... thông
thường, phảnứng tách loạichosảnphẩm
Zaitsev
•
Quy
tắc: phản
ứng
tách
loạisẽ
cho
sảnphẩmmà
carbon củanối
đôi
lkếtvới
nhiềunhómalkyl nhất
6
• R-OH: phản
ứng
thế
chỉ
...
tham
gia
• S
N
1 thường
có
bậc
1 r = k[R-X]
35
c. Hóa
lậpthể
củaphản
ứng
A
E
•
Phản
ứng
cộng
hợpA
E
xảyratheokiểu
trans Æ
phụ thuộc vào tác chấtban đầu mà có các đồng
phân ...
thếđẩy
điệntử
(+C, +I, +H) làm
giảmkhả
năng
phản
ứng
•
Nhóm
thế
hút
điệntử
(-C, -I) làm
tăng
khả
năng
phản
ứng
CH
2
C
O
H
CH
2
C
O
H
CH
3
C
O
H
NO
2
Cl
H
3
CCCH
3
o
H
3
CCOR
o
H
3
CCNH
2
o
H
3
CCO
-
o
>
>
>
>>
>
43
IV....
... hidrocacbon thơm
Phảnứng axyl hóa hidrocacbon thơm là phảnứng thế hidro của nhân
benzen bằng nhóm axyl khi có xúc tác, theo cơchế thế electrophin S
E
. Phản
ứng này thuộc loại phảnứng Friedel-Crafts. ... Thực hành hoá hữu cơ - 51 -
V. PHẢNỨNG AXYL HÓA
Phản ứng axyl hóa là qúa trình gắn nhóm axyl vào phân
tử hợp chất hữu cơ, thường bằng phảnứng thế hidro của
hidrocacbon ... tổnghợp hữu cơ, phảnứng quan trọng là ankyl hóa hidrocacbon
thơm theo cơchế electrophin S
E
.
Phảnứng ankyl hóa bằng dẫn xuất halogen khi có xúc tác nhôm clorua
gọi là phảnứng Friedel...
... tác đến độ chuyển hoá của phảnứng
Từ kết quả thực nghiệm cho thấy: khi tăng thời gian phảnứng thì độ chuyển hoá
của phảnứng cũng tăng, khi tăng thời gian phảnứng tới 60 phút thì độ chuyển ... bentonit-Na
+
-Fe
3
.
1.4. Tổng quan về phụ gia chống oxy hóa:
1.4.1. Phụ gia chống oxy hóa:
Phảnứng oxy hóa là phảnứng mà trong đó oxy kết hợp với các chất khác, hoặc nói
rộng hơn, bất cứ phảnứng nào trong ... 90-95
o
C nên chúng ức chế
phản ứng oxy hóa xảy ra theo hƣớng này.
1.4.3. Phân loại phụ gia ức chế oxy hóa:
Dầu khoáng có thể chứa một số chất ức chế tự nhiên, thƣờng là các hợp chất chứa
lƣu...
... tác đến độ chuyển hoá của phảnứng
Từ kết quả thực nghiệm cho thấy: khi tăng thời gian phảnứng thì độ chuyển hoá
của phảnứng cũng tăng, khi tăng thời gian phảnứng tới 60 phút thì độ chuyển ... yếu các chất ức chế là các hóa chất tổng
hợp. Thông thƣờng chúng gồm những loại sau:
* Các dẫn xuất của phenol:
Chúng là những gốc tự do hoặc chất ức chế gốc vì chúng phảnứng với các gốc ... 90-95
o
C nên chúng ức chế
phản ứng oxy hóa xảy ra theo hƣớng này.
1.4.3. Phân loại phụ gia ức chế oxy hóa:
Dầu khoáng có thể chứa một số chất ức chế tự nhiên, thƣờng là các hợp chất chứa
lƣu...
... tự nhiên trong các
phản ứngtổnghợp hữu cơ. Hiện nay montmorillonit (bentonit) có mang kim loại, muối
kim loại là tác nhân phảnứng đƣợc sử dụng nhiều trong tổnghợp hữu cơ. Ví dụ:
montmorillonit ... của bentonit là cần thiết.
* Vai trò của bentonit trong một số phảnứngtổnghợp hữu cơ:
Trong những phảnứngtổnghợp hữu cơ thƣờng sử dụng các axit lỏng làm chất xúc
tác nhƣ: H
2
SO
4
, ... độ chuyển hóa của phản ứng.
Từ kết quả thực nghiệm cho thấy: khi nhiệt độ tăng thì độ chuyển hoá cũng tăng,
khi nhiệt độ phảnứng lên đến 100
0
C thì độ chuyển hoá của phảnứng đạt giá trị cao...
... đường phảnứng thay thế, enzyme sẽ phảnứng trực tiếp với cơ
chất để hình thành phức trung gian enzyme -cơ chất, sau đó enzyme mới
được tái tạo lại.
• Giảm biến thiên entropy của phảnứng bằng ... các cơ chất lại với
nhau theo hướng thích hợp để phản ứng.
• Tăng nhiệt độ để tăng tc phản ứng. Yếu t này thường chỉ có đóng góp rất
nhỏ vào hoạt tính xúc tác của enzyme.
Trong một phảnứng ... phảnứng trên acetylcholinesterase (hai cấu
trúc đã được tối ưu)
Ta thấy kích thước nhóm amin bậc bn khá lớn so với kích thước cửa hc
phản ứng và cơ chất không thể đi qua để vào hc phản...
... chất hóa học: thủy phân và một số phảnứng tương tự, cơchế
thủy phân este AcA2 và AcB2; phảnứng với hợp chất cơ magie; phản
ứng ở gốc hiđrocacbon; phảnứng khử
2.3.
Giới thiệu riêng về ... học: Phảnứng cộng vào nhóm C=O và cơchế cộng;
phản ứng thế nguyên tử oxi của nhóm C=O; các phảnứng khử và oxi
hóa; các phảnứng ở gốc hiđr
ocacbon
1.4. Điều chế: các phương pháp điều chế ... chứng
-
Phản ứngcó bậc 2 (bậc 1 đối với chất phảnứng và tác nhân phản ứng) .
-
Tốc độ v = k[RX][Y
(-)
]. Tốc độ phảnứng phụ thuộc vào nồng độ, tính
chất của chất phảnứng và tác nhân phản...
... đường phảnứng thay thế, enzyme sẽ phảnứng trực tiếp với cơ
chất để hình thành phức trung gian enzyme -cơ chất, sau đó enzyme mới
được tái tạo lại.
• Giảm biến thiên entropy của phảnứng bằng ... các cơ chất lại với
nhau theo hướng thích hợp để phản ứng.
• Tăng nhiệt độ để tăng tc phản ứng. Yếu t này thường chỉ có đóng góp rất
nhỏ vào hoạt tính xúc tác của enzyme.
Trong một phảnứng ... phảnứng trên acetylcholinesterase (hai cấu
trúc đã được tối ưu)
Ta thấy kích thước nhóm amin bậc bn khá lớn so với kích thước cửa hc
phản ứng và cơ chất không thể đi qua để vào hc phản...
... Việt nào
trình bày cơchế của các phảnứng đó.
Nhằm giải toả phần nào các vấn đề
trên, chúng tôi xin nêu cơchế chung
của phảnứng giữa amin với HNO
2
như
sau:
II. CƠCHẾPHẢNỨNG CỦA
AMIN BẬC ... CƠCHẾPHẢNỨNG CỦA CÁC AMIN
VỚI AXIT NITRƠ-HNO
2
TRẦN VĂN THÀNH
Trường THPT Hùng Vương-Pleiku-Gia Lai
I. MỞ ĐẦU
Phản ứng của amin với axit
nitrơ rất phức ... nitrơ
không bền dễ phân huỷ, chúng thường
được tạo ra do phảnứng giữa muối
NaNO
2
với các dung dịch axit vô cơ
loãng.
NaNO
2
+
ClH
HNO
2
+
NaCl
Phản ứng giữa amin với axit
nitrơ xảy ra qua nhiều giai...
... ortho
nên phản ứnức (II) khó hình thành hơn. Cho sản phẩm chính là :
Cl
CH
CH
3
CH
3
ã Cơchếphảnứng B
C
Phản ứng thế theo cơchế gốc S
R
, gồm các giai đoạn :
- Khơi mào phảnứng :
Cl
2
Cl
2
as
.
- ... electron của
Cl vào vòng benzen nhờ hiệu ứng +C.
(D)
NaOH
t
0
, p
CH
3
C
CH
3
Cl
+
CH
3
C
CH
3
OH
+
NaCl
:
OH
OH
ã Cơchếphảnứng từ A
B
Phản ứng theo cơchế electrophin vào nhân thơm S
E
A
R
.
... p
Cumen(A)
Các chuỗi phảnứng đều diễn ra theo tỉ lệ mol 1:1, các chất ghi trên sơ đồ đều là sản phẩm
chính. Viết các phơng trình phảnứng và cho biết cơchế các phảnứng từ A
B, B
C....
... thÕ
Phản ứng azo hóa
Phản ứng formyl hóa
Phản ứng ester hóa
Phản ứng acyl hóa
Phản ứng aryl hóa
Phản ứng alkyl kóa
Phản ứng sulfonic hóa.
Phản ứng nitro hóa
Phản ứng halogen hóa
Tên phảnứng ... theo cơchếphảnứng và tác nhân phản ứng, phảnứng thế còn chia
thành các loại phảnứng thế khác nhau:
Phản ứng thế ái nhân.
Phản ứng thế gốc tự do.
Phản ứng thế ái điện tử.
1.1.1. Phản ...
(tơng tự cơchế thế S
N1
) vì vậy sản phẩm phảnứng dẫn đến sự racemic hóa.
2.4. Cơchếphảnứng cộng hợp (ký hiệu Ad)
2.4.1. Cơchếphảnứng cộng hợp ái điện tử Ad
E
Phản ứng cộng hợp xảy ra...
... tương tự giữa phảnứng thuỷ phân với phảnứng tạo
phức của những thuốc thử hữu cơ chứa nhóm –OH, sự tương tự giữa phảnứng tạo sunfua
với phảnứng tạo phức của những thuốc thử hữu cơ của nhóm ... NHỮNG LUẬN ĐIỂM LÝ THUYẾT VỀ
CƠ CHẾPHẢNỨNG GIỮA THUỐC THỬ HỮU CƠ VÀ
ION VÔ CƠ
IV.1. HIỆU ỨNG TRỌNG LƯỢNG
Khi tăng trọng lượng phân tử thuốc thử độ nhạy của phảnứng tạo kết tủa tăng lên rõ ... tác dụng của hợp chất diazo.
Khi có mặt muối nhôm hoặc một số nguyên tố khác pyrocatesin phảnứng tốt và hiện
tượng oxy hoá do hợp chất diazo gây nên không xuất hiện. Phảnứngtổnghợp tiến hành...
... tương tự giữa phảnứng thuỷ phân với phảnứng tạo
phức của những thuốc thử hữu cơ chứa nhóm –OH, sự tương tự giữa phảnứng tạo
sunfua với phảnứng tạo phức của những thuốc thử hữu cơ của nhóm ... trở phản
ứng màu giữa Cu(II) và ammoniac nhưng độ nhạy của phảnứng này lại thấp. Hệ số
51
CHƯƠNG 4
NHỮNG LUẬN ĐIỂM LÝ THUYẾT VỀ CƠCHẾPHẢN
ỨNG GIỮA THUỐC THỬ HỮU CƠ VÀ ION VÔ CƠ ... những hợp chất ấy khoảng 2.104 và lớn hơn) nhưng độ lựa
chọn của những phảnứng này lại thấp. Ag(I), Zn(II), Cd(II) và những cation khác cho
phản ứng màu với dithizone đều cản trở phảnứng này....
... về cơchế của phảnứng ñược diễn tả theo hình 2.2.
2.1.2 Cơchếphảnứng giải phóng H
2
của Ethane (C
2
H
6
) khi có
m
ặt của borane (BH
3
)
Cơchế của phản ... tham
gia phản ứng.
+ Tác dụng làm giảm hàng rào thế năng phảnứng
của AlH
3
lớn hơn BH
3
.
+ Phảnứng tỏa nhiệt mạnh khi tạo hợp chất vòng
cyc-NH
2
BH
2
HAlH
2
.
2.2.4 Cơchếphảnứng giải ...
2.3.3 Cơchếphảnứng giải phóng H
2
của ammonia alane
(AlH
3
NH
3
) khi có mặt của ammonia (NH
3
).
Cơ chếphảnứng ñược mô tả theo hình 2.24
Nhận xét kết quả :
+ Có 2 phức chất, và phản ứng...