Đang tải... (xem toàn văn)
vật liệu perovskite, một số tính chất trong các vật liệu perovskite LaMnO3
Khóa luận tốt nghiệp Mở đầu Trong những năm gần đây vật liệu perovskite đã thu hút được nhiều sự chú ý bởi chúng thể hiện những tính chất thú vị, thể hiện các ứng dụng tiềm năng trong thương mại [15], kỹ thuật cao [16], y sinh học [13]. Một số loại vật liệu perovskite mang từ trở khổng lồ [14], là siêu dẫn nhiệt độ cao , có trật tự điện tích hoặc dẫn dòng spin [11]. Các tính chất điện, từ, nhiệt của chúng cũng rất thú vị và đặc biệt khi chúng kết hợp với nhau. Chúng được dùng để làm vật liệu ghi từ, cảm biến, điện cực trong acquy dùng cho ôtô hybrid. Ngoài ra chúng là những vật liệu tiềm năng để chế tạo thiết bị ghi nhớ hay ứng dụng trong thiết bị spintronics. Với rất nhiều ứng dụng như vậy nên vật liệu perovskite được coi là một trong số những vật liệu lý thú. Ở Việt Nam vật liệu perovskite được quan tâm nghiên cứu và ứng dụng rất mạnh nhưng với hướng nghiên cứu chủ yếu là đi sâu tính vào tính chất điện và tính chất từ [1]. Ngày nay tính chất quang của vật liệu perovskite cũng đã bắt đầu được quan tâm của các nhà nghiên cứu, đặc biệt là các hạt nano perovskite phát quang mạnh với tiềm năng ứng dụng trong việc đánh dấu các phân tử sinh học. cảm biến sinh học, phát hiện các tế bào ung thư . LaMnO 3 là một perovskite với cấu trúc ABO 3 , trong đó A là nguyên tố đất hiếm, B là kim loại chuyển tiếp. Các ion La có thể được thay thế bởi các ion đất hiếm khác, vị trí của Mn có thể thay thế bằng các ion kim loại chuyển tiếp nhờ vậy mà từ gốc này ta có thể thu được rất nhiều hợp chất. Không chỉ vậy ta còn có thể thay đổi nồng độ của các chất tham gia nhằm tạo ra nhiều hợp chất với tính chất khac nhau. Để chế tạo vật liệu có tính phát quang định hướng ứng dụng trong y sinh ta có thể đưa vào vật liệu nền Eu là một nguyên tố thuộc nhóm đất hiếm có tính phát quang mạnh để thay thế vị trí của La. Các vật liệu perovskite được chế tạo bằng nhiều phương pháp khác nhau như phương pháp gốm, bốc bay nhiệt, nguội nhanh nhưng cũng có thể được chế tạo bằng phương pháp hóa như phương pháp đồng kết tủa hay phương pháp sol-gel. Phương pháp sol-gel là phương pháp đơn giản nhưng có khả năng tạo ra những hạt nano với độ đồng đều cao [1]. Trong khuôn khổ khóa luận này tôi xin trình bày những kết quả bước đầu trong việc chế tạo nano perovskite La 1-x Eu x Mn 0.9 Zn 0.1 O 3+d bằng phương pháp sol-gel hướng ứng dụng trong y sinh học. Kết quả nghiên cứu ban đầu cho thấy sự thay đổi cấu trúc và tính chất của vật liệu nano perovskite theo chế độ tạo mẫu và thành phần vật liệu ban đầu. Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 Ngành: Vật lý chất rắn 1 Khóa luận tốt nghiệp Chương 1: Tổng quan Trong phần này, tôi giới thiệu một số vấn đề liên quan như: cấu trúc tinh thể của vật liệu perovskite, một số tính chất trong các vật liệu perovskite LaMnO 3 và hợp chất pha tạp của chúng, phương pháp chế tạo mẫu, khái quát về đặc điểm và tính chất của các nguyên tố đất hiếm. 1.1. Khái quát chung về p erovskite : 1.1.1. Cấu trúc tinh thể của vật liệu p erovskite: Perovskite là tên gọi chung của các vật liệu có cấu trúc tinh thể giống với cấu trúc của canxi titanat (CaTiO 3 ). Tên gọi của perovskite được đặt theo tên gọi của nhà khoáng học người Nga L.A.Perovski (1792 - 1856), người có công nghiên cứu và phát hiện ra vật liệu này ờ vùng núi Uran của Nga năm 1839 [2]. Cấu trúc perovskite ABO 3 do H.D.Megaw phát hiện lần đầu tiên năm 1864 trong khoáng chất CaTiO 3 . A ở đây có thể là cation kim loại kiềm thổ, đất hiếm, . Tùy theo nguyên tố ở vị trí B mà có thể phân thành nhiều họ perovskite khác nhau. Ví dụ khi B = Mn ta có họ manganite, B = Ti ta có họ titanate. Cấu trúc perovskite lý tưởng (không pha tạp) ABO 3 được mô tả trên hình 1. Ô mạng cơ sở là một hình lập phương với các hằng số mạng là a = b = c và α = β = γ = 90 o . Các cation A nằm ở vị trí có số phối vị là 12 với các ion lân cận là anion oxy. Các cation B nằm tại tâm của bát diện (số phối vị là 6) với 6 anion oxy nằm tại 6 đỉnh của bát diện [2]. Đặc trưng của cấu trúc perovskite là tồn tại bát diện BO 6 nội tiếp trong ô mạng cơ sở với 6 anion oxy tại các đỉnh của bát diện và 1 cation B tại tâm của bát diện. Cấu trúc tinh thể có thể thay đổi từ lập phương sang dạng khác như trực giao hay trực thoi khi các ion A hoặc B bị thay thế bởi các nguyên tố khác. Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 Ngành: Vật lý chất rắn 2 Khóa luận tốt nghiệp Để đặc trưng cho mức độ méo mạng của tinh thể ABO 3 (điều kiện bền vững của cấu trúc perovskite ), V.Gold Schmidt đã đưa ra định nghĩa về thừa số Gold Schmidt t [12]: ).(2 ob oa rr rr t + + = (trong đó r a , r b , r o lần lượt là bán kính của các ion ở vị trí A, B, O) Cấu trúc perovskite được coi là ổn định khi 0,79 < t < 1,00 ( theo Goldschmit ) với bán kính oxy là r o = 1,36 Å. t = 1: trường hợp các ion có bán kính lý tưởng (cấu trúc perovskite lập phương lý tưởng ) Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 Ngành: Vật lý chất rắn 3 Hình 1: Cấu trúc perovskite lý tưởng ABO 3 Khóa luận tốt nghiệp 0.96 < t < 1: cấu trúc hình thoi (rhombohedral) 0,76 < t < 0.96: cấu trúc trực giao (orhorhombic) kèm góc liên kết B – O – B (θ) bị uốn và lệch khỏi 180 O 1.1.3. Vật liệu p erovskite họ manganite : Các vật liệu perovskite họ manganite (gọi là perovskite manganite) bắt đầu được nghiên cứu một cách cơ bản từ những năm 1950. Từ sau 1993 đến nay, do sự phát hiện ra hiệu ứng từ trở khổng lồ (Colossal MagnetoResistance, CMR) và sự phát triển vũ bão trong lĩnh vực vật liệu siêu dẫn nhiệt độ cao với cấu trúc cơ sở perovskite, các vật liệu này đã thu hút sự quan tâm của các nhà nghiên cứu trên thế giới [6]. Hiệu ứng từ trở khổng lồ (CMR) của perovskite maganite là sự biến đổi rất lớn của điện trở suất tương đối khi có tác dụng của từ trường ngoài. CMR phụ thuộc vào nhiều yếu tố như: hóa trị của ion Mn trong tinh thể, kích thước cation ở vị trí A, sự biến đổi cấu trúc tinh thể và các ion tạp chất thay thế vị trí Mn, v.v . Trong những năm gần đây, hợp chất LaMnO 3+d có thể được sử dụng làm vật liệu nền cho những ion tạp chất đất hiếm khác, những ion kim loại kiềm và những ion kim loại kiềm thổ, nhằm chế tạo các vật liệu phát quang mạnh [8]. Những nghiên cứu gần đây cho thấy sự thay thế vị trí của ion La bằng ion đất hiếm khác, hoặc thay thế vị trí của ion Mn bằng các ion kim loại kiềm thổ có thể thu được các hợp chất với rất nhiều tính chất hóa học và vật lý mới. Trong số các ion đất hiếm, ion Eu 3+ được coi là tạp chất phát huỳnh quang màu đỏ hiệu suất nhất vì các chuyển dời 5 7 o j D F→ (với j = 0, 1, 2, 3, 4) bên trong ion này. Vì vậy, ion tạp chất Eu 3+ đã được pha vào rất nhiều vật liệu nền vô cơ. Trong nghiên cứu này chúng tôi đã thử nghiệm sử dụng ion Eu 3+ để thay thế vị trí của La, với hy vọng tổng hợp được vật liệu phát huỳnh quang mạnh. 1.2. Các nguyên tố đất hiếm : 1.2.1. Khái quát chung: Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 Ngành: Vật lý chất rắn 4 Khóa luận tốt nghiệp Các nguyên tố kim loại thuộc họ đất hiếm hay nhóm Lantan gồm các nguyên tố (các nguyên tố thuộc nhóm kim loại 4f) gồm các nguyên tố La(Z=57), Ce(58), Pr(59), Nd(60), Pm(61), Sm(62), Eu(63), Gd(64), Tb(65), Dy(66), Ho(67), Er(68), Tm(69), Yb(70), Lu(71). Cấu hình của chúng có dạng: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 10 5s 2 5p 6 4f n 5d m 6s 2 , trong đó n+m tăng từ 1 đến 14 khi z tăng từ 57 đến 71. Vì các ion này có lớp vỏ ngoài cùng như nhau là 6s 2 nên các yếu tố đất hiếm có tính chất hóa học khá giống nhau. Do đó, một thời gian dài sau khi phát hiện các quặng chứa đất hiếm người ta mới tách được các nguyên tố riêng biệt với độ tinh khiết ngày càng cao, thuận lợi cho việc nghiên cứu kĩ về chúng. Tuy nhiên tính chất quang học của các nguyên tố đất hiếm lại khác hẳn nhau, do phổ hấp thụ và phổ phát quang của chúng liên quan tới chuyển dời của các điện tử giữa các mức chưa lấp đầy 4f. Bán kính của các ion hóa trị 3 này giảm dần từ 1,11Å đến 0.86 Å khi đi từ Ce đến Yb. Hiện tượng này gọi là hiện tượng co Lantan. Trong các tinh thể bán dẫn hay các vật liệu phát quang, các nguyên tử đất hiếm thay thế các nguyên tử của mạng tinh thể nền và khi đó tính chất tuần hoàn của mạng tinh thể bị vi phạm, nhưng do các điện tử lớp 4f chưa lấp đầy nằm sâu bên trong so với các lớp 5s, 5p, 5d, 6s đã được lấp đầy và bị che chắn bởi các lớp này nên điện tử lớp 4f của các nguyên tố đất hiếm tương tác rất yếu với mạng tinh thể (phần năng lượng đóng góp do tương tác này chỉ khoảng 0,01 eV, nhỏ hơn so với tương tác spin – quỹ đạo một bậc). Do đó, mặc dù các nguyên tố đất hiếm đã nằm tại các nút mạng tinh thể, nhưng chúng vẫn có các mức năng lượng xác định đặc trưng cho riêng mình. Khi có sự chuyển dời của các điện tử giữa các mức năng lượng của lớp 4f bên trong ion đất hiếm, năng lượng sẽ được giải phóng dưới dạng bức xạ điện từ (photon). Phổ huỳnh quang của vật liệu phát quang pha tạp chất các nguyên tố đất hiếm gồm cả những vạch hẹp và dải rộng đặc trưng cho từng nguyên tố. Nếu tâm kích hoạt quang học nằm trong trường tinh thể mạnh thì các mức năng lượng của tâm có thể bị tách ra do chịu ảnh hưởng của trường tinh thể. Thí dụ, đối với các ion đất hiếm, mỗi mức năng lượng của điện tử 4f được xác định bằng số lượng tử j. Dưới ảnh hưởng của trường tinh thể, các mức này bị tách thành một số phân mức. Số phân mức được tách ra không những phụ thuộc vào j, mà còn phụ thuộc vào tính chất đối xứng của ion đất hiếm trong trường tinh thể. Khi các tâm Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 Ngành: Vật lý chất rắn 5 Khóa luận tốt nghiệp phát quang nằm trong trường điện từ bên ngoài, do sự tương tác giữa trường điện từ và tâm tạp chất, các tâm sẽ chuyển từ mức ban đầu i sang mức cuối f kèm theo sự hấp thụ hay bức xạ một photon có năng lượng bằng độ chênh lệch năng lượng giữa hai mức i và f. 1.2.2. Ion Eu 3+ : Eu là một nguyên tố đất hiếm có đặc tính phát quang mạnh liên quan tới sự chuyển dời điện tử bên trong ion đất hiếm Eu 3+ . Eu và Eu 3+ có cấu hình tương ứng: Eu(Z=63) : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 10 4f 7 5s 2 5p 6 6s 2 Eu 3+ : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 10 4f 6 5s 2 5p 6 Nguyên nhân của các chuyển dời quang học ở ion Eu 3+ có thể được giải thích do các điện tử lớp 4f chưa lấp đầy được che chắn bởi các lớp điện tử bên ngoài là 5s và 5p. Phổ huỳnh quang của ion Eu 3+ thường có dạng vạch hẹp nằm trong dải bước sóng từ 570 ÷ 700 nm. Các vạch này được giải thích là do các chuyển dời giữa trạng thái kích thích đầu tiên 5 D o và các mức bội (multiple) của trạng thái cơ bản 7 F J (J = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6) đối với cấu hình 4f 6 . Mức 5 D 0 không bị tách bởi trường tinh thể do J = 0. Mức bội được ký hiệu bằng: 2S+1 L J với S, L, J là các số lượng tử mômen spin, mômen quỹ đạo và mômen toàn phần J của ion Eu 3+ . Các chuyển dời phát xạ quan sát được là minh chứng rõ ràng cho sự tách mức của trạng thái cơ bản 7 F J (J = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6) dưới ảnh hưởng của trường tinh thể. Giản đồ các mức năng lượng của ion Eu 3+ được thể hiện trên hình 2. Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 Ngành: Vật lý chất rắn 6 Hình 2: Sơ đồ mức năng lượng của ion Eu 3+ trong trường tinh thể Khóa luận tốt nghiệp 1.3. Công nghệ chế tạo: Cho đến nay, đã có rất nhiều phương pháp khác nhau để tổng hợp vật liệu perovskite. Ngoài các phương pháp đơn giản như phương pháp phản ứng pha rắn (phương pháp gốm), phương pháp nghiền phản ứng, … còn có các phương pháp vật lý như phun tạo màng, bốc bay trong chân không, hay các phương pháp hóa học như: hóa keo, sol-gel, thủy nhiệt, đồng kết tủa,… Tùy theo điều kiện và mục đích nghiên cứu mà mỗi tác giả sẽ lựa chọn phương pháp chế tạo vật liệu cụ thể. Ở đây chúng tôi sẽ trình bày sơ lược về một vài phương pháp trong các phương pháp chế tạo nêu trên. 1.3.1. Phương pháp phản ứng pha rắn (phương pháp gốm): Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 Ngành: Vật lý chất rắn 7 Khúa lun tt nghip Phng phỏp phn ng pha rn l phng phỏp truyn thng ch to cỏc oxit phc hp khỏ n gin v c s dng khỏ ph bin. Cỏc nguyờn liu ban u l cỏc oxit ca cỏc kim loi c nghin trn trong mt thi gian di to hn hp ng nht. Hn hp ny sau ú c ộp thnh viờn v nung thiờu kt nhit cao to ra phn ng perovskite húa. Phn ng xy ra khi nung mu nhit cao (khong 2/3 nhit núng chy). nhit ny, cỏc cht phn ng vn trng thỏi rn nờn phn ng xy ra chm. tng ng nht trong vt liu v pha tinh th to thnh cú cu trỳc tinh th nh mong mun, khõu cụng ngh nghin, trn, ộp viờn v nung thng c lp li mt vi ln v phi kộo di thi gian nung mu. Phng phỏp ny cú u im l r tin, n gin, d dng to ra vt liu vi khi lng ln. Tuy nhiờn phng phỏp ny bc l nhiu hn ch khi tng hp nhiu vt liu cao cp cho cỏc lnh vc in, in t, quang, t, . trong ú cht lng vt liu l yu t quan trng hng u. Trong phng phỏp ny, hn hp bt ban u thng khụng ng u bi chỳng bao gm cỏc ht cú kớch thc khong t 1 n 10 àm. Quỏ trỡnh nghin trn tng ng u v gim kớch thc ht thng a thờm tp cht vo v khú iu khin hỡnh dng ht. Thờm na cỏc pha khụng mong mun cú th xut hin trong quỏ trỡnh x lý nhit. 1.3.2. P hng phỏp ng kt ta: õy l mt phng phỏp húa hc i t dung dch thng dựng ch to cỏc n oxit v ụi khi ỏp dng ch to cỏc oxit phc hp. Trong phng phỏp ny, oxit phc hp c iu ch bng cỏch kt ta t dung dch mui cha cỏc cation kim loi di dng hydroxit, cacbonat, citrat, .Khi cỏc dung dch t n bóo hũa thỡ xut hin cỏc mm kt ta. Cỏc mm kt ta phỏt trin thụng qua s khuych tỏn vt cht lờn b mt mm. Sau ú hn hp kt ta c lc, tỏch, ra sch, sy khụ, nung mt khong nhit thớch hp, ta thu c mu bt vi s ng u, mn v ht cú kớch thc c < 1àm. iu kin ng kt ta l tớch s ho tan ca cỏc hp cht ny phi xp x bng nhau v tc kt ta trong sut quỏ trỡnh phi nh nhau. Nu chn c iu kin kt ta tt thỡ quóng ng khuych tỏn ch cũn 10 50 ln kớch thc ụ mng v sn phm sinh ra nhit khụng cao, cú ng nht, tinh khit hoỏ hc cao v b mt riờng ln. Tuy vy chn lc c cỏc iu kin Sinh viờn: Th Nhung - K51 Ngnh: Vt lý cht rn 8 Khóa luận tốt nghiệp trên là rất khó. Thêm vào đó, sự kết tủa sẽ kéo theo một số thành phần tạp chất nào đó làm kết tủa không có thành phần như mong muốn. Đó là một số hạn chế của phương pháp đồng kết tủa. 1.3.3. Phương pháp phun nung: Trong phương pháp này, oxit phức hợp được điều chế bằng cách hòa tan hỗn hợp các oxit vào các muối clorua kim loại theo tỉ lệ cần thiết trong dung môi thích hợp, sau đó phun thành giọt cỡ vài micron vào trong lò ở nhiệt độ cao. Phương pháp phun nung không những mang đầy đủ các ưu điểm của phương pháp đồng kết tủa mà với phương pháp này ta không cần chọn điều kiện để các ion kết tủa đồng thời. Tuy nhiên trong phương pháp này, quãng đường khuyếch tán còn dài dẫn đến thời gian phản ứng và nhiệt độ vẫn còn cao. Vì vậy phương pháp này ít được sử dụng rộng rãi. 1.3.4. Phương pháp nghiền phản ứng: Phương pháp nghiền phản ứng (Reaction Milling - RM) là một phương pháp nghiền, trộn các bột thành phần ban đầu theo một tỷ lệ nào đó. Do có sự va đập mạnh giữa các viện bi, vật liệu cần nghiền và thành bình trong quá trình nghiền, trộn mà kích thước hạt của vật liệu giảm xuống. Khi kích thước tinh thể của các chất ban đầu giảm xuống cỡ vài nm thì có sự khuyếch tán của các pha phần tử vào nhau và hìnht hành pha tinh thể của vật liệu mới. Xảy ra đồng thời với quá trình phản ứng tạo pha vật liệu mới là quá trình nghiền nhỏ và trộn đồng đều các các hạt vật liệu. Hai quá trình này hỗ trợ nhau làm đẩy nhanh quá trình phản ứng tạo pha vật liệu có kích thước hạt phụ thuộc vào thời gian nghiền. Đây là một phương pháp chế tạo vật liệu khá đơn giản. Tuy nhiên nó cũng có những hạn chế giống như phương pháp phản ứng pha rắn. 1.3.5. Phương pháp thủy nhiệt:[ .] Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 Ngành: Vật lý chất rắn 9 Khóa luận tốt nghiệp Phương pháp thủy nhiệt được định nghĩa là phản ứng xảy ra do sự kết hợp của dung dịch hoặc các khoáng chất ở điều kiện nhiệt độ và áp suất cao để hòa tan và tái kết tinh vật liệu mà không hòa tan được ở nhiệt độ thường. Theo định nghĩa của Byrappa và Yoshimura, thủy nhiệt chỉ quá trình hóa học xảy ra trong một dung dịch (có nước hoặc không có nước) ở nhiệt độ trên nhiệt độ phòng và áp suất lớn hơn 1 atm xảy ra trong một hệ kín. Các dung dịch được chọn ở nồng độ thích hợp. Chúng được trộn với nhau, sau đó cho vào bình thủy nhiệt để phản ứng xảy ra ở một nhiệt độ và thời gian thích hợp. Sau phản ứng, quay ly tâm thu được kết tủa rồi lọc rửa vài lần bằng nước cất và cồn. Sấy khô kết tủa ở nhiệt độ và thời gian sấy hợp lý ta thu được mẫu cần chế tạo. Ưu điểm: bằng cách thay đổi tỷ lệ tiền chất, nhiệt độ, áp suất, thời gian phản ứng có thể điều khiển kích thước, hình thái hạt theo mong muốn, độ tinh khiết cao, sự phân bố kích thước hạt đồng đều, ít sai hỏng mạng Hơn nữa phương pháp này có hiệu suất phản ứng cao, khi có mặt của dung dịch thì nhiệt độ phản ứng thấp hơn. Nó thích hợp cho công nghệ thiết kế hạt nano, nghĩa là tổng hợp được các vật liệu có độ tinh khiết cao, chất lượng cao, độ kết tinh cao, phân bố kích thước hạt hẹp, điều khiển được vi cấu trúc hạt cũng như các tính chất lý hóa của chúng . 1.3.6. Phương pháp sol-gel: Phương pháp sol-gel là phương pháp do R.Roy đưa ra từ năm 1956 cho phép trộn lẫn các chất ở quy mô nguyên tử [1]. Phương pháp sol-gel có nhiều ưu điểm tiềm năng hơn các phương pháp khác không chỉ ở chỗ tạo được mức độ đồng nhất của các cation kim loại ở qui mô nguyên tử mà còn có thể chế tạo vật liệu ở dạng khối, màng mỏng, sợi và hạt. Đây là một yếu tố công nghệ vô cùng quan trọng khi chế tạo vật liệu oxit phức hợp chất lượng cao. Từ các muối kim loại tương ứng ban đầu, được tính toán theo một tỷ lệ xác định và được hoà thành dung dịch. Từ dung dịch này, hệ keo của các hạt rắn phân tán trong chất lỏng được tạo thành, gọi là sol. Trong quá trình sol – gel, các precursor (hợp chất nguyên liệu) tạo thành hệ keo là do các nguyên tố kim loại bị bao quanh bởi các ligan khác nhau mà không phải là các ion kim loại khác. Khi phản ứng tạo hơn 2 liên kết thì phân tử có kích thước không giới hạn được hình thành và đến một lúc nào đó nó có kích thước lớn chiếm toàn bộ thể tích dung dịch, tạo thành gel. Như vậy gel là một chất Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 Ngành: Vật lý chất rắn 10 [...]... - K51 29 Ngành: Vật lý chất rắn Khóa luận tốt nghiệp chính xác nguồn gốc các đỉnh không mong muốn này Chúng có thể do các tạp chất trong tiền chất Eu2O3 gây ra 3.2.2 Tính chất quang của mẫu pha Eu (nồng độ 5%): Khi pha Eu3+ vào các chất nền perovskite khác nhau thường có sự phát quang khác nhau nhưng chủ yếu vẫn tuân theo bức tranh phát xạ của Eu 3+ Các phổ huỳnh quang của các vật liệu pha tạp Eu3+... của vật liệu La 1-xEuxMn0,9Zn0,1O3+d cũng như các vật liệu nanoperovskite phát quang khác Tài liệu tham khảo Tiếng việt: [1] Huỳnh Đăng Chính (2003), Tổng hợp , cấu trúc và tính chất điện- từ của một số Perovskite bằng phương pháp Sol-Gel, Luận án tiến sĩ hóa học, Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội [2] http://vi.wikipedia.org/wiki/Perovskit_(cấu_trúc) Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 34 Ngành: Vật lý chất. .. (2007), Vật lý chất rắn, Nhà xuất bản Đại Học Quốc Gia Hà Nội, tr.414 [4] Vũ Thanh Mai (2007), Nghiên cứu các chuyển pha và hiệu ứng thay thế trong các perovskite manganite Luận án tiến sĩ vật lý, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc Gia Hà Nội [5] Nguyễn Thị Nhung (2003), Nghiên cứu một số tính chất quang của Eu trong SrAl2O4, khóa luận tốt nghiệp hệ đại học chính quy ngành khoa học vật liệu, ... tạp chất Eu 3+ vào vật liệu nền perovskite LaMn 0.9Zn0.1O3+d đã quan sát được hiện tượng phát quang với các cực đại tại các bước sóng: 538 nm, 559 nm, 565 nm, 602 nm; Các cực đại huỳnh quang này được giải thích là do các chuyển dời: 5D0 → 7F0 , 5 D0 → 7F1 , 5D0 → 7F2 bên trong ion Eu3+ Tuy nhiên đây chỉ là những nghiên cứu bước đầu tạo tiền đề cho quá trình chế tạo và nghiên cứu sâu cấu trúc và tính chất. .. xác định mẫu có cấu trúc perovskite LaMnO3 với mạng hình thoi Tính hằng số mạng: Theo các công thức tính hằng số mạng đối với loại mạng hình thoi sau [10]: a2 = 4 3 Ai B j − A j Bi Bj B − 2 i 2 d H i Ki Li d H j K j L j Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 c2 = 23 Ai B j − A j Bi Aj Ai − 2 d 2 H j K j L j d H i K i Li Ngành: Vật lý chất rắn Khóa luận tốt nghiệp ta tính được hằng số mạng là: a = b = 5,51... Nhung - K51 32 Ngành: Vật lý chất rắn Hình 19: Phổ huỳnh quang của các mẫu LaMn Zn O pha tạp Eu ở các nồng độ khác nhau Khóa luận tốt nghiệp Kết luận Trong khóa luận chúng tôi đã đạt được một số kết quả chính sau: ♦ Trong khóa luận này chúng tôi đã chế tạo thành công hạt nano perovskite La1-xEuxMn0,9Zn0,1O3+d bằng phương pháp sol-gel Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 33 Ngành: Vật lý chất rắn Khóa luận tốt... luật Bragg dưới các góc 2θ khác nhau cho ta phổ nhiễu xạ tia X Trên cơ sở đó, chúng tôi phân tích các đặc trưng về cấu trúc tinh thể, độ đơn pha và tính toán các hằng số mạng của mẫu Sau khi có được số liệu từ phổ nhiễu xạ tia X, ta tìm một phổ chuẩn đồng nhất về cấu trúc phổ với mẫu chế tạo Dựa vào phổ chuẩn ta có thể xác định được cấu trúc và hằng số mạng của mẫu Để xác định hằng số mạng từ phổ đo... thành ảnh biểu thị bề mặt vật liệu Sơ đồ nguyên lý hoạt động của máy thể hiện trên hình 9b [3] Mặt khác các tia X đặc trưng của các nguyên tố phát ra do tương tác giữa chùm điện tử và mẫu cho biết phổ tán sắc năng lượng (Energy Dispersion Spectrometer, EDS) xác định chính xác các thành phần nguyên tố trong vật liệu Hình 10: Kính hiển vi điện tử quét (SEM) JMS 5410 Các mẫu trong khoá luận này được chụp... ngành khoa học vật liệu, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc Gia Hà Nội [6] Lê Thị Cát Tường (2003), Nghiên cứu cấu trúc của một số vật liệu Perovskite và vật liệu nano tinh thể bằng phương pháp nhiễu xạ tia X mẫu bột Luận án tiến sĩ vật lý, Viện Khoa học Vật liệu, Hà Nội Tiếng anh: [7] Alemi A., Karimpour E and Shokri H., (December2008), “ Preparation, characterization and luminescent properties... định hằng số mạng từ phổ đo được, ta xác định khoảng cách giữa các mặt mạng đặc trưng của mẫu chế tạo được xác định từ kết quả ảnh nhiễu xạ tia X Từ đó, dựa vào mối liên kết giữa các thông số d, (hkl ), (a, b, c) trong loại tinh thể đặc trưng ta có thể tính được hằng số mạng a, b, c của mẫu chế tạo Sinh viên: Đỗ Thị Nhung - K51 16 Ngành: Vật lý chất rắn Khóa luận tốt nghiệp Hình 6: Nhiễu xạ kế tia . quan Trong phần này, tôi giới thiệu một số vấn đề liên quan như: cấu trúc tinh thể của vật liệu perovskite, một số tính chất trong các vật liệu perovskite. là đi sâu tính vào tính chất điện và tính chất từ [1]. Ngày nay tính chất quang của vật liệu perovskite cũng đã bắt đầu được quan tâm của các nhà nghiên