Khảo sát phổ Raman tăng cường bề mặt hạt nano kim loại quý Vũ Thị Khánh Thu Trường Đại học Khoa học Tự nhiên; Khoa Vật lý Chuyên ngành: Quang học Mã số: 60.44.11 Người hướng dẫn: PGS.TS Nguyễn Thế Bình Năm bảo vệ: 2011 Abstract Tổng quan tán xạ raman tăng cường bề mặt Trình bày phương pháp thực nghiệm: phương pháp ăn mòn laser; phương pháp kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM); hệ thu phổ tán xạ Raman (nguồn kích thích, hệ thu phổ tán xạ Raman LABRAM-1B; hóa chất dùng nghiên cứu SERS) Tìm hiểu phương pháp chế tạo cấu trúc nano kim loại nghiên cứu khảo sát SERS Đưa kết thực nghiệm: chế tạo hạt nano vàng, bạc, đồng platin phương pháp ăn mòn laser ethanol; phổ tán xạ Raman tăng cường bề mặt R6G hấp thụ hạt nano kim loại Keywords Quang học; Vật lý; Hạt nano Content Luận văn tìm hiểu phương pháp quang phổ học Raman tăng cường bề mặt (SERS), lý thuyết, thực nghiệm ứng dụng phương pháp nh chế tăng cường bề mặt từ hạt nano kim loại quý Tán xạ Raman tượng xạ điện từ tương tác với phân tử vật chất Hiện tượng tán xạ ánh sáng xảy tương tác ánh sáng với phần tử riêng biệt Từ đầu kỷ 20 nhiều nhà vật lý tiên đoán xạ bị tán xạ phân tử không chứa photon với tần số ánh sáng tới mà gồm photon với tần số bị thay đổi Và tiên đoán khẳng định vào 1928 với thí nghiệm tán xạ ánh sáng chất lỏng Benzen Chandresekhara Venkata Raman (Ấn Độ) thực Raman giải Nobel từ tượng tán xạ mang tên tán xạ Raman Những vạch có tần số nhỏ tần số ánh sáng tới (i < 0) gọi vạch tán xạ Stokes, Những vạch có tần số lớn tần số ánh sáng tới (i > 0) gọi vạch tán xạ đối Stokes Dịch chuyển tần số vạch so với vạch Rayleigh  =0-i đặc trưng cho vật chất không phụ thuộc vào tần số ánh sáng tới Trong năm gần đây, nhà nghiên cứu phát làm tăng cường tương tác ánh sáng vật chất cách khai thác dao động tập thể electron mặt gọi plasmon mặt Các trường ánh sáng tăng cường chúng cộng hưởng với plasmon này, dẫn tới nhiều hiệu ứng tăng cường bề mặt, đặc biệt SERS Trong cấu trúc kim loại, tính chất quang học chủ yếu electron dẫn kim loại Sự kích thích điện từ làm cho electron dao động tập thể, tạo lên hệ dao động gọi plasmon không gian cấu trúc kim loại Như plasmon dao động mật độ điện tử tự kim loại Plasmon bề mặt định xứ dao động plasmon bị giam cầm chiều không gian, ví dụ trường hợp hạt nano kim loại, mode dao động Kim loại có nhiều điện tử tự do, điện tử tự dao động tác dụng điện từ trường bên ánh sáng Thông thường dao động bị dập tắt nhanh chóng sai hỏng mạng hay nút mạng tinh thể kim loại Nhưng kích thước kim loại nhỏ quãng đường tự trung bình tượng dập tắt khơng mà điện tử dao động cảm ứng với ánh sáng kích thích Do vậy, tính chất quang hạt nano có dao động tập thể điện tử dẫn đến từ trình tương tác với xạ sóng điện từ Các điện tử phân bố lại hạt nano làm cho hạt nano bị phân cực điện tạo thành lưỡng cực điện, từ xuất tần số cộng hưởng phụ thuộc vào nhiều yếu tố yếu tố hình dáng, độ lớn hạt nano môi trường xung quanh yếu tố ảnh hưởng nhiều Khi tần số ánh sáng kích thích với tần số riêng dao động mật độ điện tử xảy tượng cộng hưởng plasmon bề mặt định xứ Sự kích thích LSP điện trường ánh sáng bước sóng tới ứng với cộng hưởng dẫn đến tán xạ ánh sáng mạnh, xuất dải hấp thụ plasmon bề mặt mạnh tăng cường trường điện từ cục Tần số cường độ dải hấp thụ plasmon bề mặt đặc trưng cho loại vật liệu, nhạy với kích thước, phân bố kích thước dạng cấu trúc nano với môi trường bao quanh Tán xạ Raman tăng cường bề mặt (SERS) phương pháp làm tăng cường độ tín hiệu Raman lên nhiều lần Đó kết tăng cường tán xạ Raman phân tử hấp thụ bề mặt thô nhám kim loại Từ tán xạ Raman tăng cường bề mặt nghiên cứu, kết cho thấy hiệu SERS lý thuyết thực nghiệm nhiều lĩnh vực bao gồm điện hóa học, vật lí, khoa học vật liệu, khoa học bề mặt, công nghệ nano khoa học sống Cơ chế tăng cường điện từ Như biết, plasmon bề mặt lan truyền, ví dụ bề mặt cách tử, định vị, ví dụ bề mặt hạt hình cầu Sự kích thích plasmon bề mặt ánh sáng đòi hỏi bề mặt nhám cong Trường điện từ ánh sáng bề mặt bị tăng cường mạnh điều kiện kích thích plasmon, khuếch đại trường laser tới trường tán xạ Raman thông qua tương tác chúng với bề mặt tạo thành chế SERS điện từ Đối với hệ kim loại, cường độ SERS phụ thuộc vào kích thước cấu trúc nano - nguyên nhân gây tăng cường Nó tối ưu kích thước nhỏ so với bước sóng ánh sáng tới khơng nhỏ nhiều quãng đường tự trung bình điện tử dẫn Đối với kim loại dùng đúc tiền dải tối ưu từ 10 - 100 nm Việc tính tốn hệ số tăng cường SERS phép tính tốn điện động lực cho kết khác nhau, tùy thuộc vào cấu trúc hạt sử dụng hầu hết tinh tốn tìm hệ số tăng cường khoảng 106 - 108 Người ta tìm thấy giá trị chiếm hầu hết hệ số tăng cường quan sát hiệu ứng SERS thông thường (106-108), lý giải thích người ta thường giả định đóng góp tăng cường hóa học nhỏ (khoảng 102) Cơ chế tăng cường hóa học Một số chứng cho thấy có chế tăng cường thứ hai hoạt động độc lập với chế điện từ Đối với hệ, xảy hai chế đồng thời hiệu ứng nhân lên Tăng cường điện từ khuếch đại không chọn lọc tán xạ Raman tất phân tử hấp thụ bề mặt hạt, ví dụ, điều kiện thực nghiệm, tỉ số cường độ SERS phân tử CO N2 khác 200 lần Nếu dùng chế tăng cường điện từ khó giải thích kết Sự phân cực phân tử gần giống nhau, chí khác biệt bán kính theo hướng hấp thụ tạo nên chênh lệch lớn đến Lý thứ hai để nghĩ tới chế hóa học từ phụ thuộc điện hóa Nếu điện điều hưởng tần số laser cố định tần số laser điều hưởng với cố định, quan sát vùng cộng hưởng mở rộng Những quan sát thu giải thích chế cộng hưởng Raman với (a) trạng thái điện chất bị dịch chuyển mở rộng tương tác với bề mặt với (b) trạng thái điện phát sinh từ hấp phụ đóng vai trị trạng thái cộng hưởng trung gian tán xạ Raman Rõ ràng giả thiết sau phù hợp Khơng có lạ mà orbital phân tử bị chiếm mức cao (HOMO - the highest occupied molecular orbital) orbital phân tử không bị chiếm mức thấp (LUMO) chất có xu hướng đối xứng mặt lượng tương ứng với mức Fermi kim loại Trong trường hợp kích thích dịch chuyển điện tích xảy mức bán lượng trạng thái kích thích tương tác nội phân tử chất Các phân tử thông thường nghiên cứu SERS thuộc loại có trạng thái kích thích điện từ nằm thấp gần vùng tử ngoại nên có di chuyển điện tích kích thích mơ hình vùng phổ khả kiến Ứng dụng SERS Từ đời, SERS sử dụng để khám phá nhiều vấn đề rộng lớn khoa học, đặc biệt nghiên cứu cấu trúc bề mặt Các nhà khoa học kỳ vọng việc áp dụng SERS chỗ giúp thu thông tin mức độ phân tử phá vỡ hình thành liên kết phản ứng, quan sát phản ứng tức thời bề mặt cuối cùng, phân biệt sản phẩm phản ứng Cấu trúc nhỏ mặt phân cách với phân tử nước vấn đề quan trọng việc tìm hiểu bề mặt điện cực điện hóa học khoa học bề mặt Tuy nhiên, tương tác phân tử nước ion chất điện phân với bề mặt điện cực phức tạp Các nhà khoa học lạc quan SERS trở thành công cụ thiếu nghiên cứu cấu trúc bề mặt trình bề mặt khác bao gồm mặt phân cách phân tử nước khơng có gây nhiễu toàn khối nước Trong năm gần đây, nhà khoa học tìm cách làm tăng cường cường độ tán xạ Raman nhờ kết hợp quang phổ Raman với kính hiển vi quét đầu dị kính hiển vi ngun tử lực (AFM) STM Những yếu tố quan tâm gồm việc chiếu sáng chỗ đầu dò AFM STM vùng lân cận đế Một đầu dò điều khiển trực tiếp qua máy tính Việc chiếu sáng thực nhờ tia laser, plasmon bề mặt định xứ kích thích chỗ hở đầu dò đế, tạo lượng lớn tăng cường địa phương trường điện từ so với bcs xạ tới Bằng cách này, phổ Raman phương pháp đầu dò quét kết hợp với Phương pháp gọi Quang phổ học Raman tăng cường mũi nhọn (Tip Enhanced Raman Spectroscopy - TERS) TERS dùng để nghiên cứu phản ứng bề mặt đơn tinh thể bề mặt nhẵn, thơ ráp bề mặt đế khơng thể trường hợp Một số sơ đồ đo phổ SERS Tương tự sơ đồ đo phổ Raman, thiết bị đo phổ Raman tăng cường bề mặt bao gồm: laser, máy quang phổ, thiết bị quang học detector:  Laser: Sử dụng hai chế độ liên tục xung Bước sóng thường sử dụng: 488 nm, 514.5 nm, 532 nm, 785nm, 1064 nm  Optics: Filter dùng để loại photon tán xạ Rayleigh,  Máy quang phổ, kính hiển vi đồng tiêu  Detector: thường CCD  Mẫu tạo để đo SERS Điều đặc biệt tín hiệu tăng cường nên số trường hợp người ta đơn giản hóa sơ đồ so với tán xạ Raman thông thường Thực nghiệm Phương pháp ăn mịn laser q trình tạo hạt có kích thước nano từ khối vật liệu rắn (hoặc dạng lỏng) chiếu lên bề mặt tia laser Một điểm đặc biệt ánh sáng laser tập trung lượng với cường độ cao vùng giới hạn vật liệu Khi ánh sáng laser chiếu tới vật liệu, cường độ laser lớn gây bùng nổ dẫn đến phát tán hỗn hợp nguyên tử, phân tử ion giọt vật chất từ bề mặt vật liệu Các hạt vật chất kết tụ giữ kích thước nanno mơi trường xung quanh có khả bảo vệ bề mặt làm ngăn chặn trình kết tụ Phương pháp ăn mòn laser hữu hiệu để tạo hạt nano vật liệu bán dẫn kim loại So với phương pháp khác, phương pháp ăn mòn laser phương pháp đơn giản, hạt nano chế tạo không bị nhiễm bẩn chất khử, có khả ứng dụng cao nhiều lĩnh vực, đặc biệt kỹ thuật bề mặt lĩnh vực y sinh Trong thí nghiệm tạo lớp keo kim loại, tất cấu trúc kim loại chế tạo đế cách ngẫu nhiên Các giọt keo kim loại cô đặc nhỏ đế pipet Đầu tiên, nhỏ giọt keo hạt nano kim loại lên đế sấy khô Kết giọt nhỏ đế tạo vết dạng trịn mật độ lớn hạt keo nằm phía ngồi biên vết, cịn ỏ trung tâm vết mật độ hạt thấp Sau làm khơ, q trình nhỏ lặp lại đến có độ dày hạt mong muốn Sau chất cần đo phổ Raman nhỏ phủ lên đế làm khô Với phương pháp này, mẫu tạo cách nhanh chóng, đơn giản, nhiên cấu trúc hạt nano hấp thụ đế hoàn toàn ngẫu nhiên, hiệu ứng tán xạ Raman ngẫu nhiên, việc chọn điểm đo thích hợp cho kết mong muốn Để nghiên cứu phổ tán xạ Raman tăng cường bề mặt, chọn chất phân tích Rhodamine 6G Rhodamine 6G hợp chất hóa học có cơng thức phân tử C28H31N2O3Cl, cịn gọi thuốc nhuộm hay chất màu Nó thường dùng chất nhuộm nước để đánh dấu tốc độ hướng dòng chảy R6G phát quang mạnh, thường sử dụng ứng dụng cơng nghệ sinh học kính hiển vi huỳnh quang, ngồi ứng dụng rộng rãi laser màu Kết thực nghiệm Chúng tiến hành nghiên cứu chế tạo hạt nano kim loại vàng, bạc, đồng platin ethanol phương pháp ăn mòn laser với điều kiện nhau: thời gian ăn mịn 20 phút cơng suất trung bình 500 Mw Sau chế tạo, mẫu đem đo phổ UV – VIS Trung tâm Khoa học Vật liệu - Đại học Khoa học Tự nhiên Để quan sát hình dạng hạt nano, chúng tơi tiến hành đo kích thước hạt kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) Ảnh TEM tất mẫu chế tạo đo máy JEM 1010 – JEOL Viện vệ sinh dịch tễ Từ kết phổ hấp thụ ta thấy đỉnh hấp thụ hạt nano vàng, bạc, đồng platin tương ứng với bước sóng 525 nm, 400 nm, 582 nm 230nm Điều hoàn toàn phù hợp với lý thuyết cộng hưởng plasmon hạt nano nói Kết chụp ảnh TEM đo đạc phân bố kích thước hạt nano vàng chế tạo ethanol cho thấy đường kính trung bình hạt 13 nm Với hạt nano bạc, đồng platin, kích thước trung bình tính tốn 15 nm, 12 nm 10 nm Hình dạng hạt nano kim loại tương đối xác định hạt có lập tương đối Như vậy, chế tạo thành công hạt nano kim loại vàng, bạc, đồng platin ethanol để sử dụng cho mục đích nghiên cứu SERS Để khảo sát phổ tán xạ Raman tăng cường bề mặt (SERS) R6G hấp thụ cấu trúc hạt nano kim loại chế tạo, trước hết, thu phổ tán xạ Raman Rhodamine 6G trường hợp không hấp thụ hạt nano vàng Kết cho thấy cường độ phổ Raman Rhodamine 6G đế thủy tinh khơng có hạt nano vàng yếu Phổ tán xạ Raman Rhodamine 6G cấu trúc hạt nano vàng (phổ SERS) đo Chúng ta thấy tăng cường độ phổ rõ ràng mẫu R6G hấp thụ cấu trúc hạt nano vàng Điều chứng minh thành công bước đầu việc phát triển phương pháp hiệu việc đo tán xạ Raman, vốn gặp nhiều khó khăn trước Trên sở ứng dụng thành công hạt nano vàng cho phép đo SERS, tiếp tục tiến hành đo phổ tán xạ Raman Rohdamine 6G hấp thụ hạt nano bạc Kết hình vẽ cho thây tăng cường mạnh phổ Raman R6G Như vậy, hạt nano bạc chế tạo phù hợp tốt với yêu cầu tăng cường tín hiệu phổ SERS Trường hợp đo phổ SERS R6G hấp thụ đế đồng platin, đỉnh phổ tương đối rõ ràng, nhiên cường độ tín hiệu phổ yếu so với trường hợp chất phân tích hấp thụ hạt nano vàng bạc Tuy nhiên, có sai khác nhỏ dịch chuyển SERS so với dịch chuyển Raman thơng thường, điều giải thích tương tác hạt nano kim loại với phân tử R6G Trong trường hợp hạt nano vàng, điều đưa bảng 3.1 Dịch chuyển Raman thông Dịch chuyển SERS thường R6G (cm-1) R6G (cm-1) 620m (CCC)ip 612 778m (CH)op 1009m 774 1012 1198s (CH)ip 1185 1329s (CC)+ 1310 (CN) 1360s (CC)+ 1358 (CN) 1515s (CC) 1510 (CC) 1645 1556s 1651s Như vậy, thu thành công phổ tán xạ Raman tăng cường bề mặt R6G đế thủy tinh có cấu trúc nano kim loại vàng, bạc, đồng platin Để khảo sát độ bền lớp cấu trúc hạt nano kim loại, lựa chọn mẫu hạt nano vàng để nghiên cứu Đế thủy tinh có hạt nano vàng nhỏ chất phân tích R6G sau bảo quản Sau tháng, mẫu đo phổ Raman So sánh phổ Raman R6G hấp thụ hạt nano vàng sau chế tạo sau chế tạo tháng ta thấy cường độ phổ tán xạ mẫu sau chế tạo tháng yếu nhiên thay đổi tương đối nhỏ Đặc biệt, dạng đồ thị không thay đổi, chứng tỏ mẫu ổn định thời gian khảo sát Sau hoàn thành Luận văn với đề tài: “Nghiên cứu Phương pháp quang phổ học Raman tăng cường bề mặt” môn Quang lượng tử - Khoa Vật lý Trường đại học Khoa học Tự nhiên, thu số kết sau: 1- Tìm hiểu chế tăng cường hiệu ứng Raman cấu trúc nano kim loại 2- Tìm hiểu phương pháp quang phổ học Raman tăng cường bề mặt (SERS), lý thuyết , thực nghiệm ứng dụng phương pháp 3- Nghiên cứu, chế tạo thành công hạt nano kim loại: vàng, bạc, đồng platin ethanol phương pháp ăn mòn laser với mục đích dùng cho nghiên cứu quang phổ học Raman tăng cường bề mặt 4- Chế tạo thành công lớp hạt nano kim loại đế thủy tinh cho hiệu ứng tăng cường tín hiệu Raman 5- Tiến hành khảo sát phổ Raman tăng cường bề mặt Rhodamine 6G.trên cấu trúc nano kim loại Au, Ag, Cu Pt So sánh tăng cường tín hiệu phổ mẫu chế tạo từ loại hạt khác Từ có sở thực nghiệm quan trọng cho ứng dụng thực tế sau Với kết bước đầu này, hy vọng mở triển vọng việc nghiên cứu ứng dụng quang phổ học Raman tăng cường bề mặt Việt Nam References A - Tài liệu tham khảo tiếng Việt: Phạm Văn Bền (2006), Quang phổ phân tử hai nguyên tử, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 2 Nguyễn Huy Bình (2005), Nghiên cứu xây dựng hệ thu phổ Raman sở kỹ thuật lock - in, Luận văn thạc sỹ, Trường ĐH Khoa học tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Thế Bình (2007), Quang học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Trần Tứ Hiếu (2003), Phân tích trắc quang phổ hấp thụ UV-VIS, NXB Đại học quốc gia Hà Nội Đinh Văn Hoàng - Trịnh Đình Chiến (2000), Vật Lý laser ứng dụng, NXB Đại học Quốc gia Hà nội Đỗ Thị Lý (2009), Nghiên cứu phương pháp ăn mòn laser để chế tạo hạt nano kim loại, Luận văn thạc sỹ, Trường ĐH Khoa học tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội B - Tài liệu tham khảo tiếng Anh: Alan Campion and Patanjali Kambhampati (1998), “Surface - enhanced Raman scattering”, Chemical Society Reviews, 27, pp 241- 250 Alia Sabur, Mickael Havel and Yury Gogotsi (2007) “SERS intensity optimization by controlling the size and shape of faceted gold nanoparticles”, J.raman Spectrosc.2008;39;61-67 A Murray, Ed Chang R.K, and Furtak T.E (1982), “Molecule-silver separation distance” Plenum Press, New York, NY, pp 203-221 10 A Otto, I Mrozek, H Grabhorn and W Akemann (1992) “Surface - enhanced Raman scattering”, J.Phys Condens Matter 4(1992) 1143 – 1212 11 A Rupérez spectroscopy,” and J.J Laserna (1996), “Surface-enhanced Raman Modern Techniques in Raman Spectroscopy, Ed J J Laserna, John Wiley and Sons Publishers, West Sussex, England, pp 227-264 12 C.G Blatchford, J.R Campbell, and J.A Creighton (1982), “Plasma resonance - enhanced Raman scattering by adsorbates on gold colloids: the effects of aggregation,” Surface Science 120, pp 435-455 13 Christa L Brosseau, Kari S Rayer, Francesca Casadio, Cecily M Grzywacz, and Richard P Van Duyne (2009) “Surface - Enhanced Raman Spectroscopy: A Direct method to Identify Colorants in Various Artist Media” Analytical Chemistry, Vol 81, No 17, pp7443 - 7447 14 Christine J Hick (2001), “Surface - enhanced Raman scattering”, MSU CEM 924 15 C L Stevenson and T Vo-Dinh (1996), “Signal expressions in Raman spectroscopy,” Modern Techniques in Raman Spectroscopy, Ed J J Laserna, John Wiley and Sons Publishers, West Sussex, England, pp 1-39 16 Daniel L Feldheim, Colby A Foss (2002), Metal nanoparticles, NXB The United States Of America 17 A Sabur, M Havel and Y Gogotsi, Raman Spectrosc.39: 61–67, (2008) 18 Derek A.Long (2002), The Raman effect, John Wiley & Sons, LTD 19 Dongjo Kim, Sunho Jeong and Jooho Moon (2006), “Synthesis of silver nanoparticles using the polyol process and the influence of precursor injection”, Nanotechnology 17 4019 20 D Roy, Z H Barber, and T W Clyne (2002) “Ag nanoparticle induced surface enhanced Raman spectroscopy of chemical vapor deposition diamond thin films prepared by hot filament chemical vapor deposition”, Journal of appied physics, Vol 91, No 6085 - 6089 21 Evan Blackie (2010), Quantification of the enhancement factor in Surface Enhanced Raman Scattering, A thesis submitted to the Victoria University of Wellington in fulfilment of the requirements for the degree of Doctor of Philosophy in Chemistry 22 Ferraro, J R., Nakamoto, K., and Brown, C W (2003) Introductory Raman Spectroscopy; 2nd ed Elsevie 23 F J Garcia-Vidal and J B Pendry (1996), “Collective theory for surface enhanced Raman scattering,” Physical Review Letters, 77(6), 1163-1166 24 G.D Chumanov, R.G Efremov, and I.R Nabiev, “Surface-enhanced Raman spectroscopy of biomolecules,” J Raman Spectroscopy 21, pp 43 - 48 (1990) 25 G Gauglitz, T Vo - Dinh (2003), Hand book of spectroscopy, Wiley - VCH GmbH & Co.KgaA 26 Irina Geiman, Marco Leona, and John R Lombardi (2009) “Application of Raman Spectroscopy and Surface - Enhanced Raman Scattering to the Analysis of synthetic Dyes Found in Ballpoint Pen Inks” J Forensic Sci, Vol 54, No pp 947 - 952 27 I.R Nabiev, V.A Savchenko, and E.S Efremov(1983), “Surface-enhanced Raman spectra of aromatic amino acids and proteins by silver hydrosols,” J of Raman Spectroscopy 14(6), pp 375-379 28 Istruction manual UV-2450 Series User’s System Guide Shimadzu Corporation 29 Istruction manual UV-2450 Series User’s Operation Guide Shimadzu Corporation 30 Jason R Anema, Alexandre G Brolo, Pramodha Marthandam, and Reuven Gordon (2008) “Enhanced Raman Scatering from Nanoholes in a Copper Film” J Phys Chem 112, pp 17051 - 17055 31 J A Creighton, C.G Blatchford and M.G Albrecht(1979), “Plasma resonance enhancement of Raman scattering by pyridine adsorbed on silver and gold sol particles of size comparable to the excitation wavelength,” J Chem Soc, Faraday Trans II 75, pp 790-798 32 Jeffrey M McMahon, Anne - Isabelle Henry, Kristin L Wustholz, Michael J Natan, R Griffith Freeman, Richard P Van Duyne, George C Schatz (2009) “ Gold nanoparticle dimer plasmonics: finite element method calculations of the electromagnetic enhancement to surface - enhanced Raman Spectroscopy” Anal Bioanal Chem, 394: pp 1819 - 1825 33 John R Ferraro, Kazuo Nakamoto and Chris W Brown (2003), “Introductory Raman Spectroscopy”, Elsevier 34 K Kneipp, M Moskovits, H Kneipp (2006), “Surface - enhanced Raman scattering”, Springer, Germany 35 K Kneipp, M Moskovits, H Kneipp (2006), “Surface - enhanced Raman scattering - Physics and Applications”, Topics Appl Phys 103, 261 - 278 36 K Kneipp , H Kneipp, I Itzkan, R R Dasari, and M S Feld(1999), “Ultrasensitive chemical analysis by Raman spectroscopy,” Chem Rev 99, pp 2957-2975 37 L.Andrew Lyon, Christine D Keating, Audrey P Fox, Bonnie E Baker, Lin He, Sheila R Nicewarner, Shawn P Mulvaney, and Michael J Natal (1998) “Raman Spectroscopy” Analytical Chemistry, Vol 70, No.12, pp 341R - 361R 38 Matthew A Young, Douglas A Stuart, Olga Lyandres, Matthew R Glucksberg, and Richard P Van Duyne (2004) “Surface - enhanced Raman spectroscopy with a laser pointer light source and miniature spectrometer” Can J Chem 82: pp 1435 - 1441 39 M Cyrankiewicz, T Wybranowski and S Kruszewski (2007) “Study of SERS effciency of metallic colloidal systems”, Journal of Physics, Conference Series 79 (2007) 012013 40 M Kerker, D.-S Wang, and H Chew(1980), “Surface enhanced Raman scattering(SERS) by molecules adsorbed at spherical particles: Errata,” Applied Optics 19(24), pp 4159-4174 41 M Moskovits (1985), “Surface-enhanced spectroscopy,” Reviews of Modern Physics, 57(3), 783-826 42 Mustafa Habib Chowdhury (2005) The use of surface enhanced Raman spectroscopy (SERS) for biomedical applications Submitted to the Office of Graduate Studies of Texas A&M University in partial fulfillment of the requirements for the degree of doctor of philosophy 2005 43 P C Lee and D Miesel(1982), “Adsorption and surface-enhanced Raman of dyes on silver and gold sols,” J Phys Chem 86, pp 3391-3395 44 Paul D Simonson (2004), “An Introduction to Raman Spectroscopy and the Development of SERS”, Physics 598 OS, University of Illinois at Urbana Champaign 45 Pauld L Stiles, Jon A Dieringer, Nilam C Shah, and Richard P Van Duyne (2008) “Surface - Enhanced Raman Spectroscopy” Annu Rev Anal Chem, pp 601 626 46 Richard L McCreery (2000), Raman spectroscopy for chemical analysis, A John Wiley & Sons, Inc., Publication ... Rayleigh  =0-i đặc trưng cho vật chất không phụ thuộc vào tần số ánh sáng tới Trong năm gần đây, nhà nghiên cứu phát làm tăng cường tương tác ánh sáng vật chất cách khai thác dao động tập... chất Các phân tử thông thường nghiên cứu SERS thuộc loại có trạng thái kích thích điện từ nằm thấp gần vùng tử ngoại nên có di chuyển điện tích kích thích mơ hình vùng phổ khả kiến Ứng dụng SERS... tới vật liệu, cường độ laser lớn gây bùng nổ dẫn đến phát tán hỗn hợp nguyên tử, phân tử ion giọt vật chất từ bề mặt vật liệu Các hạt vật chất kết tụ giữ kích thước nanno mơi trường xung quanh có