Đang tải... (xem toàn văn)
Bài trình bày tính chất của dioxin và các phương pháp phân tích dioxin khá rõ ràng, bài hay và rất bổ ích cho các bạn học phân tích.
TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA, ĐHQG TP. HCM KHOA KỸ THUẬT HOÁ HỌC TIỂU LUẬN CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH CÔNG CỤ Chủ đề: DIOXIN VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DIOXIN Người thực hiện: Nguyễn Văn Tú MSHV: 51305919 TP. HỒ CHÍ MINH, THÁNG 11/2013 2 MỤC LỤC PHẦN 1 4 TỔNG QUAN VỀ DIOXIN 4 I. NHỮNG KHÁI NIỆM CƠ BẢN VỀ DIOXIN 4 II. NGUỒN PHÁT SINH DIOXIN 4 III. TÁC HẠI CỦA DIOXIN TỚI CON NGƯỜI VÀ MÔI TRƯỜNG 5 IV. VẤN ĐỀ Ô NHIỄM DIOXIN Ở VIỆT NAM VÀ THẾ GIỚI 7 V. CÁC QUY ĐỊNH VỀ NGƯỠNG DIOXIN CHO PHÉP Ở VIỆT NAM VÀ THẾ GIỚI 7 PHẦN 2 8 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DIOXIN 8 I. PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ PHÂN GIẢI CAO/PHỔ KHỐI LƯỢNG PHÂN GIẢI THẤP (HRGC/LRMS) - Method 8280B (US.EPA) 8 8 1. Phạm vi ứng dụng 8 2. Tóm tắt phương pháp 9 3. Thiết bị và những dụng cụ cần thiết 11 3.1. Hệ thống sắc ký khí/phổ khối lượng 11 4. Thuốc thử và chất chuẩn 13 4.1. Hóa chất làm thuốc thử: 13 4.2. Thuốc thử cho cột sắc ký 14 4.3. Dung dịch hiệu chỉnh (bảng 2.3) 14 4.4. Dung dịch nội chuẩn (bảng 2.4) 15 4.5. Dung dịch khôi phục chuẩn (bảng 2.4) 15 4.6. Dung dịch xác nhận hiệu chỉnh (bảng 2.5) 15 4.7. Chất chuẩn làm sạch 16 4.8. Chuẩn đánh dấu mẫu (bảng 2.6) 16 4.9. Hỗn hợp xác định hiển thị (bảng 2.7) 17 4.10. Dung dịch kiểm tra cột 17 5. Quy trình phân tích 18 5.1. Tổng quan chung về sử dụng thiết bị Soxhlet-Dean-Stark (SDS) 18 5.2. Chiết mẫu chất thải hóa học (bao gồm dầu nhiên liêu ẩm/bùn dầu và cặn dầu) 19 5.3. Chiết mẫu tro bụi 19 3 5.4. Chiết mẫu đất/trầm tích 20 5.5. Chiết mẫu nước 20 5.6. Quy trình cô đặc macro (dùng cho tất cả các mẫu) 22 5.7. Quy trình làm sạch axit-bazơ 23 5.8. Quy trình cô đặc vi mô (cho tất cả các mẫu tiến hành) 24 5.9. Quy trình sắc ký cột Silica gel và oxit nhôm 24 5.10. Quy trình sắc ký cột cacbon 25 5.11. Cô đặc lần cuối 25 5.12. Điều kiện vận hành sắc ký 25 5.13. Hiệu chỉnh GC/MS 26 5.14. Phép phân tích GC/MS mẫu 32 5.15. Tính toán 35 II. PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ ĐỘ PHÂN GIẢI CAO/PHỔ KHỐI LƯỢNG PHÂN GIẢI CAO (HRGC/HRMS) - Method 8290A (US.EPA) 9 38 1. Phạm vi ứng dụng 38 2. Tổng quát phương pháp phân tích 39 3. Quy trình 41 3.1. Thêm chất nội chuẩn 41 3.2 Sự chiết và làm sạch mẫu cá và mẫu bột giấy 41 3.3. Chiết và làm sạch mẫu mô chất béo người 42 3.4. Chiết và làm sạch mẫu chất thải 43 3.5. Làm sạch phần chiết 45 3.6. Các điều kiện sắc ký/phổ khối lượng và các thông số thu thập dữ liệu 47 3.7. Hiệu chỉnh 49 3.8. Phân tích 54 3.9. Tính toán 56 PHẦN 3 60 KẾT LUẬN 60 TÀI LIỆU THAM KHẢO 61 4 PHẦN 1 TỔNG QUAN VỀ DIOXIN I. NHỮNG KHÁI NIỆM CƠ BẢN VỀ DIOXIN Dioxin là tên gọi chung của một nhóm hàng trăm các hợp chất hóa học tồn tại bền vững trong môi trường cũng như trong cơ thể con người và các sinh vật khác. Tùy theo số nguyên tử Cl và vị trí không gian của những nguyên tử này, dioxin có 75 đồng phân PCDD (poly-chloro-dibenzo-dioxines) và 135 đồng phân PCDF (poly-chloro-dibenzo-furanes) với độc tính khác nhau. Dioxine còn bao gồm nhóm các PCB (poly-chloro-biphenyles), là các chất tương tự dioxin, bao gồm 419 chất hóa học trong đó có 29 chất đặc biệt nguy hiểm. Trong số các hợp chất dioxin, dẫn xuât TCDD là nhóm độc nhất 1 . Dioxin là sản phẩm phụ của nhiều quá trình sản xuất chất hóa học công nghiệp liên quan đến clo như các hệ thống đốt chất thải, sản xuất hóa chất và thuốc trừ sâu và dây truyền tẩy trắng trong sản xuất giấy. Hình 1.1. Cấu trúc chung của dibenzo-p-dioxin và dibenzofuran Dioxin và furan là các hóa chất độc nhất được biết đến hiện nay trong khoa học. Trong bản báo cáo sơ thảo của Cục Bảo vệ Môi trường Hoa Kỳ (US.EPA) năm 1994 đã miêu tả dioxin như là một mối tác nhân đe doạ nguy hiểm đối với sức khoẻ cộng đồng. Cũng theo EPA, dường như không có mức độ phơi nhiễm dioxin nào được coi là an toàn. Ngoài chiến tranh Việt Nam, dioxin trong chất độc màu da cam gây nên thảm hoạ sinh thái ở Seveso (Ý), và Times Beach (Missouri), Love Canal (New York) II. NGUỒN PHÁT SINH DIOXIN Dioxin là sản phẩm phụ của nhiều quá trình sản xuất chất hóa học công nghiệp liên quan đến clo như các hệ thống đốt chất thải, sản xuất hóa chất và thuốc trừ sâu và dây truyền tẩy trắng trong sản xuất giấy 1 . 5 III. TÁC HẠI CỦA DIOXIN TỚI CON NGƯỜI VÀ MÔI TRƯỜNG Trong Báo cáo của Giáo sư Võ Quý trong phiên điều trần về chất độc da cam, lần thứ 2 tại Hạ viện Mỹ đã nói rõ hậu quả của chất độc da cam đối với môi trường Việt Nam. Hậu quả về sinh thái quan trọng nhất của chất độc hóa học là các hệ sinh thái rừng. Trước chiến tranh, rừng miền Nam Việt Nam có diện tích bao phủ là 10,3 triệu ha. Trong suốt thời gian chiến tranh, từ năm 1961 tới năm 1971, đã có trên 77 triệu lít chất độc hóa học được sử dụng (Stellman, 2003), hầu hết là chất da cam, trong đó có chứa dioxin (TCDD) với nồng độ độc cao từ 3 - 4 mg/l, nhưng còn cao hơn nhiều trong trường hợp sản xuất với quy mô lớn và khẩn cấp. Diện tích các khu vực bị phun rải chiếm 24% diện tích Nam Việt Nam (FIDI 2007), 86% lượng chất độc hóa học được trực tiếp rải lên đất rừng, 14% còn lại được rải trực tiếp lên đất nông nghiệp mà chủ yếu là đất trồng lúa. Sự tấn công của quân đội Mỹ đã làm cho hơn 2 triệu ha đất rừng bị phá hủy. Hình 1.2. Những cánh rừng bị tàn phá bởi dioxin 2 Tác động của chất độc hóa học rất đa dạng, nhưng cuối cùng đã phá hủy trên 150.000 ha rừng ngập mặn và khoảng 130.000 ha rừng tràm của vùng châu thổ sông Mekong và hàng trăm nghìn ha đất rừng nội địa. K. Graham, một nhà báo và nhà văn Mỹ đã phải nhận xét: “Không ở đâu sử phá hủy môi trường lại tàn bạo như ở Việt Nam trong cuộc chiến tranh vừa qua, chiến tranh đánh vào các khu rừng nhiệt đới Đông Nam Á. Bom đạn thiêu hủy cây cối và làm tắc nghẽn dòng chảy. Chất diệt cỏ phá hủy cây rừng. Các loại máy móc khác của chiến tranh lại giáng tai họa nhiều hơn vào các hệ sinh thái trong lúc đi tìm kiếm mục tiêu con người 2 . Các công trình nghiên cứu trong những năm vừa qua đã xác định được hơn 3,3 triệu ha đất tự nhiên bị tác động bởi chất độc hóa học, trong đó khoảng 2 triệu ha đất rừng nội địa bị tác động với các mức độ khác nhau, gây thiệt hại hơn 100 triệu mét khối gỗ. Nhiều vùng rộng lớn bị ảnh hưởng nặng nề bởi chất diệt cỏ đến nay vẫn chưa thể sử dụng cho trồng trọt hay chăn thả súc vật. Chúng ta có thể nói rằng chất da cam, thành phần chính của các chất độc hóa học được quân đội Mỹ sử dụng trong chiến tranh ở Việt Nam, đã làm đảo lộn các điều kiện tự nhiên và làm cho các hệ sinh thái rừng tự nhiên phong phú 6 với mức độ đa dạng sinh học cao, trở thành những vùng đất hoang tàn. Nơi cư trú thuận lợi cho các loài động vật của rừng nhiệt đới, đặc biệt là các loài có cỡ lớn, đặc hữu của Việt Nam đã không còn nữa 2 . Các báo cáo của EPA đã công nhận dioxin là một chất gây ung thư cho con người. Năm 1997, Tổ chức quốc tế về nghiên cứu ung thư (IARC) thuộc WHO đã công bố 2,3,7,8-TC DD là chất gây ung thư nhóm 1 (nghĩa là nhóm đã được công nhận là gây ung thư). Đồng thời, tháng 1 năm 2001, chương trình Độc học Quốc gia Hoa Kỳ đã chuyển dioxin vào nhóm "các chất gây ung thư cho người". Cuối cùng, trong một nghiên cứu kiểm định năm 2003, các nhà khoa học cũng khẳng định không có một liều lượng nào là an toàn hoặc ngưỡng dioxin mà dưới nó thì không gây ung thư 3 . Điều này có thể hiểu là nếu một người phơi nhiễm dioxin dù lượng nhỏ nhất thì đã mang trong mình hiểm họa ung thư. Ngoài ung thư, dioxin còn có thể liên quan đến một số bệnh nguy hiểm khác như bệnh rám da, bệnh đái tháo đường, bệnh ung thư trực tràng không Hodgkin, thiểu năng sinh dục cho cả nam và nữ, sinh con quái thai hoặc thiểu năng trí tuệ, đẻ trứng (ở nữ)… Cơ chế phân tử của dioxin tác động lên các tế bào và cơ thể người, động vật vẫn đang còn nhiều tranh cãi. Thời gian bán phân huỷ của dioxin trong cơ thể động vật là 7 năm hoặc có thể lâu hơn. Thông thường, dioxin gây độc tế bào thông qua một thụ thể chuyên biệt cho các hydratcarbon thơm có tên là AhR (Aryl hydrocarbon Receptor). Phức hợp dioxin - thụ thể sẽ kế hợp với protein vận chuyển ArnT (AhR nuclear Translocator) để xâm nhập vào trong nhân tế bào. Tại đây dioxin sẽ gây đóng mở một số gene giải độc quan trọng của tế bào như Cyp1A, Cyp1B, Đồng thời, một số thí nghiệm trên chuột cho thấy dioxin làm tăng nồng độ các gốc ion tự do trong tế bào. Điều này, có thể là làm phá huỷ các cấu trúc tế bào, các protein quan trọng và quan trọng hơn cả, nó có thể gây đột biến trên phân tử DNA. Hình 1.3. Tác động biến đổi DNA của dioxin ở người 2 Trong một đánh giá về rủi ro và nghiên cứu các vấn đề chính sách được đưa ra trong Hội nghị Quốc tế về Dioxin tổ chức tại Berlin, 2004, nhóm tác giả đến từ Cục Môi trường Liên bang Đức (Federal Environmental Agency) đã đưa 7 ra kiến nghị không có mức phơi nhiễm dioxin tối thiểu nào có độ an toàn cho phép (theo WHO 2002, thì mức phơi nhiễm dioxin cho phép qua thức ăn của mỗi người là 1-10 pg đương lượng độc (TEQ)/ngày) 4 . IV. VẤN ĐỀ Ô NHIỄM DIOXIN Ở VIỆT NAM VÀ THẾ GIỚI Ở Việt Nam, chất độc màu da cam và các loại thuốc diệt cỏ khác bắt đầu được thử nghiệm bởi quân đội Hoa Kỳ vào năm 1961 và được sử dụng rộng rãi với hàm lượng cao trong chiến tranh vào các năm 1967 - 1968, rồi giảm xuống và ngừng sử dụng năm 1971. Các loại hợp chất này được trộn vào dầu hỏa hoặc nhiên liệu diezen rồi rải bằng máy bay hoặc các phương tiện khác 5 . Theo công bố của một nhóm tác giả trên tạp chí Nature thì có thể nói chiến dịch dùng hóa chất ở Việt Nam là một cuộc chiến tranh hóa học lớn nhất thế giới 4 . Trong thời gian 10 năm đó, quân đội Mỹ và quân đội Nam Việt Nam đã rải 76,9 triệu lít hóa chất xuống rừng núi và đồng ruộng Việt Nam. Trong số này có 64% là chất độc màu da cam, 27% là chất màu trắng, 8,7% chất màu xanh và 0,6% chất màu tím. Tổng số lượng dioxin Việt Nam hứng chịu là vào khoảng 370 kg. (Trong khi đó vụ nhiễm dioxin ở Seveso, Ý, 1976 chỉ với 30 kg dioxin thải ra môi trường mà tác hại của nó kéo dài hơn 20 năm 3 ). Tổng số diện tích đất đai bị ảnh hưởng hóa chất là 2,63 triệu hécta. Có gần 5 triệu người Việt Nam sống trong 25.585 thôn ấp chịu ảnh hưởng độc chất màu da cam. V. CÁC QUY ĐỊNH VỀ NGƯỠNG DIOXIN CHO PHÉP Ở VIỆT NAM VÀ THẾ GIỚI Ở Việt Nam, Tiêu chuẩn TCVN 8183:2009 quy định về ngưỡng dioxin trong đất và trầm tích tại các điểm bị ô nhiễm nặng dioxin 6 : Môi trường Ngưỡng (ppt) Đất 1000 Trầm tích 150 Cơ quan bảo vệ môi trường Mỹ (EPA) đã công bố mức phơi nhiễm dioxin cho phép là 0,7 picrogam/1kg trọng lượng cơ thể mỗi ngày 7 . Với những tác hại của dioxin đối với con người và môi trường, việc kiểm soát hàm lượng dioxin trong môi trường tự nhiên là vô cùng quan trọng, đòi hỏi phải sử dụng những phương pháp phân tích có độ chính xác cao, bởi chỉ cần một hàm lượng nhỏ của dioxin cũng có thể gây ra tác hại vô cùng nguy hiểm đối với sức khỏe con người. 8 PHẦN 2 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DIOXIN Hiện nay, để phân tích dioxin, người ta dùng phương pháp Method 8280B và Method 8290A do Cơ quan bảo vệ môi trường Mỹ cung cấp (US.EPA). I. PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ PHÂN GIẢI CAO/PHỔ KHỐI LƯỢNG PHÂN GIẢI THẤP (HRGC/LRMS) - Method 8280B (US.EPA) 8 1. Phạm vi ứng dụng Phương pháp này dùng để phát hiện và định lượng 2,3,7,8- tetrachlorodibenzo-p-dioxin (2,3,7,8-TCDD), 2,3,7,8-tetrachlorodibenzofuran (2,3,7,8-TCDF), và các dẫn xuất thế clo ở vị trí penta-, hexa-, hepta-, và octa- của dibenzo-p-dioxin (PCDDs) và dibenzofuran (PCDFs) trong nước (ở hàm lượng ppt), trong đất, tro bụi, và chất thải hóa học (ở hàm lượng ppb). Những hợp chất sau đây được xác định bởi phương pháp này: Bảng 2.1. Những hợp chất được phân tích theo phương pháp HRGC/LRMS Hợp chất Số đăng ký CAS 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) 1746-01-6 1,2,3,7,8-Pentachlorodibenzo-p-dioxin (PeCDD) 40321-76-4 1,2,3,4,7,8-Hexachlorodibenzo-p-dioxin (HxCDD) 39227-28-6 1,2,3,6,7,8-Hexachlorodibenzo-p-dioxin (HxCDD) 57653-85-7 1,2,3,7,8,9-Hexachlorodibenzo-p-dioxin (HxCDD) 19408-74-3 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlorodibenzo-p-dioxin (HpCDD) 3268-87-9 1,2,3,4,6,7,8,9-Octachlorodibenzo-p-dioxin (OCDD) 35822-46-9 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzofuran (TCDF) 51207-31-9 1,2,3,7,8-Pentachlorodibenzofuran (PeCDF) 57117-41-6 2,3,4,7,8-Pentachlorodibenzofuran (PeCDF) 57117-31-4 1,2,3,4,7,8-Hexachlorodibenzofuran (HxCDF) 70648-26-9 1,2,3,6,7,8-Hexachlorodibenzofuran (HxCDF) 57117-44-9 1,2,3,7,8,9-Hexachlorodibenzofuran (HxCDF) 72918-21-9 2,3,4,6,7,8-Hexachlorodibenzofuran (HxCDF) 60851-34-5 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlorodibenzofuran (HpCDF) 67562-39-4 1,2,3,4,7,8,9-Heptachlorodibenzofuran (HpCDF) 55673-89-7 1,2,3,4,5,6,7,8-Octachlorodibenzofuran (OCDF) 39001-02-0 Total Tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) 41903-57-5 Total Pentachlorodibenzo-p-dioxin (PeCDD) 36088-22-9 Total Hexachlorodibenzo-p-dioxin (HxCDD) 34465-46-8 Total Heptachlorodibenzo-p-dioxin (HpCDD) 37871-00-4 Total Tetrachlorodibenzofuran (TCDF) 55722-27-5 Total Pentachlorodibenzofuran (PeCDF) 30402-15-4 Total Hexachlorodibenzofuran (HxCDF) 55684-94-1 Total Heptachlorodibenzofuran (HpCDF) 38998-75-3 9 Phương pháp này chỉ sử dụng để phát hiện các hợp chất có giá trị ở giới hạn định lượng cho ở bảng 2.2. Nếu hàm lượng thấp hơn giới hạn định lượng thì phải sử dụng phương pháp sắc ký khí độ phân giải cao/phổ khối lượng phân giải cao (HRGC/HRMS, sẽ được trình bày ở mục II). Bảng 2.2. Giới hạn định lượng của các hợp chất cần phân tích Chất phân tích Nước (ng/L) Đất (µg/kg) Tro hóa học (µg/kg) Chất thải (µg/kg) 2,3,7,8-TCDD 10 1 1 10 2,3,7,8-TCDF 10 1 1 10 1,2,3,7,8-PeCDF 25 2.5 2.5 25 1,2,3,7,8-PeCDD 25 2.5 2.5 25 2,3,4,7,8-PeCDF 25 2.5 2.5 25 1,2,3,4,7,8-HxCDF 25 2.5 2.5 25 1,2,3,6,7,8-HxCDF 25 2.5 2.5 25 1,2,3,4,7,8-HxCDD 25 2.5 2.5 25 1,2,3,6,7,8-HxCDD 25 2.5 2.5 25 1,2,3,7,8,9-HxCDD 25 2.5 2.5 25 2,3,4,6,7,8-HxCDF 25 2.5 2.5 25 1,2,3,7,8,9-HxCDF 25 2.5 2.5 25 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 25 2.5 2.5 25 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 25 2.5 2.5 25 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 25 2.5 2.5 25 OCDD 50 5 50 5 OCDF 50 5 50 5 2. Tóm tắt phương pháp - Phương pháp này sử dụng sự chiết đặc trưng cho từng loại mẫu (matrix- specific extraction), sự làm sạch đặc trưng chất phân tích (analyte-specific cleanup), và kỹ thuật phân tích sắc ký khí cột mao quản phân giải cao/phổ khối lượng phân giải thấp (HRGC/LRMS). - Số lượng được chỉ định của mẫu nước, đất, tro bụi, hoặc chất thải hóa học được thêm chất nội chuẩn và được chiết theo quy trình chiết đặc trưng kiểu ma trận. Những mẫu lỏng được lọc, và những mẫu rắn tồn tại trong pha lỏng được ly tâm trước khi chiết. Quy trình chiết và dung môi cụ thể như sau: + Những mẫu đất, tro bụi, hoặc chất thải hóa học được chiết bằng sự kết hợp của bẫy nước Dean-Stark và cột chiết Soxhlet sử dụng Toluen. Đất, tro bụi, và chất rắn khác cũng được có thể được chiết bằng cách sử dụng phương pháp chiết lưu chất áp lực (pressurized fluid extraction - PFE) hay phương pháp chiết microwave. + Mẫu nước được chiết với một phễu chiết hoặc cột chiết liquid-liquid sử dụng diclometan CH 2 Cl 2 , và phần hạt nhỏ còn lại sau quá trình lọc mẫu nước được chiết riêng trong cột chiết Soxhlet sử dụng Toluen. Mẫu nước cũng có thể 10 được chiết sử dụng phương pháp chiết solid-phase (SPE) và mẫu rắn cũng có thể được chiết bằng phương pháp PFE hay phương pháp microwave. - Sau khi chiết và cô đặc ban đầu, hợp chất gắn nhãn đồng vị 37 Cl 4 - 2,3,7,8-TCDD được thêm vào trong mỗi mẫu vừa chiết ra để xác định hiệu quả của quá trình làm sạch kế tiếp. Sự làm sạch mẫu chiết ra có thể bao gồm quá trình xử lý axit-bazơ, và quá trình hút gel, oxit nhôm, silicagel, Florisil và than hoạt tính trên cột sắc ký Celite 545. - Sau khi làm sạch mẫu chiết ra, mẫu được cô đặc đến gần khô. Ngay trước khi tiêm mẫu, những chất nội chuẩn được thêm vào mỗi mẫu chiết ra, sau đó tiêm mẫu vào hệ thống HRGC/LRMS có chế độ hiển thị ion được chọn (SIM). - Sự xác định các hợp chất cuối cùng dựa trên thứ tự thoát ra của chúng so với dung dịch chuẩn (bảng 2.3) từ hệ thống sắc ký khối phổ thích hợp. Đặc trưng đồng phân cho tất cả hợp chất 2,3,7,8-PCDDs/PCDFs không thể thu được trên một cột đơn lẻ. Việc sử dụng cả hai cột DB-5 và SP2331 được khuyên dùng. Không có phép phân tích nào có thể xử lý nếu không có tất cả các tiêu chuẩn về thời gian lưu, peak đặc trưng, tín hiệu/nhiễu (signal-to-noise) và tỉ lệ ion được phát hiện trong hệ thống GC/MS sau khi hiệu chỉnh ban đầu và xác nhận hiệu chỉnh. Bảng 2.3. Các dung dịch hiệu chỉnh được dùng cho phép phân tích HRGC/LRMS Chất phân tích Hàm lượng chất chuẩn (ng/µl) CC1 CC2 CC3 CC4 CC5 2,3,7,8-TCDD 0,1 0,25 0,5 1,0 2,0 2,3,7,8-TCDF 0,1 0,25 0,5 1,0 2,0 1,2,3,7,8-PeCDF 0,1 0,25 0,5 1,0 2,0 1,2,3,7,8-PeCDD 0,1 0,25 0,5 1,0 2,0 2,3,4,7,8-PeCDF 0,5 1,2,3,4,7,8-HxCDF 1,25 1,2,3,6,7,8-HxCDF 0,25 0,625 1,25 2,5 5,0 1,2,3,4,7,8-HxCDD 1,25 1,2,3,6,7,8-HxCDD 0,25 0,625 1,25 2,5 5,0 1,2,3,7,8,9-HxCDD 1,25 2,3,4,6,7,8-HxCDF 1,25 1,2,3,7,8,9-HxCDF 1,25 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 1,25 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 0,25 0,625 1,25 2,5 5,0 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 0,25 0,625 1,25 2,5 5,0 OCDD 0,5 1,25 2,5 5,0 10,0 OCDF 0,5 1,25 2,5 5,0 10,0 13 C 12 -2,3,7,8-TCDD 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 13 C 12 -2,3,7,8-TCDF 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 13 C 12 -1,2,3,6,7,8-HxCDD 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 [...]... với thời gian một vòng là 1 giây hoặc ít hơn, và thời gian tích phân nhỏ nhất là 25 mili giây một m/z Thời gian tích phân được sử dụng để phân tích mẫu phải đồng nhất với thời gian tích phân được sử dụng để phân tích dung dịch chuẩn ban đầu và kế tiếp và những mẫu kiểm soát chất lượng phân tích - Giao diện: Giao diện GC/MS được cấu trúc bởi thủy tinh và các vật liệu gắn với thủy tinh là cần thiết Thủy... chiết hoàn toàn các chất cần xác định ở nồng độ quan tâm Việc lựa chọn dung môi chiết thì phụ thuộc vào chất phân tích và không có dung môi nào là sử dụng được cho tất cả các nhóm chất cần phân tích Các dung môi phải thỏa mãn tiêu chuẩn của Hội Hóa học Mỹ (ACS) Bất cứ hệ dung môi nào được sử dụng cho phép phân tích thì nhân viên phân tích phải chứng minh được sự phát hiện những chất phân tích ở mức hàm... đương trong quá trình phân tích mẫu, chuẩn thấp nhất từ hiệu chỉnh ban đầu được phân tích ở cuối của chu kỳ 12 giờ mà trong đó mẫu được phân tích Phép phân tích này phải sử dụng lượng tiêm giống nhau và điều kiện vận hành thiết bị giống nhau như được sử dụng cho phép phân tích mẫu trước đó Kết quả phép phân tích phải đáp ứng tiêu chuẩn chấp nhận cho thời gian lưu, sự có mặt của ion và tỉ lệ S/N được liệt... chất không gắn nhãn còn lại, tính hệ số RF của mỗi chất trong mỗi chuẩn hiệu chỉnh Bảng 2.9 Quan hệ của chất nội chuẩn đến chất phân tích, và chuẩn phục hồi đến chất nội chuẩn, chuẩn làm sạch và chất phân tích Các chất nội chuẩn và chất phân tích Chất nội chuẩn Chất phân tích 13 C12-TCDD 13 C12-HxCDD 13 C12-OCDD 13 C12-TCDF 13 C12-HpCDF 2,3,7,8-TCDD 1,2,3,7,8-PeCDD 1,2,3,6,7,8-HxCDD 1,2,3,7,8,9-HxCDD... reagent Để nguội ống chiết, loại bỏ phần CH2Cl2 và nước reagent và thêm vào mẫu lỏng đã lọc vào trong ống LLE liên tục Thêm 60 ml CH2Cl2 vào lọ đựng mẫu, đậy kín và lắc khoảng 30 giây + Cho dung môi vào ống chiết Lặp lại việc rửa lọ mẫu bằng phần nhỏ 50100 ml CH2Cl2 thêm vào và thêm phần rửa đó vào trong ống chiết thêm 200500 ml CH2Cl2 vào bình chưng cất và đủ nước reagent để bảo đảm việc vận hành thích... trong phân cuối của 31 chuẩn này Nếu phép phân tích này thiếu hoặc là sự có mặt ion hoặc là tiêu chuẩn tỉ lệ S/N, sau đó bất kỳ mẫu nào được phân tích trong chu kỳ 12 giờ chỉ ra sự có mặt của bất cứ hợp chất PCDD/PCDF nào dưới giới hạn định lượng phương pháp hay ở đó hàm lượng lớn nhất có thể được báo cáo phải được phân tích lại Những mẫu với những kết quả tích cực trên giới hạn định lượng phương pháp. .. tridecane (hoặc nonane) vào mẫu chiết và làm giảm thể tích đến 100 µl sử dụng dòng hơi nhẹ của nitrogen khô, sạch Thể tích cuối cùng là 100 µl tridecane (hoặc nonane) Đậy kín bình và giữ mẫu chiết trong bóng tối ở nhiệt độ phòng cho đến khi phân tích 5.12 Điều kiện vận hành sắc ký Thiết lập những điều kiện vận hành GC cần thiết để thu được độ phân giải và độ nhạy yêu cầu cho phép phân tích, sử dụng những... (SDS) Những quy trình sau áp dụng để sử dụng thiết bị SDS cho việc chiết các mẫu bằng phương pháp này Sự kết nối của ống chiết Soxhlet và bẫy Dean-Stark được sử dụng cho tách nước và chiết dẫn xuất PCDDs/PCDFs từ các mẫu tro bụi, đất/trầm tích, và phần hạt rắn lọc ra của mẫu nước Với những mẫu đất/trầm tích, những kết quả của phép phân tích này được báo cáo dựa trên khối lượng ẩm của mẫu Tuy nhiên, việc... rời: hiệu chỉnh khối lượng MS, thiết lập cửa sổ thời gian lưu và hiệu chỉnh chất phân tích mục tiêu Lưu ý: Tất cả thể tích các mẫu chiết, mẫu trắng và mẫu kiểm soát chất lượng và dung dịch hiệu chỉnh phải như nhau 5.13.1 Hiệu chỉnh khối lượng Hiệu chỉnh khối lượng của MS được thực hiện trước khi phân tích dung dịch hiệu chỉnh, mẫu trắng và mẫu chất Thiết bị cần được hiệu chỉnh đến độ nhạy cao hơn trong... giờ mà trong thời gian đó các dung môi hiệu chỉnh nồng độ cũng được phân tích Có thể sử dụng các loại cột khác và phải bảo đảm được độ chính xác cũng như độ phân giải của phép đo Đồng phân đặc trưng cho tất cả các hợp chất 2,3,7,8-PCDDs/PCDFs không thể thu được trên cột DB-5 60m Vấn đề được giải quyết chỉ khi có sự tách biệt của 2,3,7,8-TCDD từ 1,2,3,7-TCDD và 1,2,6,8-TCDD, và sự tách biệt của 2,3,7,8-TCDF . BẢN VỀ DIOXIN 4 II. NGUỒN PHÁT SINH DIOXIN 4 III. TÁC HẠI CỦA DIOXIN TỚI CON NGƯỜI VÀ MÔI TRƯỜNG 5 IV. VẤN ĐỀ Ô NHIỄM DIOXIN Ở VIỆT NAM VÀ THẾ GIỚI 7 V. CÁC QUY ĐỊNH VỀ NGƯỠNG DIOXIN. 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p -dioxin (TCDD) 1746-01-6 1,2,3,7,8-Pentachlorodibenzo-p -dioxin (PeCDD) 40321-76-4 1,2,3,4,7,8-Hexachlorodibenzo-p -dioxin (HxCDD) 39227-28-6 1,2,3,6,7,8-Hexachlorodibenzo-p -dioxin (HxCDD). Tetrachlorodibenzo-p -dioxin (TCDD) 41903-57-5 Total Pentachlorodibenzo-p -dioxin (PeCDD) 36088-22-9 Total Hexachlorodibenzo-p -dioxin (HxCDD) 34465-46-8 Total Heptachlorodibenzo-p -dioxin (HpCDD) 37871-00-4