Bài thuyết trình: Chương TỔNG QUAN CƠNG NGHỆ SẢN XUẤT THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT Thành viên Nhóm: Trương Nguyễn Thuận An Nguyễn Cơng Nam Lưu Hồng Long Đỗ Thị Mỹ Châu Vũ Kim Oanh Lê Văn Tùng Vũ Thanh Bình M ụ Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV Giới thiệu thuốc bảo vệ thực vật 1.1 Vai trò thuốc BVTV .4 1.2 Phân loại thuốc BVTV 1.3 Những yêu cầu hóa chất dùng BVTV .5 Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc bảo vệ thực vật 2.1 Haloge hóa hợp chất chứa Oxy Nitơ 2.1.1 Halogen hóa rượu 2.1.2 Clo hóa rượu - Andehyt, Xeton 2.1.3 Tổng hợp dẫn xuất Axit 2.1.4 Clo hóa theo nguyên tử Nitơ 10 2.2 Tổng hợp thuốc trừ sâu họ Cacbamat .11 2.2.1 Tổng hợp chất trung gian Metyl IsoCyanat ( MIC ) 11 2.2.2 Tổng hợp thuốc trừ sâu Butyl Phenol Metylcyanat ( BPMC ) 11 2.2.3 Tổng hợp thuốc trừ sâu Cacbofuran 11 Phân loại ứng dụng thuốc trừ sâu .12 3.1 Thuốc trừ sâu có chứa Clo 12 3.2 Thuốc lân hữu 14 3.3 Thuốc Cacbamat 17 3.4 Thuốc Pyrethroit 18 3.5 Thuốc Dimethyl Amino Propan Dithiol ( DAPA ) 21 3.6 Chất ức chế sinh trưởng phát triển côn trùng IGR 23 3.7 Các nhóm thuốc trừ sâu hóa học khác 24 Thuốc trừ cỏ 25 Trang Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV 4.1 Định nghĩa 25 4.2 Phân loại 25 4.2.1 Dựa cách tác động 25 4.2.2 Dựa thành phần hóa học .25 Tài liệu tham khảo 27 Giới thiệu thuốc bảo vệ thực vật 1.1.Vai trò thuốc bảo vệ thực vật Nước ta nước nông nghiệp, nông dân chiếm 70% dân số nước Do vậy,nông nghiệp chiếm vị trí quan trọng kinh tế quốc dân Khi nông nghiệp phát triển, vào thâm canh, sản xuất hàng hố vai trị cơng tác bảo vệ thực vật, đặc biệt việc sử dụng thuốc BVTV ngày quan trọng sản xuất Trang Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV Thuốc BVTV góp phần hạn chế phát sinh, phát triển sâu bệnh, ngăn chặn dập tắt đợt dịch bệnh phạm vi lớn, bảo đảm suất trồng, giảm thiểu thiệt hại cho nông dân Tuy nhiên, năm gần việc sử dụng thuốc BVTV thâm canh sản xuất, đặc biệt thâm canh hoa, cảnh có xu hướng gia tăng chất lượng lẫn chủng loại Một thực tế việc sử dụng thuốc BVTV tràn lan, khơng thể kiểm sốt gây ảnh hưởng xấu đến môi trường đất, nước, khơng khí, sức khoẻ người mơi trường sinh thái Tiềm tăng trưởng ngành thuốc bảo vệ thực vật Ngành sản xuất thuốc bảo vệ thực vật nước có tốc độ tăng trưởng khoảng 5%/năm sản lượng giai đoạn 2001-2008 Tuy nhiên năm gần đây, tốc độ tăng trưởng sản lượng có xu hướng chậm lại, trung bình giai đoạn 2004 - 2008, tốc độ tăng trưởng sản lượng ngành thuốc bảo vệ thực vật đạt khoảng 0,87%/năm Nguyên nhân giải thích cho việc sản lượng thuốc bảo vệ thực vật tăng trưởng chậm năm gần việc sử dụng thuốc bảo vệ thực vật phụ thuộc nhiều vào diện tích đất nơng nghiệp, vốn không tăng lên năm gần Thuốc bảo vệ thực vật mặt hàng thiếu ngành trồng trọt Việt Nam, mức chi tiêu cho thuốc bảo vệ thực vật Việt Nam ngang với nước khu vực Quy mô thị trường thuốc bảo vệ thực vật đạt khoảng 50.000 Nhu cầu thuốc bảo vệ thực vật nước khoảng 50.000 tấn/năm, tương đương với giá trị khoảng 500 triệu USD, bao gồm loại thuốc trừ sâu côn trùng; thuốc diệt nấm; thuốc diệt cỏ Trang Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV Nguồn cung cho thị trường thuốc bảo vệ thực vật nước chủ yếu từ nhập Do ngành sản xuất loại hóa chất tổng hợp dùng cho bảo vệ thực vật nước chưa phát triển nên doanh nghiệp ngành sản xuất thuốc bảo vệ thực vật Việt Nam phải nhập nhiều nguyên liệu Thực tế sản xuất ngành thuốc bảo vệ thực vật nước cho thấy phần lớn doanh nghiệp sản xuất thuốc bảo vệ thực vật nước thường không sản xuất mà nhập trực tiếp nguyên liệu về, sau chế biến gia cơng đóng gói đóng chai bán thị trường 1.2 Phân loại thuốc BVTV Thuốc BVTV chia thành nhóm tuỳ theo cơng dụng chúng: Thuốc trừ sâu Thuốc trừ động vật hoang dã hại mùa màng Thuốc trừ bệnh Thuốc trừ cá hại mùa màng Thuốc trừ cỏ dại Thuốc xông diệt trừ sâu bệnh hại nông sản kho Thuốc trừ nhện hại Thuốc trừ thân mộc Thuốc trừ tuyến trùng Thuốc làm rụng Thuốc trừ ốc sên Thuốc làm khô Thuốc trừ chuột Thuốc điều hoà sinh trưởng Thuốc trừ chim hại mùa màng Trong nhóm thuốc BVTV sử dụng phổ biến thuốc trừ sâu, thuốc trừ bệnh thuốc trừ cỏ dại 1.3 Những yêu cầu hóa chất dùng BVTV  Phải có tính độc cao sinh vật gây hại Trang Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV  An toàn người sử dụng thuốc trồng, hạt giống  Hợp chất phải có tính chọn lọc cao  Khơng gây nhiễm môi trường sinh sống  Không đắt tiền, dễ sử dụng Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc bảo vệ thực vật Sơ đồ tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV: Các trình sản xuất thuốc bảo vệ thực vật Thuyết minh sơ đồ: Nhìn chung trình sản xuất thuốc BVTV chia làm nhánh (hai trình): Trang Báo cáo Tổng quan cơng nghệ sản xuất thuốc BVTV Q trình Halogen hóa hợp chất chứa Oxi Nitơ nhằm sản xuất loại thuốc trừ sâu từ việc Halogen hóa Rượu Clo hóa Rượu – Andehyd Xeton, sản xuất loại thuốc trừ cỏ từ muối axit Cacboxylic tổng hợp từ trình Clo hóa dẫn xuất Axit Cacboxylic Sau trình Clo hố ngun tử Nitơ -> q trình tiến hành Clo hoá Axitamic, Cacbamat Melamin tạo sản phẩm thành phần sử dụng làm loại thuốc sát trùng mạnh chất tẩy trắng Thứ hai, trình tổng hợp thuốc trừ sâu Cacbamat (muối Axit Cacbamic) nhằm sản xuất loại thuốc trừ sâu nhóm Cacbamat Trước hết phải điều chế chất trung gian Metyl Iso-Cyanat ( MIC ), sau từ MIC Orto-Sec-Butyl Phenol (OSBP) ta tổng hợp thuốc trừ sâu Butyl Phenol MetylCyanat ( BPMC ), với 7-OH (2,3Dihydro-2,2-Dimetyl-7-Hydroxy Benzofuran) ta tổng hợp thuốc trừ sâu Cacbofuran 2.1 Haloge hóa hợp chất chứa Oxy Nitơ 2.1.1 Halogen hóa rượu Là q trình nhóm _OH nguyên tử Clo hay Brom, phản ứng thuận nghịch tỏa nhiệt theo phương trình: Trường hợp rượu bậc 3, bậc bậc cao phân tử, tiến hành phản ứng pha lỏng không cần xúc tác Cơ chế phản ứng bao gồm q trình proton hóa rượu q trình nhóm +OH2 kế tiếp: Ở trường hợp khác, đặc biệt rượu thấp phân tử bậc 1, cần phải có xúc tác giữ vai trò chất mang nước để dịch chuyển cân sang phải Ví dụ: điều chế Bromua etyl người ta sử dụng axit sunfuric đặc (có tác dụng tái sinh đồng thời HBr từ Bromua natri: Điều kiện phản ứng: trình pha lỏng thường sử dụng dung dịch ZnCl bão hòa axit HCl, pha khí người ta dùng ZnCl chất mang xốp Phương pháp clo hóa rượu tạo sản phẩm Clometan CH3Cl (thu nhiều nhất) Điều kiện phản ứng: dùng HCl khan Metanol pha khí với xúc tác dị thể (ZnCl2 silicagen hay đá bọt) Nhiệt độ phản ứng 200 - 350 0C, để dịch chuyển cân sang phải người ta dùng lượng dư khoảng 20 – 50% HCl Trang Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV Phản ứng tiến hành thiết bị ống đoạn nhiệt với lớp xúc tác cố định Các sản phẩm phản ứng bao gồm: tác nhân chưa chuyển hóa, CH 3Cl, H2O sản phẩm phụ Dimetyl ete làm nguội, từ chúng axit Clohyđric Metanol ngưng tụ Metanol chưng cất hoàn lưu trở phản ứng Hỗn hợp khí tạo thành tinh chế khỏi Dimetyl ete axit đậm đặc, trung hòa, sấy ngưng tụ Đối với trình tổng hợp Clometan, phương pháp hiệu kinh tế clo hóa Metan 2.1.2 Clo hóa rượu - andehyt xeton Q trình Clo hóa rượu Clo tự do: xảy Oxy hóa Rượu thành Anđehit hay Xeton, sau xảy trình liên tiếp nguyên tử Hydro nhóm ankyl Clo: Nếu Anđehit hay Xeton tác nhân ban đầu, phản ứng xảy trình nguyên tử Hyđro gắn nguyên tử Cacbon, nằm cạnh nhóm Cacbonyl Tốc độ clo hóa hợp chất Carbonyl tỷ lệ thuận với nồng độ chúng, không phụ thuộc vào nồng độ Clo tăng cường Axit phần có Axit HCl tạo thành Trong số sản phẩm q trình clo hóa Rượu, Anđehit, Xeton 1,1,3Triclo Axeton Hexaclo Axeton chất có giá trị thấp, sản phẩm quan trọng Cloral CCl3CHO Nó sử dụng để sản xuất hàng loạt thuốc trừ sâu quý hiếm, đặc biệt Tricloaxetat Natri Clorofoc Trong công nghiệp, Cloral điều chế nhờ q trình Clo hóa Etanol 2.1.3 Tổng hợp dẫn xuất axit Các Axit Clocacboxylic mạch thẳng, thường điều chế nhờ q trình Clo hóa Axit Cacboxylic, phản ứng xúc tác chất PCl 3, Clorua lưu huỳnh, tạo khả chuyển Axit Cacboxylic thành Anhyđrit Cloanhhyđrit, sản phẩm chất xúc tác Sự ảnh hưởng Trang Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV chúng với clo Axit Clocacboxylic, xảy phân hủy Anhhyđrit: Phản ứng dẫn đến trình tạo thành sản phẩm thay liên tiếp nguyên tử Hyđro, nguyên tử cacbon nằm cạnh nhóm Cacboxylic Thành phần sản phẩm: thường lệ điều chỉnh thay đổi tỉ lệ Clo Axit Carboxylic Điều kiện phản ứng: Phản ứng xảy sục khí clo vào hỗn hợp Axit lỏng xúc tác nhiệt độ tăng từ từ đến 150 ÷1700C Sản phẩm trình: + Axit Monocloaxetic ClCH2COOH (tinh thể): nhận nhờ q trình clo hóa Axit Axetic với Anhyđrit Axetic chất xúc tác Ứng dụng: sản xuất dạng axit tự thay muối natri, dùng để sản xuất chất diệt cỏ dạng Clophenoxyaxetat ArOCH2COONa Cacboxy Metyl Xenluloxen CH3COONa + Axit Tricloaxetat CCl3COOH dạng muối natri thuốc diệt cỏ Việc thay ba nguyên tử clo vào phân tử Axit Axetic điều khó Vì vậy, Axit Tricloaxetic điều chế cơng nghiệp nhờ q trình Oxy hóa cloral Axit Nitric: + Axit Diclopropionic CH3CCl2COOH điều chế trình Clo hóa Axit Propionic với xúc tác PCl3 Phenol Ở dạng muối Natri thuốc diệt cỏ sử dụng rộng rãi + Cloxian ClCN (chất khí có mùi gắt, nhiệt độ ngưng tụ 12,6 0C) Cloanhyđrit Axit Xianit (HOCN), môi trường kiềm thủy phân thành dạng muối Trong mơi trường nước trung tính bền, cịn có mặt axit bị polyme hóa Trong cơng nghiệp, điều chế nhờ q trình Clo hóa Axit mạnh môi trường nước: Trang Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV Cloxian cấu tử dễ bay hỗn hợp chưng cất liên tục khỏi hỗn hợp phản ứng, sau ngưng tụ sấy khơ, tạp chất nước gây q trình polyme hóa bảo quản Cloxian sử dụng để sản xuất xianua clorua phương pháp vịng hóa trime với xúc tác Axit + Xianua Clorua (chất tinh chế, t0nc = 1460C) điều chế theo phản ứng pha khí hay lỏng Nếu pha khí q trình xảy 400 0C thiết bị phản ứng dạng ống với chất xúc tác than hoạt tính, cịn pha lỏng người ta sử dụng xúc tác Axit Clohydric hay clorua sắt 300 0C 4MPa Xianua Clorua sử dụng chủ yếu để tổng hợp thuốc diệt cỏ dạng Triazin 2.1.4 (Ximazin, Propazin) Clo hóa theo nguyên tử Nitơ Tương tự phản ứng clo hóa theo nguyên tử cacbon, điểm khác biệt dẫn đến trình tạo thành liên kết N – Cl (Clo hóa theo nguyên tử Nitơ) + Các Axit Amic Clo hoá nhận Cloamit (chứa nguyên tử Clo hoạt động) ứng dụng phổ biến làm chất tẩy trắng sát trùng mạnh Các Cloamit Axit Acrysunfonic có giá trị lớn + Carbamic CO(NH2)2 Melamin cho khả Clo hóa theo nguyên tử Nitơ Khi Clo hóa, từ Melamin nhận Hexaclomelamin chất có hàm lượng Clo hoạt động cao, sử dụng hiệu để làm thuốc sát trùng 2.2 Tổng hợp thuốc trừ sâu họ Cacbamat (muối Axit Cacbamic) 2.2.1 Tổng hợp chất trung gian Metyl Iso-Cyanat (MIC) Metyl Iso-Cyanat chất trung gian để điều chế số thuốc trừ sâu nhóm Cacbamat Tính chất: MIC chất độc hại, dễ bay hơi, dễ cháy có tác động loại cay dù với lượng nồng độ thật nhỏ Hố học q trình: MIC iso-cyanat hữu tạo thành phản ứng cyanat kim loại tác nhân metyl hóa metyl isocyanat tạo thành phản ứng sodium cyanat (SDC) dimetyl Trang 10 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV thai DDT an toàn trồng, trù thuộc họ bầu bí, độc mạnh với  cá ong mật Thuốc bị cấm sử dụng Công dụng: Thuốc trị nhiều lồi sâu hại sống khơng ẩn náu, loài nhai gặm nhiều loại trồng khác Methoxychlor (metox, DMDT)  Tên gọi hóa học: 1,1,1-triclo-2,2-bis (4-methoxiphenyl) etan  Tính độc: tác dụng tiếp xúc, vị độc  Công dụng: Trừ nhiều loại sâu hại thực vật côn trùng y tế, thú y Hợp chất nhóm Cloxiclodien  Clodan: thuốc tác động qua đường ruột, tiếp xúc xông hơi, bền vững môi trường sống, dùng chủ yếu trừ mối  Heptaclo: thuốc có tác động vị độc, tiếp xúc xơng hơi, dùng trừ kiến mối mọt Ngày dùng cho trồng 3.2 Thuốc lân hữu Thuộc nhóm thuốc trừ sâu lân hữu có nhiều hợp chất, có hợp chất độc Xét thực tế nước ta có khả áp dụng hợp chất lân hữu có độ độc cấp tính q cao (thuộc nhóm I) nên bị cấm sử dụng nước ta           Thuốc lân hữu gồm loại sau: Chlorpyrifos Chlorpyrifos – methy Diazinon Dimethoate Ethoprophos Fanamifos Chlorpyrifos Cơng thức hóa học: C9H11Cl3NO3PS Tên gọi khác: iorsban, dursban Tên hóa học: 0,0-dietyl– O – 3,5,6 – triclo – – pyridyphotphorothioat Tính chất: dạng tinh thể khơng màu, tan nước,tan tốt benzen, axeton,  Cấu trúc hóa học: Trang 13 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV   Tính độc: thuốc có tác dụng tiếp xúc, vị độc xông hơi, độc với cá ong mật Công dụng:Thuốc trừ nhiều loại sâu miệng nhai chích hút, trừ trùng y      tế thú y Chlorpyrifos – methyl Tên hóa học: 0,0–Dimetyl–O -3,5,6 – triclo – 2- pyridylphotphoro thioat Tên gọi khác: reldan, pyriban Cơng thức hóa học: C7H7Cl3NO3PS Tính chất: thuộc dạng tinh thể, tan nước, tan tốt axeton Độc tính: Thuốc tác dụng vị độc, tiếp xúc xông Thuốc độc với cá ong mật  Công dụng: Thuốc dùng trù nhiều loại sâu hại lúa, rau màu, trùng y tế, thú y,… Diazinon  Tên hóa học: 0,0-dietyl-0,2–iso-propyl-6-metyl-pyrimidin-4-yl- photphorothioat  Tên gọi khác: Busudin, Dianon Công thức hóa học: C12H21N2O3PS  Tính chất: Diazinon tinh khiết dạng dầu khơng màu, tan nước, phân hủy  môi trường axit lẫn kiềm Công dụng: Dùng trừ sâu đục thân, sâu hại lúa, bọ phấn truyền bệnh xoắn cà     chua,… Dimethoate Tên gọi hóa học: 0,0-Dimetyl-S-metyl-cacbomoyl-metylphotphorodithioat Tên gọi khác: rogor, roxion Cơng thức hóa học: C5H12NO3PS2 Tính chất: dạng tinh thể màu trắng ngà tan nước Trang 14 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV  Tính độc: Là thuốc trừ sâu nội hấp có tác dụng tiếp xúc, vị độc, độc đối cá ong  mật Cộng dụng: dùng diệt lồi chích hút nhựa cây, sâu nhai gặm, nhện đỏ     tuyến trùng Ethoprophos Tên hóa học: O-etyl-S,S-dipropylphotphoro-dithioat Tên thường gọi: ethoprop, mocap,… Cơng thức hóa học: C8H19O2PS2 Tính chất: dạng lỏng, vàng nhạt, tan nước tan hầu hết dung môi       hữu Tính độc: Có tác dụng tếp xúc nhanh, mạnh Công dụng: Dùng để trừ sâu trừ tuyến trùng hại rễ trồng Fenamifos Tên hóa học: Etyl-4-metylthio-m-polylisop-ropyl-photphoamidat Tên gọi khác: Nemacur Cơng thức hóa học: C13H22NO3PS Tính chất: dạng tinh thể khơng màu, bền mơi trường trung tính, tan hầu hết dung mơi hữu  Tính độc: thuốc độc cá  Cơng dụng: có hiệu lực cao tuyến trùng, sâu hại rễ sâu sinh sống đất 3.3 Thuốc Cacbamat  Bendiocard  Cacbanyl  Methomyl            Bendiocard Tên hóa học: 2,2–dimetyl-1,3–benzodioxol–4–metyl cacbamat Tên gọi khác: seedox, darvox, Cơng thức hóa học: C11H13NO4 Tính chất: dạng tinh thể, tan nước, tan axeton, Tính độc: có tác dụng tiếp xúc,vị độc nội hấp yếu Công dụng: dùng trừ côn trùng y tế, sâu mọt hại kho, côn trùng sinh sống đất Cacbanyl Tên hóa học: – naphtylmetylcacbamat Tên gọi khác: sevin, cacbamec,… Cơng thức hóa học: C12H11NO2 Tính chất: dạng bột, tan nước, khơng ăn mịn kim loại Tính độc: tác dụng tiếp xúc, vị độc thấm sâu vào mô tế bào Trang 15 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV        Công dụng: trừ côn trùng nhện hại rau màu, cơng nghiệp Methomyl Tên hóa học: S – metyl N –[(metyl cacbamoy) oxi] thioaxetimidat Tên gọi khác: lannate, sathomyl,… Cơng thức hóa học: C5H10N2O2S Tính chất: dạng tinh thể,màu trăng tan nước, tan etanol Tính độc: tác dụng tiếp xúc vị độc Công dụng: trừ nhện đỏ, trừ nhiều loại sâu hại rau, ăn  3.4: Thuốc pyrethroit - Hoạt chất Pyrethrin ly trích từ hoa cúc Pyrethrum Cinerariaetrifolium vào năm 1960 Cơng thức hóa học có nhiều dạng đồng phân nên phức tạp - Cơng thức cấu trúc hóa học: C22H19Cl2NO3 - Phổ tác dụng rộng, chun biệt với trùng chích hút côn trùng miệng nhai, đặc biệt ấu trùng cánh vảy - Tác động nhanh: tiếp xúc, vị độc, xơng yếu khơng có tính nội hấp - Không tồn lâu môi trường, dễ phân hủy ánh sáng nhiệt độ - Sử dụng liều thấp so với thuốc gốc clo, lân ba mát - Gây độc cấp tính yếu Tác động hệ thần kinh, gây thiếu oxy; ngồi cịn tác động lên hệ thần kinh ngực làm côn trùng thăng bay - Chất độc thải ngồi qua đường nước tiểu, giải độc giống nhóm thuốc gốc lân ba mát - Ít độc mơi trường động vật máu nóng, gây tính kháng nhanh sử dụng Trang 16 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV nhiều - Ít tan nước, dễ tan mỡ dung môi hữu 3.4.1 Cypermethrin - Tên gọi khác: Sherpa, Ambush C, Cymbush, Peran, Cyperan - Tên hóa học: (RS)-α-cyano-3-phenoxibenzyl (1RS,3RS;1RS,3RS)-3-(2,2-Diclo vinyl -2,2-Dimetylxiclopropancacboxylat - Cơng thức hóa học: C22H19Cl2NO3 - Cơng thức cấu trúc hóa học: - Đặc tính: Thuốc kỹ thuật dạng đặc sệt (ở 60 oC chuyển thành dạng dung dịch lỏng), không tan nước, tan nhiều dung môi hữu cơ, tương đối bền mơi trường trung tính axit nhẹ, thủy phân mơi trường kiềm, quang giải yếu; khơng ăn mịn kim loại; thuộc nhóm độc II Thuốc độc ong mật - Sử dụng: Cypermethrin tác dụng tiếp xúc vị độc, có phổ tác động rộng, trừ nhiều loại sâu nhện hại, đặc biệt trùng thuộc cánh vẩy Cypermethrin cịn dùng trừ ve, bét, chấy, rận cho vật nuôi, trừ ruồi muỗi nhà 3.4.2 Cyfluthrin (Baythroit): Tên gọi khác: Baythroit, Solfac Tên hóa học: (RS)-α-Cyano-4-flo-3-phenoxibenzyl(1RS,3RS:1RS,3SR)-3-(2,2Diclovinyl)-2,2-dimetyl cyclopropan cacboxylat Cơng thức hóa học: C22H18Cl2FNO3 Đặc tính: thuốc kỹ thuật dạng nhão, màu vàng tan nước, tan nhiều dung môi hữu Trang 17 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV - Sử dụng: dùng trừ nhiều loại sâu hại côn trùng, nông sản bảo quản, côn trùng y tế, thú y, đặc biệt thuốc có hiệu lực cao châu chấu, liều sử dụng 25-30g a.i/ha Thuốc có tác dụng tiếp xúc vị độc, trừ nhiều loại sâu hại rau, ăn quả, bơng đay, mía Thuốc dạng 2,5 5SL Dùng 40-60g a.i/ha trừ sâu xanh, sâu hồng, rệp hại bông, đai, lạc 3.4.3: Deltamethrin - Tên gọi khác: Decis, Decamethrin, K-Obiol, K-Othrin - Tên hóa học: (S)-α- Cyano-3-phenoxibenzyl(1R,3R)-3-(2,2-dibromovinyl)-2,2Dimetylxiclopropancacnoxylat - Cơng thức hóa học: C22H19Br2NO3 - Cơng thức cấu trúc hóa học: - Đặc tính: Thuốc kỹ thuật ( > 98% Deltamethrin ) dạng bột, không tan nước, tan nhiều dung môi hữu axeton (500g/l), benzen (450g/l), dioxan (250g/l); bền vững môi trường axit môi trường kiềm, tương đối bền tác động khơng khí, tác động ánh nắng mặt trời tia tử ngoại bị phân huỷ, khơng ăn mịn kim loại - Sử dụng: Deltamethrin tác dụng vị độc tiếp xúc, trừ nhiều loại côn trùng nhện đỏ hại rau màu, công nghiệp (Decis); trừ nhiều loại sâu mọt hại nông sản bảoquản (K-Obiol) nhiều loại côn trùng y tế (K-Othrine), trừ ve, bét, chấy, rận hại vật nuôi 3.4.4 Các loại thuốc Pyrethroit khác: Trang 18 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV - Allethrin (Pynamin, Pallethrin): 3-Allyl-2 metyl-4-oxoxiclopen-tenyl-2,2dimetyl-3-(2-metylprop-1-enyl)-xiclopropancacboxylat, có tác động tiếp xúc, vị độc, dùng trừ rệp rau, ăn quả, trừ trùng y tế thú y Thuộc nhóm độc III, LD50 per os: 685-11000mg/kg, LD50 dermal: 2500mg/kg - Esfenvalerat (Sumi-alpha): (S)-α-Cyano-3-phenoxibenzyl (S)-2-(4-clophe-nyl) 3-metylbutyrat, có tác động tiếp xúc, vị độc, dùng trừ sâu cho rau, bông, ăn Sumicidin, liều lượng sử dụng thấp Sumicidin gấp 2-4 lần Thuộc nhóm độc II, LD50 per os: 325mg/kg, LD50 dermal: 5000mg/kg - Ngoài hợp chất nêu hợp chất Pyrethroit khác Barthrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Cismethrin, Cyclethrin, Dimethrin, Esbiol, Fenpropanat, Furethrin, Furemethrin, Indothrin, Kadethrin, Triclomethrin nghiên cứu khảo sát độc tính hiệu sinh học 3.5 Thuốc Dimethyl Amino Propan Dithiol (DAPD) 3.5.1 Bensultap Tên gọi khác: Bancol, Victenon… Tên hóa học:S,S’-2-Dimetylaminotrimetylen-di (Benzenthiosunfonat) Cơng thức hóa học: : C17H21NO3S4 Đặc tính: thuốc kĩ thuật dạng tinh thể màu vàng nhạt, tan nước, tan nhiều dung mơi hữu axeton, clorofoc, bền môi trường axit nhẹ (pH2000mg/kg, độc ong cá Sử dụng: hợp chất đồng đẳng (tiền chất thuốc trừ dịch hại) chất độc tự nhiên nereistoxin, tác dụng tiếp xúc vị độc, có phổ tác động rộng, đặc biệt có hiệu lực cao sâu bọ cánh cứng cánh phấn hại lúa (đục thân, lá) rau, màu, ăn quả, công nghiệp, trừ sâu tơ chống thuốc lân, cacbamat pyrethroit thuốc chế biến thành dạng bột thấm nước, hạt… lượng dùng 0,25-1,5 kg a.i/ha 3.5.2 Cartap Cartaphyđrochloride Trang 19 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV Tên gọi khác: Padan (CartaphidroClorua) Tên hóa học: + cartap: S,S’ (2-Dimetylaminotrimetylen)-bis (thiocacbamat) + Cartaphyđrochloride: Cartapmonohidroclorua Cơng thức hóa học: + Cartap: C7H15N3O2S2 + Cartaphyđrochloride: C7H16ClN3O2S2 Đặc tính: Cartaphyđrochloride kĩ thuật ( > 97%) dạng tinh thể không màu, tan nước (200g/l 250C), cồn etylic metylic, khơng hịa tan Benzen, Axeton, Hexan, bền môi trường axit, thủy phân mơi trường trung tính kiềm, hút ẩm mạnh, khơng ăn mịn kim loại Thuộc nhóm độc II LD50 per os: 325345mg/kg, LD50 dermat:1000mg/kg; ADI: 0,1mg/kg, MRL: chè đen 20, hoa bia 5, cải bắp 0,2,gạo, ngũ cốc, khoai tây 0,1 ,sản phẩm khác 0,05mg/kg, PHI: 14 ngày,độc với cá, độc trung bình ong mật Sử dụng: Cartaphyđrochloride tác dụng nội hấp, vị độc tiếp xúc, hiệu lực xông yếu; thuốc không giết chết sâu gây tác động chán ăn, làm sâu ngừng ăn chết tác động thuốc đói Thuốc có phổ tác động rộng, trừ nhiều loại sâu hại lúa, rau, màu, ăn quả, cơng nghiệp, lâm nghiệp thuốc hỗn hợp với nhiều loại thuốc trừ bệnh trừ sâu khác để sử dụng 3.6: Thuốc ức chế sinh trưởng phát triển trùng (IGR) - Các loại thuốc có chế ức chế trình sinh trưởng phát triểncơn trùng cịn gọi thuốc điều hịa sinh trưởng côn trùng (IGR) sử dụng từ năm 80 để trừ sâu chống thuốc lân, clo hữu cơ, cacbamat pyrethroit Tuy nhiên, tượng sâu chống thuốc IGR phát triển nhanh Nhóm thuốc IGR - có đặc điểm IGR gây hiệu lực chậm kéo dài, nhiều hợp chất có tác dụng pha ấu trùng ấu trùng, nhộng, trứng mà khơng có hiệu lực trực tiếp pha trưởng thành Trang 20 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV - GR tác dụng chọn lọc cao, gây hại ký sinh có ích, độc người, động vật máu nóng mơi sinh - Thuốc tác động qua tiếp xúc, đường tiêu hóa nội hấp 3.6.1: Buproferin Tên gọi khác: applaud Tên hóa học:2-tec-butylimino-3-iso-propyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahiđro-2H-1,3,5triadiazin-4 -ure Cơng thức hóa học: C16H23N3OS - Đặc tính: thuốc ngun chất 98%, dạng tinh thể, không màu vàng nhạt, tan nước, tan nhiều dung môi hữu cơ, bền vững dung dịch axit, kiềm nhiệt độ cao ánh sáng thuộc nhóm độc III Thuốc độc với cá không độc với ong mật - Sử dụng: buproferin ức chế tổng hợp kitin, phá vỡ cân sinhhọc hooc môn ecdizon, diệt trừ ấu trùng gây tác động trưởng thànhđẻ trứng ung Thuốc sử dụng trừ nhiệu loại sâu hại rầy nâu hại lúa, ruồi hại rau, loại rệp hại ăn quả, bọ xít hại lúa 3.6.2 Chlorfluazuron Tên gọi khác: Atabron… Tên hóa học:1- [3,5-Dico-4-(3-clo-5-Triflometyl-2-Pyridyloxi)-Phenyl]-3-(2,6- diflobenzoyl) Ure Cơng thức hóa học: C20H9Cl3F5N3O3 - Đặc tính: thuốc ngun chất kĩ thuật ≥ 94% dạng tinh thể, không tan nước, tan số dung mơi hữu Axeton (55g/l), Clorofom (30g/l), Clohexanon (110g/l), bền vững tác động nhiệt độ ánh sáng dung dịch thủy phân Thuộc nhóm độc III, LD50 Per os: >8500mg/kg, LD50 Dermat: 1000mg/kg Thuốc độc cá ong mật Trang 21 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV - Sử dụng: Chlorfluazuron ức chế tổng hợp Kitin, ấu trùng, nhộng bị tử vong khơng xảy q trình lột xác Thuốc tác động qua đường ruột tiếp xúc, dùng để trừ ấu trùng, sâu trưởng thành thuốc có khả làm cho trứng đẻ bi ung Để trừ sâu khoang, sâu xanh, sâu hồng hại bơng 3.7 Các nhóm thuốc trừ sâu hóa học khác 3.7.1 Diafenthiuron: Tên gọi khác: Pegasus, Polo… Tên hóa học: 1-Tec-Butyl-3-(2,6-Diisopropyl-4-Phenoxiphenyl) thioure Cơng thức hóa học: C23H32N2OS - Đặc tính: thuốc kĩ thuật bột khơng màu, tan nước, tan nhiều dung môi hữu axeton, toluen, bền vững mơi trường nước, khơng khí ánh sáng Thuộc nhóm độc III, LD50 per os: 2068mg/kg, LD50 dermat: > 2000mg/kg, ADI:0.003mg/kg, thuốc độc ong mật, độc cá - Sử dụng: Diafenthiuron ức chế hô hấp tế bào côn trùng nhện, thuốc tác dụng qua tiếp xúc vị độc, diệt trừ trưởng thành ấu trùng có tác dụng pha trứng Diafenthiuron dùng trừ côn trùng nhện hại ăn quả, rau, chè, bông, hoa cảnh Thuốc độc lồi kí sinh có ích Diafenthiuron chế biến thành dạng dung dịch huyền phù đặc, dạng bột thấm nước (250SC, 500SC, 50WP) dạng hỗn hợp với fenoxycarb (dicare 37,5 WG) 3.7.2 Ethofenpron Tên gọi khác: Trebon, Etofenprox… Tên hóa học: 2-(4-Ethoxiphenyl)-2-Metylpropyl-3-Phenoxibenzyl ete Cơng thức hóa học: C25H28O3 - Đặc tính: thuốc nguyên chất thể rắn (230C) thể lỏng (40,10C), tan nước, tan nhiều dung môi hữu cơ, bền dung dịch axit kiềm, độc người, động vật máu nóng kí sinh có ích Etofenprox thuộc nhóm độc IV LD50 per os: 21.440-42.880mg/kg, LD50 dermat: 2140mg/kg.ADI: 0,03mg/kg, PHI: dưa chuột ngày, bắp cải ngày, đỗ tương ngày, lúa, ăn 14 ngày Thuốc độc cá độc ong mật Trang 22 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV - Sử dụng: Ethofenprox gây độc qua đường tiếp xúc đường ruột, trừ nhiều loại sâu hại, kể chủng sâu chống thuốc clo, lân hữu cacbamat; khơng có hiệu lực trừ nhện đỏ Ethofenprox gia công thành dạng sữa, bột thấm nước Thuốc trừ sâu xanh, sâu hồng, rệp bọ đầu dài hại bông, rệp sâu cắn ngô, rệp sâu xanh hại thuốc Thuốc trừ cỏ 4.1 Khái niệm Thuốc trừ cỏ hóa chất nơng nghiệp dùng để giết chết ngăn trở trình sinh trưởng phát triển bình thường cỏ 4.2 Phân loại 4.2.1 Dựa cách tác động: - Thuốc trừ cỏ tiếp xúc: Thuốc có tác dụng giết chết mơ thực vật chỗ hay gần nơi tiếp xúc với thuốc - Thuốc trừ cỏ nội hấp: thuốc lưu dẫn xa cách nơi tiếp xúc với thuốc 4.2.2 Dựa thành phần hóa học a Thuốc trừ cỏ vơ : Thuốc nhóm phổ biến, thuốc chậm phân hũy, lưu tồn lâu môi trường - Cyanamid calcit Ca(CN)2 - Chlorat natri NaClO3 - Sulfat đồng ngậm nước CuSO4 nH2O b Thuốc trừ cỏ hữu : Thuốc trừ cỏ hữu phổ biến nay, thường chế biến thể muối ester  Nhóm Phenoxycarboxylic acid - 2,4-D (Vi 2,4D 80BHN, Anco 720DD, Vi 2,4D 600DD,Vi 2,4D 700DD) Trang 23 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV - MCPA (Methyl Clo Phenoxy Axetic axit)  Nhóm Carbamate, chất dẫn xuất từ acid carbamic (NH 2COOH) - Thiobencarb (Saturn 6H, 50ND)  Nhóm Amides - Propanyl (Wham 360EC), Butachlor (Cantachlor 60EC, 5G; Vibuta 62ND,5H), Michelle 62ND, Meco 60ND, Pretilachlor (Sofit 300ND), Melolachlor (Dual 720EC)  Urê thay - Liuron (Afalon 50WP), Diuron (Karmex 80WP)  Sulfonilureas Bensulfuron-methyl (Londax 10WP), Metsulfuron-methyl (Ally 20DF)  Triazine Ametryne (Gesapax 500DD), Atrazine (Gesaprim), Simazine (Visimaz 80BTN)  Bipyridylium Paraquat (Gramoxone 20SC)  Lân hữu Glyfosinate ammonium (Basta 15DD), Anilofos (Ricozin 30EC)  Glycines Glyphosate (Glyphosan 480DD, Roundup 480SD, Vifosat 480DD, Spark 16SC)  Aryloxy-phenoxy-propionates Phenoxaprop -P- ethyl (Whip’s 7,5EW),Fluazifop - P- butyl (Onecide 15EC),Cyhalofop - butyl (Clincher 10EC) Trang 24 Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV Tài liệu tham khảo Giáo trình tổng hợp hữu - hóa dầu - Th.s Trần Thị Hồng - Trường Đại Học Cơng Nghiệp TP.HCM Giáo trình hóa bảo vệ thực vật - PGS Ts Trần Văn Hai – trường Đại Học Cần Thơ, 2009 Tài liệu đào tạo giảng viên VietGAP Trang 25 ... dụng Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc bảo vệ thực vật Sơ đồ tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV: Các trình sản xuất thuốc bảo vệ thực vật Thuyết minh sơ đồ: Nhìn chung trình sản xuất thuốc. .. nghiệp ngành sản xuất thuốc bảo vệ thực vật Việt Nam phải nhập nhiều nguyên liệu Thực tế sản xuất ngành thuốc bảo vệ thực vật nước cho thấy phần lớn doanh nghiệp sản xuất thuốc bảo vệ thực vật nước... vào thâm canh, sản xuất hàng hố vai trị cơng tác bảo vệ thực vật, đặc biệt việc sử dụng thuốc BVTV ngày quan trọng sản xuất Trang Báo cáo Tổng quan công nghệ sản xuất thuốc BVTV Thuốc BVTV góp