http://www.ebook.edu.vn 55 CHƯƠNG 6 ĂN MÒN TRONG MÔI TRƯỜNG KHÍ 6.1. Ăn mòn trong khí quyển Ăn mòn trong khí quyển là dạng ăn mòn xảy ra trong môi trường không khí tự nhiên có chứa nước mưa hoặc ở các vùng mớm nước. 6.1.1. Các yếu tố ảnh hưởng đến ăn mòn trong khí quyển 6.1.1.1. Độ ẩm Độ ẩm là điều kiện cần thiết nhất cho ăn mòn trong khí quyển vì nó quyết định sự ngưng tụ hơi nước. Nước ngưng tụ đọng lại trên bề mặt kim loại sẽ tạo thành dung dịch điện ly (khi có mặt các muối hòa tan) làm cho phản ứng ăn mòn có thể xảy ra. Độ ẩm tuyệt đối là lượng nước chứa trong 1 m 3 khí, còn độ ẩm tương đối là tỉ lệ giữa lượng nước chứa trong 1 m 3 khí ở điều kiện khảo sát và lượng nước trong 1 m 3 không khí bảo hòa hơi nước ở cùng áp suất và nhiệt độ. Độ ẩm tương đối được tính theo tỉ lệ giữa áp suất hơi nước riêng phần và áp suất hơi nước bảo hòa (áp suất hơi nước ở trạng thái cân bằng với nước tại một nhiệt độ và áp suất cho trước). Theo lý thuyết, sự ngưng tụ xảy ra khi độ ẩm tương đối đạt đến 100%, tuy nhiên trong một số trường hợp sự ngưng tụ vẫn có thể xảy ra dù độ ẩm tương đối nhỏ hơn 100%. Hiện tượng này xảy ra khi nhiệt độ kim loại thấp hơn nhiệt độ môi trường, khi bề mặt kim loại có muối hoặc khi bề mặt có các lỗ xốp. Độ ẩm chỉ là điều kiện cần nhưng chưa đủ. Ngay trong một môi trường rất ẩm, các bề mặt sạch, không nhiễm bẩn đặt trong không khí không ô nhiễm chỉ bị ăn mòn với tốc độ tương đối thấp. 6.1.1.2. Các chất ô nhiễm Các chất ô nhiễm làm gia tăng ăn mòn trong khí quyển do tăng tính chất dung dịch điện ly và tăng độ ổn định của lớp màng nước ngưng tụ từ khí quyển. http://www.ebook.edu.vn 56 SO 2 , là một chất ô nhiễm thường gặp, khi hấp thu trong lớp nước bề mặt sẽ tạo ra H 2 SO 4 làm tăng đáng kể tốc độ ăn mòn của thép cacbon trong khí quyển. Khi không có SO 2 , lớp sản phẩm ăn mòn có tính bảo vệ nên tốc độ ăn mòn thấp. Khi có mặt SO 2 lớp màng có tính bảo vệ kém nên tổn thất khối lượng sẽ tăng theo thời gian. Do đó các chất gây ô nhiễm như SO 2 , NO 2 , Cl - , F - … khi hòa tan vào lớp nước trên bề mặt sẽ tạo môi trường axít và gây ra ăn mòn kim loại. Trong khí quyển chứa 0,01% SO 2 , tốc độ ăn mòn thép cacbon tăng nhanh khi độ ẩm lớn hơn độ ẩm tới hạn (60%). Tốc độ ăn mòn vẫn thấp khi không có SO 2 dù độ ẩm đạt gần 100 %. Hiện tượng này là do sản phẩm ăn mòn FeSO 4 tạo thành có tính hút ẩm, sẽ hấp thu nước khi độ ẩm tương đối vượt qua mức độ ẩm tới hạn. Các sản phẩm ăn mòn hút ẩm, và các muối khác kết tủa từ khí quyển, sẽ làm giảm độ ẩm tương đối cần thiết để gây ra ngưng tụ nước. Sự có mặt của màng nước này dẫn đến tăng thời gian thấm ướt và làm tăng mức độ ăn mòn. Chỉ khi độ ẩm tương đối thấp hơn giá trị tới hạn ứng với mỗi loại muối thì sự tạo thành màng nước mới bị loại trừ và sự ăn mòn giảm đến mức thấp nhất. Độ ẩm tương đối tới hạn RH crit của một số loại muối và ảnh hưởng ăn mòn khí quyển của chúng trên thép cacbon được trình bày trong bảng Độ ẩm tương đối, % Muối sử dụng RH crit 100 90 80 70 60 50 Na 2 SO 4 .10H 2 O 93 * 0 0 0 0 0 KCl 86 * * * 0 0 0 NaCl 78 * * * * 0 0 NaNO 3 77 * * * 0 0 0 NaNO 2 66 + + + + 0 0 NaBr.2H 2 O 59 * * * * * 0 NaI. 2H 2 O 43 * * * * * * LiCl. H 2 O 15 * * * * * * * Lớp muối phủ hút ẩm, tạo gỉ và ăn mòn nền thép http://www.ebook.edu.vn 57 + Lớp muối phủ chuyển thành dung dịch không màu, không ăn mòn 0 Lớp muối phủ khô, không ăn mòn Từ bảng trên, sự ăn mòn là thấp nhất khi độ ẩm tương đối thấp hơn RH crit . NaNO 2 hút ẩm, nhưng lại là một chất ức chế nên không tuân theo quy luật trên. 6.1.1.3. Nhiệt độ Nhiệt độ có ảnh hưởng khác nhau đến ăn mòn khí quyển. Nhiệt độ không khí bình thường sẽ giữ tốc độ ăn mòn tương đối thấp nhưng có thể làm tăng sự ngưng tụ màng nước trên bề mặt dẫn đến tăng ăn mòn. Việc phơi ngoài ánh sáng mặt trời sẽ làm tăng nhiệt độ và sấy khô bề mặt dẫn đến giảm ăn mòn. Do đó bề mặt che phủ thường bị ăn mòn nhanh hơn bề mặt phơi nắng trực tiếp. Sự kết hợp của độ ẩm cao, nhiệt độ trung bình cao và sự có mặt của các chất ô nhiễm công nghiệp hoặc muối biển mang theo trong không khí sẽ làm tăng tốc độ ăn mòn trong khí quyển. Do đó tốc độ ăn mòn sẽ cao nhất trong các vùng biển nhiệt đới hoặc bán nhiệt đới. Thiếu một trong các yếu tố trên thì tốc độ ăn mòn sẽ thấp. 6.1.1.4. Thép hợp kim thấp độ bền cao Thép hợp kim thấp độ bền cao (High-strength low-alloy, HSLA) có chứa vài % Cu, Cr, Ni, Si và P không chỉ có độ bền cao mà còn cải thiện đáng kể độ bền ăn mòn trong khí quyển. Cu đóng vai trò chính trong việc nâng cao độ bền ăn mòn, nhưng các nguyên tố khác sẽ tăng cường tác dụng có lợi của Cu trong mọi môi trường. Các nguyên tố này sẽ làm cho màng sản phẩm ăn mòn trên bề mặt sít chặt, ít lỗ xốp hơn, dẫn đến bề mặt được che kín không cho tác chất ăn mòn xâm nhập sâu hơn. Sự cải thiện độ bền ăn mòn trong khí quyển của thép chứa Cu và thép HSLA được biểu diễn trên hình sau http://www.ebook.edu.vn 58 6.1.2. Cơ chế điện hóa Khi phơi ngoài không khí khô hoặc ẩm, thép hoặc sắt sẽ tạo thành một màng oxýt rất mỏng bao gồm lớp bên trong là oxýt sắt từ, Fe 3 O 4 (FeO.Fe 2 O 3 ), bên ngoài là lớp gỉ FeOOH. Fe trong oxýt sắt từ có thể ở dạng Fe 2+ (FeO) hoặc Fe 3+ (Fe 2 O 3 ). Các vết nứt trên lớp gỉ FeOOH cho phép oxy từ khí quyển dễ dàng xâm nhập và oxy hóa hoàn toàn oxýt sắt từ thành dạng hydrat Fe 2 O 3 .H 2 O hoặc FeOOH (Fe 2 O 3 .H 2 O = 2FeOOH). Các lỗ xốp trong oxýt sắt từ được làm đầy bằng nước ngưng tụ và sản phẩm ăn mòn không tan. Do đó lớp oxýt sắt từ sẽ có tính bảo vệ trong môi trường hơi nước không ô nhiễm. Không khí xung quanh thường chứa một lượng SO 2 , chất này phản ứng với nước và oxy hòa tan để tạo H 2 SO 4 trong các lỗ xốp, dẫn đến phản ứng hòa tan một phần màng oxýt tạo thành FeSO 4 . Muối này bị thủy phân sẽ cung cấp thêm môi trường axít, làm cho màng oxýt dễ hòa tan hơn, mở rộng lỗ xốp trong oxýt sắt từ và cho phép dung dịch điện ly thâm nhập dễ dàng vào bề mặt kim loại nền. Ngoài ra FeSO 4 còn là chất hút ẩm, sẽ hấp thu nước từ khí quyển và làm tăng tốc độ ăn mòn khi độ ẩm lớn hơn độ ẩm tới hạn. Cơ chế điện hóa của quá trình được minh họa trong hình sau Phản ứng anốt hòa tan sắt xảy ra dưới lớp oxýt sắt từ Fe 3 O 4 Fe → Fe 2+ + 2e Ion Fe 2+ trong dung dịch bảo hòa (hoặc gần như bảo hòa) nằm trong các lỗ xốp của Fe 3 O 4 sẽ phản ứng với oxy ở phía ngoài lớp Fe 3 O 4 để tạo thêm Fe 3 O 4 3 Fe 2+ + 2 OH - + ½ O 2 → Fe 3 O 4 + H 2 O Phản ứng khử catốt là 8 FeOOH + Fe 2+ + 2e → 3 Fe 3 O 4 + 4 H 2 O trong đó Fe 3+ trong gỉ FeOOH bị khử thành Fe 2+ trong Fe 3 O 4 ở bề mặt tiếp xúc hai pha. Oxy khí quyển xâm nhập ngang qua các vết nứt trong lớp gỉ có thể oxy hóa Fe 3 O 4 trở lại thành gỉ. 3 Fe 3 O 4 + 0,75 O 2 + 4,5 H 2 O → FeOOH http://www.ebook.edu.vn 59 Một lượng sunphát không tan sẽ kết tủa trong lớp oxýt. 6.1.3. Ngăn ngừa Ăn mòn trong khí quyển có thể được khống chế bằng cách dùng các lớp phủ hoặc hợp kim hóa. Thông thường, các phân tích kinh tế chỉ ra rằng một hệ lớp phủ trên nền thép cacbon rẻ tiền thì tốt hơn là hợp kim chịu ăn mòn, không phủ, mắc tiền hơn. Tuy nhiên, nếu vẻ ngoài trang trí và chi phí bảo dưỡng là quan trọng thì thép không gỉ và hợp kim niken là những vật liệu thích hợp chống ăn mòn khí quyển tốt. Nếu bề mặt bị che khuất hoặc không cần chú ý tới vẻ ngoài, thì việc gia tăng bề dày để bù trừ cho sự ăn mòn có thể là biện pháp ít tốn kém nhất. 6.2. Oxyhóa và ăn mòn ở nhiệt độ cao 6.2.1. Phản ứng oxy hóa Kim loại M phản ứng với oxy (hoặc các khí khác) ở nhiệt độ cao bằng cách hấp phụ khí oxy, phản ứng hóa học tạo thành mầm oxýt trên bề mặt, phát triển ở biên để tạo lớp màng liên tục bảo vệ được kim loại phía dưới. Màng có thể dày lên tạo thành các vảy không bảo vệ được do có hình thành hốc, nứt tế vi, lỗ xốp … Sự oxy hóa bởi oxy trong không khí xảy ra theo M + O 2 → MO 2 (1) xM + ½yO 2 → M x O y (2) hoặc 2x/yM + O 2 → 2/y M x O y http://www.ebook.edu.vn 60 M có thể bị oxy hóa tương tự bởi hơi nước hoặc CO 2 theo xM + yH 2 O → M x O y + yH 2 (3) xM + yCO 2 → M x O y + yCO (4) Lớp oxýt M x O y hình thành trên bề mặt kim loại sẽ tạo thành một hàng rào ngăn cách kim loại và môi trường oxy hóa. Tính chất hóa học và vật lý của màng oxýt đóng vai trò quan trọng trong việc xác định tốc độ ăn mòn và tuổi thọ của thiết bị đặt trong môi trường oxy hóa ở nhiệt độ cao. Nhiệt động hóa học sẽ cho biết phản ứng nào trong (2), (3), (4) là có thể xảy ra ở những điều kiện cho trước. Do đó có thể điều chỉnh điều kiện để ngăn ngừa oxyhóa trong quá trình ủ, xử lý nhiệt và các quá trình ở nhiệt độ cao khác. Tuy nhiên nhiệt động hóa học lại không thể cho biết tốc độ của các phản ứng trên. 6.2.2. Nhiệt động của phản ứng oxy hóa Mỗi phản ứng (2), (3), (4) cho bất kỳ kim loại nào đều được đặc trưng nhiệt động bởi độï thay đổi năng lượng tự do tiêu chuẩn ΔG o . Giá trị này phải âm để phản ứng có thể tự xảy ra theo chiều từ trái sang phải, trong đó tất cả các chất phản ứng hoặc sản phẩm đều ở trạng thái tiêu chuẩn. Do ΔG o = ΔH o + TΔS o nên giản đồ ΔG o – T gần như là đường thẳng (độ dốc sẽ thay đổi khi có sự tạo pha mới ở nhiệt độ nóng chảy hoặc nhiệt độ sôi). Các giản đồ như vậy cho các phản ứng oxy hóa khác nhau, ở trạng thái tiêu chuẩn ( = 1atm), gọi là giản đồ Ellingham cho biết độ bền nhiệt động tương đối của một oxýt cho trước. 2 O P Trên giản đồ, càng ở phía dưới thấp thì ΔG o của phản ứng tạo thành oxýt càng âm và màng oxýt càng bền. Đối với phản ứng (2), độ thay đổi năng lượng tự do tính từ trạng thái tiêu chuẩn của chất phản ứng và sản phẩm )a()a( )a( lnRTGG MO,O y/x2 M y/2 OM o MO/OMO/O 2 yx 22 +Δ=Δ (5) với R: hằng số khí, T: nhiệt độ tuyệt đối. Do hoạt độ của chất rắn nguyên chất = 1 ở mọi nhiệt độ và áp suất, khi cân bằng = 0 và đặt MO/O 2 GΔ MO,OMO/O 22 aP = , phương trình (5) có thể viết thành MO/O o MO/O 22 PlnRTG =Δ (6) Phương trình (6) chỉ ra mối liên quan giữa ΔG o để tạo thành lớp oxýt và áp suất oxy cân bằng đặc trưng cho sự phân ly của oxýt đó ở bất kỳ nhiệt độ nào. MO/O 2 P http://www.ebook.edu.vn 61 Ví dụ xét phản ứng oxy hóa Cu và các phản ứng khác ở 900 oC • Nối điểm O ở thang bên trái với điểm ở 900 oC trên đường năng lượng tự do và kéo dài đến khi cắt thang 2 O P bên phải, cho thấy OCu/O 22 P của Cu là 10 -8 atm. Nếu áp suất riêng phần của oxy lớn hơn giá trị này thì O 2 sẽ oxy hóa Cu tạo ra Cu 2 O, dưới giá trị này thì oxýt đồng sẽ bị khử thành đồng ở 900 oC . Hiển nhiên, sự oxy hóa của hầu hết kim loại thì tương đối bền trong môi trường có chứa oxy. http://www.ebook.edu.vn 62 • Nối điểm H ngang qua điểm ΔGo ở 900 oC và kéo dài đến thang H 2 /H 2 O bên phải, cho thấy cân bằng của H 2 trên hơi nước H 2 O là 10 -4 . Tỉ lệ cao hơn thì Cu 2 O bị khử thành Cu, tỉ lệ thấp hơn thì Cu bị oxy hóa. • Nối điểm C ngang qua điểm ΔGo ở 900 oC và kéo dài đến thang CO/CO 2 bên phải, cho thấy cân bằng của CO trên CO 2 là 10 -4 . Tỉ lệ cao hơn thì Cu 2 O bị khử thành Cu, tỉ lệ thấp hơn thì Cu bị oxy hóa. 6.2.3. Cấu trúc lớp oxýt Các oxýt tạo thành trên bề mặt có một số đặc tính cấu trúc quyết định tốc độ ăn mòn. Các oxýt kim loại ít khi tạo thành theo hệ số tỉ lượng, thông thường chúng sẽ có dư hoặc thiếu kim loại tương ứng với sự thiếu hoặc dư oxy. 6.2.3.1. Ký hiệu khuyết tật trong mạng tinh thể vô cơ theo Kroger – Vink Giả sử có mạng MX và tạp chất LY M M M X M X M X, M: anion, cation hóa trị 1 X M X M Y M X Y, L: anion, cation hóa trị 2 M  L X M X M Tích điện dương 1 → • âm 1 → ′ X M X M X  X dương 2 → • • âm 2 → ″ M X X X M X M M: nguyên tử M đúng vị trí M M M M: M ở vị trí xen kẻ M . i X: nguyên tử X đúng vị trí X X X X: X ở vị trí xen kẻ X' i L: nguyên tử L ở vị trí M L . M M : M thay vị trí X M X Y: nguyên tử Y ở vị trí X Y' X X : X thay vị trí M X" M : Trống vị trí M V' M : Trống vị trí X V . X Tổng quát A B C A: cái muốn nói → ion: L, M, X, Y. → trống: V B: vị trí → M, X. → xen kẻ → i. C: Điện tích. 6.2.3.2. Oxýt thiếu kim loại Oxýt thiếu kim loại có thể là mạng oxýt lý tưởng MO có chứa các trống cation M 2+ (hình a). M 2+ ra đi để lại một trống VM’’ với điện tích -2. Cation khuếch tán trong mạng tinh thể bằng cách trao đổi vị trí với các trống cation. Mỗi trống cation được trung hòa về điện bởi một cặp lỗ điện tử, tương đương với 2 cation M 3+ . •+ = M 3'' M )M(2V (7) Các lỗ điện tử dẫn điện nhờ sự trao đổi điện tử với các cation M 2+ lân cận. Do dòng điện được mang bởi các lỗ điện tử có điện tích dương nên oxýt thiếu kim loại được phân loại là bán dẫn loại p. http://www.ebook.edu.vn 63 Khi cation Li + hiện diện trong mạng MO (hình b), thay thế cho các trống cation và duy trì tính trung hòa điện với các lỗ M 3+ , mật độ trống cation sẽ giảm và sự khuếch tán M 2+ cũng giảm. •+ = M 3' M )M(Li Ngược lại, sự có mặt của Cr 3+ không tan trong màng oxýt sẽ cân bằng về điện tích bằng cách tạo thêm các trống cation, làm tăng độ khuếch tán M 2+ . '' MM 3 V)Cr(2 = •+ 6.2.3.3. Oxýt dư kim loại Oxýt dư kim loại sẽ có dư cation ở vị trí xen kẽ hoặc trống anion oxy. Các cation xen kẽ đủ nhỏ để có thể xen vào các lỗ hổng trong mạng oxýt và sẽ di http://www.ebook.edu.vn 64 chuyển từ vị trí xen kẽ này sang vị trí xen kẽ khác trong quá trình khuếch tán. Ví dụ ZnO. Các oxýt có cation quá lớn khó nằm ở vị trí xen kẽ sẽ tạo các trống anion oxy. Các anion O 2 - sẽ di chuyển bằng cách trao đổi vị trí với các trống anion. Ví dụ ZrO 2 . Trong cả hai trường hợp, sự cân bằng điện tích đưa đến dư điện tử dẫn tự do mang điện tích âm nên oxýt này được xếp vào loại bán dẫn loại n. Việc thêm các cation hóa trị thấp sẽ làm tăng nồng độ ion xen kẽ hoặc trống anion dẫn đến tăng khuếch tán anion, còn thêm cation hóa trị cao sẽ làm giảm khuếch tán anion. ••+ = i ' Zn Zn)Li(2 ' ••+ = O ''' Zr V3)Li(2 e)Cr( Zn 3 = •+ 6.2.4. Quá trình phát triển màng oxýt Hình cho thấy quá trình phát triển màng oxýt trong trường hợp (a) oxýt dư kim loại với cation xen kẽ (b) oxýt dư kim loại với trống anion và (c) oxýt thiếu kim loại với trống cation. [...]... các màng sít chặt, có khả năng bảo vệ cho bề mặt kim loại thì nó ngăn cản sự xâm nhập của môi trường qua màng Màng càng dày thì quá trình ăn mòn càng chậm, nghĩa là tốc độ ăn mòn giảm dần theo thời gian Quá trình phát triển màng oxyt của các kim loại như Cu, Ni ( to > 500o C), Fe (to > 700o C) và phần lớn các kim loại ở nhiệt độ cao trong môi trường khí oxy hoặc trong không khí đều theo quy luật parabol... thêm vào để tăng độ bền cơ ở nhiệt độ cao 6.2.9 Môi trường làm việc có tính oxy hóa Phép thử đẳng nhiệt trong không khí hoặc oxy thường cung cấp cơ sở cho việc lựa chọn hợp kim làm việc ở nhiệt độ cao Khi không có tạp chất, oxy sẽ tạo thành màng oxýt bền ngăn cách hợp kim và môi trường oxy hóa Tuy nhiên nếu hợp kim làm việc theo chu kỳ nhiệt hoặc môi trường có chứa các sản phẩm cháy như hơi nước, CO,... sẽ làm tăng tốc độ oxy hóa do tăng nồng độ trống cation Khi hàm lượng Cr lớn hơn 5%, sẽ tạo màng oxýt crôm bảo vệ, làm giảm tốc độ ăn mòn hợp kim Việc thêm phụ gia vào oxýt loại n lại gây ra http://www.ebook.edu.vn 67 tác dụng ngược lại, vì Li+ làm tăng nồng độ anion còn Cr3+ lại làm giảm nồng độ anion Các ảnh hưởng khi thêm phụ gia nói chung không quyết định đến tính bền ăn mòn của hợp kim Trong thực... điểm đứt gảy trên màng oxýt Lưu huỳnh cũng ngăn trở Cr, Al hợp kim hóa bằng cách hình thành vảy sunphua với kim loại nền (Fe hoặc Ni) có tính bảo vệ rất kém Các hợp kim Fe và Ni chứa Cr, Al thường được oxy hóa trước để tạo lớp bảo vệ khi làm việc trong môi trường có lưu huỳnh 6.2.9.3 Nước và cacbon Môi trường oxy hóa có chứa hơi nướcthì xâm thực mạnh hơn không khí khô hoặc oxy Phản ứng oxy hóa bởi hơi... dẻo cao có thể bít các lỗ xốp và vết nứt, làm tăng tính bảo vệ, nên trong thực tế ít dùng tỉ số PB để tiên đoán tính chất màng oxýt 6.2.7 Quy luật phát triển màng oxýt Quy luật phát triển màng là quy luật biểu hiện mối quan hệ giữa chiều dày màng và thời gian tác dụng của môi trường Trong thực tế, quy luật phát triển màng theo những quan hệ rất phức tạp Trong đó, có 3 quy luật phát triển màng phổ biến... ảnh hưởng của độ tăng hàm lượng Cr đến độ bền ăn mòn và hình thái lớp oxýt của hợp kim Fe-Cr bị oxy hóa ở 1000 oC Tốc độ oxy hóa giảm mạnh khi Cr tăng đến 20% và lớp oxýt crôm tăng đến khi bao phủ toàn bề mặt Trên 1000 oC, Cr2O3 bắt đầu bị hóa hơi và sẽ hóa hơi hoàn toàn ở điểm tơi hạn 1200 oC, khi đó có thể xảy ra nứt gảy bề mặt Hợp kim Fe-Cr, họ thép không gỉ 400, được sử dụng nhiều trong thực tế Bất... nguyên tử kim loại trong phân tử oxýt Trong Al2O3 thì n = 2 Nếu PB ≈ 1 sẽ tạo ứng suất nén vừa phải trong oxýt, tăng độ bám dính lên kim loại nền, do đó bảo vệ được kim loại Nếu PB rất lớn, sẽ tạo ứng suất dư, nén chặt màng oxýt và phá hủy tính bám dính lên kim loại Nếu PB . http://www.ebook.edu.vn 55 CHƯƠNG 6 ĂN MÒN TRONG MÔI TRƯỜNG KHÍ 6.1. Ăn mòn trong khí quyển Ăn mòn trong khí quyển là dạng ăn mòn xảy ra trong môi trường không khí tự nhiên có. nghiệp hoặc muối biển mang theo trong không khí sẽ làm tăng tốc độ ăn mòn trong khí quyển. Do đó tốc độ ăn mòn sẽ cao nhất trong các vùng biển nhiệt đới