BCN VHHCN bộ công nghiệp Viện Hóa học công nghiệp 2 Phạm Ngũ Lo, Hà Nội Báo cáo tổng kết khoa học và kỹ thuật Đề tài: nghiên cứu công nghệ chiết tách một số chế phẩm thiên nhiên có giá trị kinh tế cao bằng CO 2 lỏng ở trạng thái siêu tới hạn Tiến sỹ Lu Hoàng Ngọc 5847 30/5/2006 Hà Nội, 07 - 2005 bộ công nghiệp Viện Hóa học công nghiệp 2 Phạm Ngũ Lo, Hà Nội Báo cáo tổng kết khoa học và kỹ thuật Đề tài: nghiên cứu công nghệ chiết tách một số chế phẩm thiên nhiên có giá trị kinh tế cao bằng CO 2 lỏng ở trạng thái siêu tới hạn Tiến sỹ Lu Hoàng Ngọc Hà Nội, 08 - 2005 Tài liệu này đợc chuẩn bị trên cơ sở kết quả thực hiện Đề tài độc lập cấp Nhà nớc, mã số ĐTĐL-2002/13 ii DANH SÁCH NHỮNG NGƯỜI THỰC HIỆN ĐỀ TAI Chủ nhiệm đề tài: TS Lưu Hoàng Ngọc Phó Viện trưởng Viện Hóa học công nghiệp, Tổng công ty Hóa chất Việt Nam Viện Hóa học công nghiệp, Tổng công ty Hóa chất Việt Nam 1. PGS. TS Mai Ngọc Chúc Viện trưởng Viện Hóa học công nghiệp 2. ThS Nguyễn Ngọc Thanh PGĐ. Trung tâm Hóa thực vật 3. TS Trần Bạch Dương Trung tâm Hóa thực vật 4. ThS Lê Thị Kim Liên Trung tâm Hóa thực vật 5. ThS Nguyễn Hoài Anh Trung tâm Hóa thự c vật 6. ThS Nguyễn Thị Thu Hương Trung tâm Hóa thực vật 7. KS Trịnh Thị Thanh Hương Trung tâm Hóa thực vật 8. KS Lê Đăng Quang Trung tâm Hóa thực vật 9. KS Nguyễn Mai Cương Trung tâm Hóa thực vật Trường Đại học Bách khoa Hà Nội, Bộ Giáo dục và đào tạo 10. PGS.TS Nguyễn Năng Vinh Đại học Bách khoa Hà Nội 11. ThS Vũ Hồng Sơn Bộ môn Quản lý chất lượng và thực phẩm nhi ệt đới 12. KS Vũ Thị Thu Vân Đại học Bách khoa Hà Nội v MC LC Trang Li m u v nhim v ca ti 1 CHNG I TNG QUAN 1.1 Cụng ngh chit xut bng CO 2 siờu ti hn (Supercritical CO 2 - SCO 2 ) 2 1.1.1 Vi nột v trng thỏi siờu ti hn 2 1.1.2 Lựa chọn dung môi CO 2 siêu tới hạn trong chit tỏch 4 1.1.2.1 Tính tan của các chất trong CO 2 siêu tới hạn 5 1.1.2.2 Sử dụng dung môi h tr trong quỏ trỡnh chit xut bng SCO 2 5 1.1.2.3 nh hng ca ỏp sut v nhit ti h s khuych tỏn (D) ca cỏc cht tan trong SCO 2 6 1.1.3 Mt s ng dng ca cụng ngh chit xut cỏc sn phm thiờn nhiờn bng CO 2 siờu ti hn trờn th gii 8 1.1.3.1 Tách cafein trong Cà phê và Chè 9 1.1.3.2 Chiết xut hoạt chất từ hoa Huplon 10 1.1.3.3 Chit xut các chất cú hot tớnh sinh học, tinh dầu và các chất thơm từ thảo dợc bằng công nghệ s dng SCO 2 10 1.2 Cỏc i tng la chn nghiờn cu ca ti 13 1.2.1 Cõy Chố (Camellia sinensis (L.) Kuntze) v mt s nghiờn cu v thnh phn polyphenol t lỏ Chố xanh 13 1.2.1.1 Cõy Chố, Camellia sinensis (L.) Kuntze 13 1.2.1.2 Tình hình sản xuất và tiêu thụ Chè trong nớc và trên thế giới 13 1.2.1.3 Vi nột v thành phần húa học của Chè 14 1.2.1.4 Các tác dụng sinh hc ca Chố 14 1.2.1.5 Chit xuất polyphenol từ lỏ Chè xanh 16 1.2.2 Hoa Bi v mt s nghiờn cu v tinh du hoa Bi 19 1.2.2.1 Cõy Bi, Citrus maxima (Burn.) Merrill., Rutaceae, nguồn gốc và đặc điểm hình thái 19 1.2.2.2 Tinh dầu hoa và vỏ Bởi 19 a/ Thành phần hoá học của tinh dầu hoa Bởi 19 b/ Thành phần hoá học của tinh dầu vỏ Bởi 21 vi 1.2.3 Hng bi v cỏc nghiờn cu v húa hc ca tinh du r Hng bi 23 1.2.3.1 Cây Hơng bài, nguồn gốc, đặc điểm hình thái, trng trt v thu hoch 23 a/ Ngun gc v c im hỡnh thỏi 23 b/ Sinh trng, phỏt trin v nhõn ging Vetiver 23 c/ Thu hoạch, phân loại và bảo quản rễ 24 1.2.3.2 Tính chất hoá lý và thành phần hoá học của tinh dầu Vetiver 24 1.2.3.3 Giỏ tr s dng của tinh dầu Vetiver 26 1.2.3.4 Tình hình sản xuất tinh dầu Vetiver trên thế giới và ở Việt Nam 27 a/ Trờn thế giới 27 b/ Việt Nam 28 1.2.4 Cõy Nhi v cỏc nghiờn cu chit xut tinh du hoa Nhi 29 1.2.4.1 Cõy Nhi 29 1.2.4.2 Thành phần và tính chất của tinh dầu hoa Nhài 29 1.2.4.3 Mt s k thut khai thỏc tinh du hoa Nhi 32 1.2.4.4 Cụng ngh chit concrete hoa Nhi bng SCO 2 33 a/ Sn xut Absolute bng cỏch dùng SCO 2 chiết Concrete Nhài 33 b/ Sn xut concrete Nhi bằng cách dùng SCO 2 chiết hoa Nhài 33 CHNG II I TNG V PHNG PHP NGHIấN CU 2.1 i tng nghiờn cu 35 2.1.1 Lỏ Chố xanh, Camellia sinensis (L.) Kuntze, Theaceae 35 2.1.2 Hoa Bi, Citrus maxima (Burn.) Merrill, Rutaceae 35 2.1.3 R Vetiver, Vetiveria zizanioides (L.) Nash., Poaceae 35 2.1.4 Hoa Nhi, Jasminum sambac (L.) Ait., Oleaceae 35 2.2 Thit b v phng phỏp nghiờn cu 36 2.2.1 Nghiờn cu k thut chit mu thc vt bng SCO 2 36 a/ Thit b SFT-250 36 b/ Nguyên lý hoạt động 37 c/ Ti u húa cỏc iu kin cụng ngh chiết bng SCO 2 theo quy hoch húa thc nghim 38 2.2.2 Chit v chng ct cỏc mu i chng theo cỏc k thut truyn thng 40 a/ Chit i chng bng Soxhlet 40 b/ Chng ct tinh du theo cỏch lụi cun hi nc bng Clevender 40 2.2.3 Cỏc thit b v phng phỏp phõn tớch ch phm chit xut 40 a/ Phõn tớch 40 b/ Chun axớt - baz 41 vii c/ Cỏc phng phỏp khỏc 41 2.2.4 Cỏc thit b h tr 41 CHNG III THC NGHIM 3.1 Chiết xuất polyphenol từ lỏ Chè xanh 42 3.1.1 Chiết xuất polyphenol từ lỏ Chè xanh bằng SCO 2 42 3.1.2 Chiết polyphenol từ lá Chè xanh bằng kỹ thuật truyền thống 42 3.1.3 Đánh giá chất lợng chế phẩm polyphenol 43 3.2 Chiết xuất concrete hoa Bởi 44 3.2.1 Chiết xuất concrete t hoa Bởi bằng SCO 2 44 3.2.2 Chiết concrete hoa Bởi bng n-hexan 44 3.2.3 Phân tích xỏc nh thành phần tinh dầu v concrete Hoa Bởi 45 3.3 Chiết xut Vetiver concrete 45 3.3.1 Chit xut Vetiver concrete bng SCO 2 45 3.3.2 Chng ct lụi cun hi nc tinh dầu Vetiver 45 3.3.3 Phân tích tinh dầu v Vetiver concrete 46 3.3.4 Bảo quản tinh dầu 46 3.4 Chit xut concrete hoa Nhi 46 3.4.1 Chit xut concrete t hoa Nhi bng CO 2 lng siờu ti hn 46 3.4.2 Chit xut concrete t hoa Nhi bng n-hexan 47 3.4.3 Phân tích tinh dầu v concrete hoa Nhi 47 CHNG IV KT QU V THO LUN 4.1 Nghiờn cu cụng ngh chiết xut polyphenol từ Chè xanh 48 4.1.1 Nghiờn cu cụng ngh chit nguyờn liu Chố xanh bằng SCO 2 48 4.1.1.1 Mô hình húa thực nghiệm xỏc nh cỏc thụng s trng thỏi SCO 2 v nng co-solvent 48 4.1.1.2 Khảo sát ảnh hởng của thời gian chiết - tỷ lệ dung môi SCO 2 /nguyên liệu ti hm lng thu c ca sản phẩm 49 4.1.2 Chit polyphenol t lỏ chố xanh bng dung mụi hu c 51 4.2 Nghiờn cu cụng ngh chit xut concrete t hoa Bi 52 4.2.1 Nghiờn cu s dng SCO 2 chit concrete hoa Bi 52 viii 4.2.1.1 Mụ hỡnh húa thc nghim xỏc nh iu kin chit xut ti u 52 4.2.1.2 nh hng ca thi gian tin hnh chit xut v t l dung mụi SCO 2 /nguyờn liu chit ti hm lng ca concrete thu c 53 4.2.1.3 nh hng ca tỡnh trng nguyờn liu ti hm lng thu c ca concrete 54 4.2.2 Nghiờn cu chit xut concrete hoa Bi bng bng n-hexan 56 4.2.3 Phân tích thành phần tinh dầu thu c t hoa Bởi theo hai phng phỏp chit bng n-Hexan v bng SCO 2 57 4.3 Nghiờn cu cụng ngh chit xut concrete t r Vetiver 59 4.3.1 Nghiờn cu cụng ngh chit r Vetiver bng SCO 2 59 4.3.1.1 Mụ hỡnh húa thc nghim tỡm iu kin chit xut 59 4.3.1.2 Nghiờn cu mc nh hng ca tỡnh trng nguyờn liu ti kt qu chit concrete t r Vetiver 60 4.3.3 Phân tích thành phần tinh dầu Vetiver ó đợc iu ch bng hai phơng pháp cất lụi cuốn hơi nớc v chit bng SCO 2 62 4.4 Nghiờn cu công nghệ chiết xut concrete hoa Nhài bng SCO 2 64 4.4.1 Nghiờn cu cụng ngh chit concrete hoa Nhài bằng SCO 2 64 4.4.1.1 Mô hình húa thực nghiệm xỏc nh iu kin ti u quỏ trỡnh chit bng SCO 2 vi co-solvent 64 4.4.1.2 nh hng ca thi gian chit v t l dung mụi SCO 2 /nguyờn liu ti hm lng concrete thu c 65 4.4.1.3 nh hng ca nguyờn liu ti hm lng thu c ca concrete hoa Nhi 67 4.4.2 Chiết tinh dầu hoa Nhài bằng n-hexan 68 4.4.3 Phân tích thành phần tinh du hoa Nhi thu c theo hai phng phỏp chit bng n-hexan v bng SCO 2 69 CHNG V TểM TT N SN XUT HNG LIU V CC HOT CHT SINH HC T NGUN THC VT 5.1 Phng ỏn sn xut concrete t hoa Nhi, hoa Bi v r Vetiver 70 5.2 Phng ỏn sn xut polyphenol t lỏ chố xanh cụng sut 400 kg/ngy 73 KT LUN V KIN NGH 75 TI LIU THAM KHO 77 ix PH LC Ph lc 1: Xỏc nh ch s axớt P1 Ph lc 2: Xỏc nh ch s este P1 Ph lc 3: Xỏc nh ancol t do P2 Ph lc 4: Xỏc nh t trng P3 Ph lc 5: Chit sut P4 Ph lc 6: Xỏc nh trong P4 Xác định mùi P4 Xác định vị P5 Ph lc 7: Phng phỏp so mu xỏc nh hm lng cỏc polyphenol P5 Ph lc 8: Phng phỏp quy hoch v ti u húa thc nghim P6 Ph lc 9: Kt qu xỏc nh hm lng Tng polyphenol P8 Ph lc 10: Kt qu phõn tớch GC ca concrete hoa Bi chit bng n-hexan P9 Ph lc 11: Kt qu phõn tớch GC ca concrete hoa Bi chit bng SCO 2 P10 Ph lc 12: Kt qu GC ca tinh du Vetiver ct lụi cun hi nc P11 Ph lc 13: Kt qu phõn tớch GC ca Vetiver concrete chit bng SCO 2 P12 Ph lc 14: Thm nh cht lng Vetiver concrete chit bng SCO 2 P13 Ph lc 15: Kt qu phõn tớch cỏc ch tiờu húa lý ca Vetiver concrete chit bng SCO 2 P14 Ph lc 16: Kt qu phõn tớch GC ca concrete hoa Nhi chit bng SCO 2 P15 Ph lc 17: Yờu cu hợp tác giữa Viện Hóa học công nghiệp và Cụng ty c phn Dợc liệu trung ơng II sản xuất polyphenol P16 Ph lc 18: Kt qu th nghim s dng concrete hoa Nhi v hoa Bi chit bng SCO 2 trong dc phm <Vimedimex II> P17 Ph lc 19: Kt qu th nghim s dng Vetiver concrete, concrete hoa Nhi v hoa Bi chit bng SCO 2 v polyphenol trong m phm <Cụng ty C phn M phm Si Gũn> P18 Ph lc 20: Tha thun hp tỏc khoa hc k thut v chuyn giao cụng ngh SCO 2 gia Vin Húa hc cụng nghip v Vimedimex II P19 Ph lc 21: Bỏo cỏo xin ch trng u t D ỏn u t xõy dng nh mỏy sn xut Húa dc t tho mc lm nguyờn liu thuc thit yu v xut khu P20 Ph lc 22: Nht ký thớ nghim <Trung tõm Húa thc vt - Vin Húa hc cụng nghip> P21 Ph lc 23: Trớch lc Thuyt minh ti TL - 2002/13 Bng danh mc sn phm KHCN ng ký theo ti <Trung tõm Húa thc vt - Vin Húa hc cụng nghip> P22 x DANH SCH CC BNG Trang Bảng 1.1: im tới hạn của một s dung môi thụng dng 4 Bảng 1.2: Các sản phẩm đợc sản xuất bằng công nghệ SCO 2 mt s nc trờn th gii 9 Bng 1.3: So sỏnh thnh phn cỏc ch phm chit hoa Huplon bng SCO 2 v bng cỏc k thut truyn thng 10 Bng 1.4: Hiu sut thu Concrete v Absolute t cỏc loi nguyờn liu hoa vi cỏc k thut chit bng dung mụi hu c v bng SCO 2 12 Bng 1.5: So sỏnh lng polyphenol chit t chố xanh theo cỏc k thut s dng viba, siờu õm v Soxhlet 17 Bng 1.6: Chit polyphenol t chố xanh v chố ễ long bng SCO 2 cú phi hp co-solvent etanol vi cỏc nng khỏc nhau 18 Bảng 1.7: Thnh phn ca tinh dầu Hoa Bởi 21 Bng 1.8: Thnh phn ca tinh du v Bi 22 Bng 1.9: nh hng ca thi gian bo qun nguyờn liu ti cht lng v hm lng tinh du 24 Bng 1.10: Cỏc tớnh cht húa lý ca mt s loi tinh du Vetiver trờn th gii 25 Bng 1.11: Cỏc ch s húa lý ca tinh du t bn ging Vetiver ph bin Vit Nam25 Bng 1.12: Ch s húa lý ca mt s loi tinh du Nhi trờn th gii 30 Bng 1.13: S ph thuc hm lng sỏp hoa Nhi vo thi gian thu hỏi 31 Bng 1.14a:S ph thuc ca thnh phn tinh du hoa Nhi theo thi gian thu hỏi trong ngy 32 Bng 1.14b: S ph thuc ca thnh phn tinh du hoa Nhi theo thi v thu hỏi 32 Bảng 1.15: Thành phần (%) của concrete hoa Nhài thu đợc từ các điều kiện chit CO 2 khác nhau 34 Bng 4.1: Kt qu thớ nghim chit xut Chố xanh bng SCO 2 theo quy hoch 48 Bng 4.2: Kt qu thu polyphenol t chố xanh theo thi gian chit 50 Bng 4.3: Kt qu chit concrete hoa Bi bng SCO 2 theo quy hoch thc nghim 52 xi Bng 4.4: Kt qu thu concrete hoa bi theo thi gian chit SCO 2 53 Bng 4.5: nh hng ca thi gian bo qun hoa ti hiu qu thu concrete hoa Bi 55 Bng 4.6: nh hng ca kớch thc nguyờn liu hoa Bi ti hiu qu thu concrete 56 Bng 4.7: Kt qu chit hoa Bi bng n-Hexan 56 Bng 4.8: Kt qu phõn tớch GC-MS concrete hoa Bi 57 Bng 4.9: Kt qu thớ nghim chit r Vetiver theo quy hoch 59 Bng 4.10: nh hng của kích thớc nguyờn liu tới hiu qu thu concrete 60 Bng 4.11: nh hng ca m ti kt qu thu concrete 61 Bảng 4.12: Kết quả phân tích các chỉ số hóa lý của Vetiver concrete 62 Bng 4.13: Kt qu phõn tớch thnh phn Vetiver concrete bng GC-MS 62 Bng 4.14: Kt qu chit concrete hoa Nhài bng SCO 2 theo quy hoch thc nghim 64 Bảng 4.15: Kt qu thu Concrete hoa Nhài theo thời gian chiết SCO 2 65 Bảng 4.16: Kt qu thu concrete hoa Nhài vi cỏc t l dung môi SCO 2 /nguyên liệu 66 Bảng 4.17: ảnh hởng của quá trình chiết nhiều lần tới hiệu suất thu Concrete hoa Nhài 66 Bảng 4.18: ảnh hởng của thời gian bảo quản tới hm lng thu c ca concrete hoa Nhài 67 Bng 4.19: nh hng ca kớch thc nguyờn liu hoa Nhài ti hm lng thu c ca concrete 68 Bng 4.20: Kt qu chit hoa Nhài bng n-hexan 68 Bảng 4.21: Tóm tắt thành phần hóa học của concrete Nhi chit bằng n-Hexan và SCO 2 69 [...]... húa có nguồn gốc tự nhiên ở Trung Quốc và n Độ cũng đã có nhà máy sản xuất thiết bị cũng nh các nhà máy chiết tách một số chế phẩm có nguồn gốc thực vật sử dụng công nghệ chiết 8 bằng CO2 siêu tới hạn Bng 1.2 gii thiu v nhng nc hng u trong ng dng cụng ngh chit xut bng SCO2 v mt s sn phm tiờu dựng t cụng ngh ny Bảng 1.2: Các sản phẩm đợc sản xuất bằng công nghệ SCO2 mt s nc trờn th gii [4] Nớc Công. .. chit xut bng CO2 siờu ti hn (Supercritical CO2 - SCO2) Năm 1861, Gore lần đầu tiên giới thiệu về khả năng hũa tan tốt của Naphtalen và Camphor trong CO2 lỏng Vào các năm 1875 - 1876, Andrews, một trong những ngời đầu tiên nghiên cứu về trạng thái siêu tới hạn của CO2, ó tin hnh o v cung cp những giỏ tr áp suất và nhiệt độ tới hạn của CO2 khá gần với các số liệu hin i [1] Hiện tợng một số muối vô cơ... chất hóa học nhng có một vài điểm chung nh: không tan trong nớc, tính quang hoạt cao Tinh dầu tan trong ete, rợu, tan trong phần lớn các dung môi, và tan c trong CO2 lỏng cũng nh SCO2 Công nghệ SCO2 đợc áp dụng rộng rãi để chiết tách nhiều loại tinh dầu Ngoài những u điểm chung, khi áp dụng cho các đối tợng tinh dầu, công nghệ này còn có một số tính u việt khác mà các công nghệ kinh in (chiết dung môi,... nu tng nhiệt độ lên thì chất lỏng cng không húa hi trở li mà tn ti mt dng c bit gọi là trạng thái siêu tới hạn Vật chất ở trạng thái này cú tớnh trung gian, mang nhiều đặc tính của cả chất khí và chất lỏng [4] 2 Cht trạng thái siêu tới hạn cú t trọng tơng đơng nh t trọng của pha lỏng Nhng sự linh động của các phân tử lại rất lớn, sức căng bề mặt nhỏ, hệ số khuch tán cao ging nh khi cht trng thỏi... vú và buồng trứng [3] Công nghệ chiết bằng SCO2 có thêm 10 - 20 % dung mụi h tr (co-solvent) l methanol cho hàm lợng hoạt chất 0,27 - 1,82 %, cao hơn hẳn so với chiết bằng cồn (0,125 %) Các chất có tác dụng chống ụxi hóa và kháng khuẩn chiết từ thảo mộc từ lâu đã có ứng dụng trong mỹ phẩm và y dợc Công nghệ SCO2 đã đợc áp dụng để chiết xuất tinh dầu từ hàng loạt cây thảo dợc có tác dụng trong các lĩnh... sản phẩm cà phê đã loại cafein 9 1.1.3.2 Chiết xut hoạt chất từ hoa Huplon [2, 3, 4, 5] Trong công nghiệp thực phẩm, cụng ngh chiết xut hot chất bằng CO2 lỏng từ hoa Huplon đợc công bố lần đầu tiên vo năm 1950 ở Liên Xô cũ và Nhật Bản Nhng chất lợng ch phm chiết xut lúc đó không cao và vẫn còn ở dng sn phm thí nghiệm [4] Cho tới năm 1981, công nghệ s dng SCO2 chit xut dịch hoa Huplon mới thành công. .. một số nớc nh Đức, Nhật, Trung quốc ó nghiờn cu ỏp dng phơng pháp chit chố bng CO2 siêu tới hạn để tách polyphenol v loại bỏ cafein từ rất sớm (1970) [4] u im ln nht ca quá trình chiết chè bằng phơng pháp CO2 siêu tới hạn [23, 53, 54, 55] l chn lc ca sn phm rt cao, vớ d: khi chiết lá chè bằng SCO2 40 - 700C và 4 - 8 MPa thu đợc cafein; chit t 6 - 10 gi 30 - 40 MPa thu đợc các catechin thô Khi có. .. để chiết các hoạt chất có tác dụng chữa bệnh v tăng cờng sức khoẻ từ thảo mộc Các hợp chất triterpenoid mà 10 đặc trng nhất là faradiol có tác dụng chống viêm đợc chiết từ hoa cây cúc vàng (Calendula officialis)[3] Nếu chiết bằng SCO2, hàm lợng faradiol monoeste trong sản phẩm chiết cao gấp hàng trăm lần so với hàm lợng trong sản phẩm chiết bằng cồn, cho thy s u việt của công nghệ SCO2 trong việc chiết. .. phần dễ bay hơi và tách phần hơng tự nhiên từ cây thuốc lá để nâng cao chất lợng sản phẩm [2, 3] Trong cụng nghip thực phẩm ứng dụng công nghệ SCO2 để sản xuất các sản phẩm có hàm lợng chất béo và cholestesrol thấp hoặc các thực phẩm chức năng (giàu axit béo DHA, EPA, FOS v.v ); SCO2 cũn đợc dựng để chiết các hợp chất của hoa huplon [2, 3, 4] để dùng trong công nghệ bia và dợc phẩm; chiết các hoạt chất... muối: KI, KBr có thể hòa tan trong dung môi etanol và tetracloruametan ở trạng thái siêu tới hạn đợc hannay và Hogarth công bố lần đầu tiên tại hội nghị khoa học Hội khoa học Hoàng gia London năm 1879 [1, 51] Buchner (1906) cũng thông bỏo v kh nng hũa tan ca một số hợp chất hữu cơ kém bay hơi trong SCO2 cao hơn nhiều lần so với trong CO2 dạng khí [4] Sau này đã có nhiều tác giả nghiên cứu và công bố về . tài: nghiên cứu công nghệ chiết tách một số chế phẩm thiên nhiên có giá trị kinh tế cao bằng CO 2 lỏng ở trạng thái siêu tới hạn Tiến. nghiên cứu công nghệ chiết tách một số chế phẩm thiên nhiên có giá trị kinh tế cao bằng CO 2 lỏng ở trạng thái siêu tới hạn Tiến sỹ Lu