Đào văn hiệp [...]... UCC đã thành công trong việc sử dụng xúc tác rhodium – tri – phenylphosphine cho quá trình hydroformyl hóa các olefins 2 Điều kiện công nghệ của LPO a Nhiệt độ : 85 – 1150C b Áp suất : 15 – 20 bar Độ chọn lọc cho n – aldehyde cao, sản phẩm hydro hóa thấp 1 RCH – RP là một quá trình hydroformyl hóa khác được tiến hành ở áp suất thấp, sử dụng xúc tác phức Rh 2 Xúc tác phức Rh chỉ tan được trong nước mà... bền hóa hóa xúc tác Vì vậy, áp suất khí tổng hợp thường sử dụng là 30 MPa Trong công nghệ Shell, tributyl phosphine được bổ sung vào xúc tác coban để hình thành nên dạng HCo(CO)3PR3 tại chỗ tương đối bền Do đó, chỉ cần áp suất riêng phần của CO thấp và áp suất khí tổng hợp khoảng 5MPa là đủ duy trì hoạt động của hệ thống Tuy nhiên, xúc tác coban biến tính phosphine này kém hoạt động hơn so với xúc tác. .. iso = đồng phân hóa) Phương trình động học của phản ứng ( điều kiện:T= 90-110oC, p(CO)= 1- 25 bar, p(H2)=145 bar,[PPh3]=0.05-5 M, [Rh] =(0.5-0.7).10-3 M, PPh3 /Rh= 300:1 to 7:1, [propene]t=0=2-7 M) Các yếu tố ảnh hưởng đến hoạt tính và sự chọn lọc của xúc tác 1 Nguồn nguyên liệu - - Các nguồn nguyên liệu nếu xuất hiện các ion halogennua , O2 sẽ làm mất hoạt tính của xúc tác Khi đó, xúc tác cần được xử...2 Aqueous- phase Rh Hydroformylation • • • Một biến thể quan trọng của xúc tác Rh/ PPh3 là hệ thống chất xúc tác hòa tan trong nước, được phát triển bởi Emile Kuntz tại Rhone-Poulenc năm 1981 Bằng cách sử dụng một phối tử PPh3 đã được sunfonat hóa, P(Ph-m-SO3-Na+)3(TPPTS) một chất xúc tác hòa tan trong nước cao được tạo ra: HRh(CO)[P(Ph-m-SO3-Na +)3]3 • Union Carbide (bây... khám phá ra xúc tác mới rodi của hang Union Carbide đã tạo nên một sự thay đổi lớn trong công nghệ Oxo Xúc tác này bền, rất hoạt động và có độ chọn lọc cao đối với dạng sản phẩm mạch thẳng Nó làm việc dưới các điều kiện mềm hơn so với công nghệ sử dụng xúc tác coban Các ưu điểm này đã giúp xúc tác rodi vượt qua được mặt bất lợi của nó về kinh tế do giá thành cao 1 Phản ứng hydroformyl hóa chiếm một... cao 1 Phản ứng hydroformyl hóa chiếm một tỷ trọng lớn trong công nghiệp để sản xuất aldehydes và alcohols Nhu cầu sử dụng các sản phẩm này ngày càng tăng cao và có giá trị kinh tế lớn 2 Xúc tác phức coban ngày càng được ít sử dụng cho quá trình hydroformyl hóa 3 Xúc tác trên cơ sở phức Rh thì tiến hành với các điều kiện công nghệ mềm hơn, cho hoạt tính cao, độ chọn lọc lớn với aldehydes, lượng sảm... quan chặt chẽ được sử dụng bởi Herrmann và Beller (độc lập) cho các nghiên cứu hydroformyl hóa là Naphos  Giáo sư Piet van Leeuwen tại Đại học Amsterdam phát triển họ các phối tử Xantphos cũng cho thấy L : B cao regioselectivities và hoạt hóa tương tự như của Rh/ PPh3  So sánh một số chất xúc tác giữa: Rh/ PPh3, Bisbi, Naphos và Xantphos được cho hiển thị dưới đây (quá trình hydroformyl hóa 1-hexene (90oC,... [CoH(CO)3PR3) ] [CoH(CO)4] Xúc tác [RhH(CO) (PR3)3] với R = C6H5 Áp suất (bar) 15-20 10-100 50-100 200-350 Nhiệt độ (0C) 85-115 50-130 160-200 110-180 Độ chọn lọc aldehydes Cao Cao Thấp Trung bình Tỷ lệ n/i 92:8 95:5 88:12 80:20 Sản phẩm hydro hóa Thấp Thấp Cao Trung bình Một số công nghệ được sử dụng để hydrofocmyl hóa propylen Các nhà máy sử dụng xúc tác của CO Hoặc của Rh Company Plant location Annual... phosphines, dẫn đến xúc tác chậm hơn và phải yêu cầu nhiệt độ cao hơn (đây điều đó đã được thấy trên phối tử triethylphosphine nhiệt độ phản ứng trên 120 ° C và 40 bar ) Aryphosphines có chứa nhóm hút electron nên cho phản ứng xúc tác nhanh hơn triphenylphosphine, điều kiện mềm hơn (80-100 ° C và 15 - 30 bar Kết luận Một số quá trình Oxo thương mại hiện đang sử dụng xúc tác coban hoặc rodi Với xúc tác coban,... hệ - Khi áp suất CO càng cao thì hoạt tính xúc tác càng ổn định, tuy nhiên làm giảm độ chọn lọc sản phẩm cũng như tốc độ phản ứng 3 Nồng độ của TPP(PPh3 ) trong hệ » Sự ảnh hưởng của nồng độ PPh3 vào tỷ lệ và độ chọn lọc cho phản ứng hydroformyl hóa 1-hexene được miêu tả ở bảng 2 Bảng 2: Tỷ lệ và độ chọn lọc của phản ứng hydroformyl hóa 1Henxene sử dụng HRh(CO)(PPh3)2 với các nồng độ PPh3 khác nhau . xúc tác của phức các kim loại Co hoặc Rh 2. Chất xúc tác Co hoàn toàn thống trị công nghiệp hydroformyl cho đến đầu những năm 1970 khi chất xúc tác phức. dụng olefin C 3 và C 4 . 6. Hydroformyl hóa là quá trình xúc tác đồng thể sử dụng phức phối trí của Co hoặc Rh với olefin. Phản ứng thường được tiến