọc nhaỏt Ar _ N Ar _ NH 2 + NaCl + 2H 2 O - + Cl N + NaNO 2 + 2HCl Muối diazoni của amin thơm có nhiều ứng dụng (xem phần muối diazoni). 6.2.2. Amin bậc hai Các amin bậc hai tác dụng với acid nitrơ tạo hợp chất N-nitroso amin có màu vàng Amin bậc hai N Ar R H + O=N _ ONa + HCl + H 2 O Hợp chất nitroso amin + NaCl N Ar R NO N H + H 2 O + HO _ N=O N N=O Piperidin N-Nitrosopiperidin 6.2.3. Amin bậc ba Amin bậc ba khó xảy ra phản ứng với acid nitrơ. Các alkylamin bậc ba hầu nh không phản ứng. Với các arylamin bậc ba phản ứng xảy ra không phải tại nitơ của amin mà xảy ra phản ứng thế nhóm chức nitroso vào vị trí para so với chức amin. p-Nitroso-N,N-dimethylanilin N,N-Dimethylanilin (CH 3 ) 2 N N=O (CH 3 ) 2 N H + HO _ N=O + H 2 O 6.3. Phản ứng với arylsulfonylclorid tạo sulfonamid Amin có bậc khác nhau tác dụng với arylsulfonylclorid ArSO 2 Cl tạo thành sản phẩm có khả năng tan khác nhau trong dung dịch kiềm. Amin bậc nhất tạo sản phẩm tan trong kiềm (NaOH, KOH). RNH 2 + ArSO 2 Cl ArSO 2 NHR + HCl Amin bậc nhất Arylsulfonylclorid Arylsulfonamid 297 [...]... -Halogen amin Trong môi trờng kiềm loãng, amin bậc nhất và amin bậc hai tác dụng với halogen tạo N -halogen amin R NH2 Amin + X2 Na2CO3,H2O - HX + X2 R NH X - HX N-Halogen alkylamin R N X X N,N-Dihalogen alkylamin 6.5 Phản ứng oxy hóa Quá trình oxy hoá phụ thuộc vào cấu tạo của amin và chất oxy hoá Amin mạch thẳng bậc nhất bị oxy hóa tạo hỗn hợp các chất: oxim, nitrosoalkan, N-alkylhydroxylamin và... p-Phenylendiamin 301 NH2 o-Phenylendiamin NH2 H2N H N m-Phenylendiamin NH2 N H NH2 NH2 Piperazin 1,8-Diaminonaphthalen Các polyamin thể hiện các tính chất đặc trng của amin o-Phenylendiamin tác dụng với acid nitrơ tạo hợp chất vòng benzotriazol NH2 NH2 N + HNO2 o-Phenylendiamin N + 2H2O N H Benzotriazol Bài tập 1 Amin có CTPT C5H13N , C6H13N a Viết công thức cấu tạo của các amin b Gọi tên các amin đó theo danh pháp... _C(S)_NHR 7 Amin cha no có một liên kết đôi - Enamin Chức amin gắn trực tiếp với carbon có liên kết đôi _C=C_NH2 gọi là enamin 300 Các enamin thờng không bền và có dạng hỗ biến (mesomer) imin C =N H N N Enamin Imin Khi nguyên tử nitơ của enamin là amin bậc ba thì enamin bền (không có sự hỗ biến) Enamin bậc ba có thể điều chế: O N + N H Cyclohexanon Pyrolidin N-(1-cyclohexenyl) pyrolidin Enamin rất nhạy... thông thờng và IUPAC (amin là tiếp vĩ ngữ, tiếp đầu ngữ) 2 Amin thơm có CTPT C9H15N a Viết CTCT các amin thơm b Gọi tên các amin đó 3 Hãy điều chế các amin theo phơng pháp Gabriel a Điều chế n -butylamin từ n -butylbromid b Điều chế benzylamin từ toluen 4 Viết phơng trình phản ứng của các chất sau đây với acid nitrơ (NaNO2+ HCl) a n-pentylamin, o-toluidin, -naphtylamin b ethylisopropylamin, N-ethylanilin... RCH2 NH2 H2SO5 Amin Oxim RCH2_N=O [O] N-Alkylhydroxyl amin Nitroalkan Amin mạch thẳng bậc hai bị oxy hoá tạo N,N-dialkylhydroxylamin R R N H [O] R R N OH Amin mạch thẳng bậc ba bị oxy hóa tạo N -oxyd amin 298 R R + R" N O - [O] R" N R' H 2 O2 N R' N-oxyd amin baọc 3 CH3COOH Pyridin + N O N-Oxyd pyridin Amin thơm bậc nhất bị oxy hóa bằng acid permonosulfuric (acid Caro HOOSO3H) tạo hợp chất nitrosoaren... thành hợp chất carbonyl và amin O N + + H3O + H N H Các enamin có tác dụng làm cho nguyên tử carbon ở vị trí C có tính ái nhân :NR2 + NR2 Vì vậy enamin tác dụng với alkylhalogenid xảy ra ở vị trí + N N Br - O + N Br H2O H H 2-allylcyclohexanon + + CH2=CHCH2Br 8 Amin đa chức Polyamin Các amin đa chức có nhiều ứng dụng ở dạng mạch thẳng hay vòng NH2_CH2_CH2_NH2 Ethylendiamin NH2 NH2 p-Phenylendiamin... hoặc bicromat kali K2Cr2O7 tạo hợp chất 1,4-benzoquinon hoặc chất màu "đen anilin" 6.6 Phản ứng thế ái điện tử vào nhân thơm Chức amin là nhóm thế loại I Amin thơm có phản ứng thế vào nhân thơm NH2 NH2 Br Br + 3 Br2 + 3HBr Br 2,4,6-Tribromanilin Anilin Chức amin quyết định sự định hớng vào nhân thơm NH2 Br NH2 + 3 Br2 COOH Br Acid m-aminobenzoic NH2 + 3HBr COOH Acid 3-amino-2,4,6-tribromobenzoic COOH... N-methylcyclohexylamin c N-methyl, N-ethyl-p-toluidin 5 Có các chất sau: Anilin, p-aminophenol, 2-cyclohexenamin Cho các chất đó lần lợt tác dụng với các chất sau: a Acid acetic b Acroleylclorid c Benzensulfonylclorid d Acetylbromid 302 e H2O2 6 Thực hiện phản ứng chuyển vị Hofmann của các chất sau: a CH3(CH2)7CH2CONH2 b C6H5CH2CONH2 c CH2=CHCH2CH2CONH2 7 Viết các phản ứng trong các trờng hợp sau: a N,N-dimethyl... p-Dimethylaminobenzaldehyd DMF Khi thực hiện phản ứng thế ái điện tử vào amin thơm, ngời ta thờng phải bảo vệ chức amin bằng sự acyl hóa nhóm amin NH2 NHCOCH3 CH3COOH CH3 Br2 CH3 4-Methylanilin NHCOCH3 Br HCl CH3COOH NH2 NaOH Alcol CH3 Br CH3 2-Brom-4-methylanilin 6.7 Tách loại nhóm amin - Phản ứng tách loại Hofmann Amin đơn giản RNH2 không bị tách loại chức amin Chuyển amin về dạng hydroxy amoni bậc 4 [(R)4N]+OH Dới tác... Amin bậc hai tạo sản phẩm không tan trong kiềm Ar' Ar' N Ar SO2 H + Ar SO2Cl N + HCl AR'' R Amin bậc hai Arylsulfonamid I hòa tan đợc vào dung dịch NaOH vì còn có một hydro có tính acid gắn trên nitơ Arylsulfonat II không tan trong dung dịch NaOH vì không có hydro này Amin bậc ba không tác dụng với arylsulfonylclorid Sử dụng phản ứng này để phân biệt các amin có bậc khác nhau . Phenylamino Methylethylamino p-Toluylamino -Naphtylamino Sử dụng tiếp đầu ngữ amino để gọi tên những hợp chất có nhóm chức amin. p-Toluidin Acid Sulfanilic Acid p-Aminobenzensulfonic p-Aminotoluen Acid. alkylphtalimid. Alkylphtalimid bị thủy phân tạo alkyl amin bậc nhất. 3.3. Khử hóa hợp chất nitro Khử hóa hợp chất nitro tạo hợp chất amin. Chất khử thờng dùng là kim loại trong môi trờng acid,. ngữ amin. 2.1. Amin là tiếp vĩ ngữ (suffixe). Gọi tên các gốc hydrocarbon và thêm amin Tên gốc hydrocarbon + amin N-Ethyl,N-p-Tolylbenzenamin N-Methyl,N-Ethyletanamin N-Ethyletanamin Metanamin Methylamin CH 3 NH 2 Diethylamin (CH 3 CH 2 ) 2 NH Diethylmethylamin CH 2 CH 3 N CH 2 CH 3 CH 3 C 6 H 5 N CH 2 CH 3 C 6 H 4 CH 3