Chơng 36 HợP CHấT Dị VòNG NGNG Tụ Mục tiêu 1. Gọi đợc tên các hợp chất dị vòng ngng tụ theo quốc tế và thông thờng. 2. Nêu đợc ứng dụng của chúng và alcaloid. Purin: Imidazo[4,5-d]pyrimidin 9 8 7 6 5 4 3 2 1 N N N N H N N N N H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 a b c d Purin là khung dị vòng ngng tụ cơ bản của nhiều hợp chất thiên nhiên có trong động vật và thực vật nh acid uric, xanthin, hypoxanthin và adenin. 2,6,8-Trihydroxypurin Acid Uric 9 8 7 6 5 4 3 2 1 N N N N H OH HO OH 2,6-Dihydroxypurin Xanthin N N N N H OH HO 6-Hydroxypurin Hypoxanthin 6 N N N N H OH 6-Aminopurin Adenin 6 N N N N H NH 2 1. Dạng hỗ biến của vòng lactam N N N N O O O H H H H N N N N OH HO OH Acid Uric H N N N N OH HO H N C N C N C N O O H H H Xanthin 142 Có thể alkyl hóa purin và tạo liên kết N -oxyd. Khả năng và vị trí của phản ứng tuỳ thuộc vào vị trí của các nhóm thế có trên khung purin. Metyl hóa purin bằng dimetyl sulfat trong môi trờng nớc xảy ra ở vị trí 9, nhng metyl hóa adenin thì xảy ra ở vị trí N -9, N-3 hoặc N -1. N N N N H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 N N N N CH 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 (CH 3 ) 2 SO 4 ; ; 1-N-methyladenin 3-N-methyladenin + N N N N H NHCH 3 6 + N N N N H NH 2 CH 3 6 N N N N NH 2 3 CH 6 N N N N H NH 2 6 Adenin 9-N-methyladenin (CH 3 ) 2 SO 4 2. Tính chất của purin Phản ứng thế ái điện tử có thể xảy ra ở vị trí 8 nhng với hiệu suất rất thấp. Phản ứng thế ái nhân xảy ra ở các vị trí 2,6, 8. Khả năng phản ứng ở các vị trí có khác nhau. Vị trí 8 > 6 > 2 Ví dụ: 2-Cloradenin 6 2 2 N N N N H Cl Cl N N N N H NH 2 Cl 6 2,6-Diclopurin NH 3 - MeOH ddich NaOH 6 N N N C N Cl Cl O CH 3 H N N N N Cl Cl Cl CH 3 2 2 6 8 8 3. Một số alcaloid có khung purin 7 C HN C N N N CH 3 O O CH 3 Theobromin 3,7-Dimetylxanthin 3 Cafein 7 3 1 1,3,7-Trimetylxanthin C N C N N N CH 3 CH 3 O O CH 3 9 8 7 6 5 4 3 2 1 C N C N N N H CH 3 CH 3 O O Theophyllin 1,3-Dimetylxanthin 143 3 Guanin C HN C N N N O NH 2 H 7 3 C HN C N N N S NH 2 H 7 Thioguanin Adenin cã trong thµnh phÇn cđa acid nucleic. Acid desoxyribonucleic (ADN) cã 4 dÞ vßng base lµ thymin, cytosin, adenin vµ guanin. C¸c base nµy kÕt hỵp víi tõng ®¬n vÞ desoxyribose. c -Guanin - cytosin b -Adenin-thymin a-Hai đơn vò cấu trúc bậc nhất của ADN b a c . . . . . . . . . NN gốc đường O N H H N N N N gốc đường O H N H H . . . . NN CH 3 gốc đường H O O N N N N gốc đường NH H O Base O P O OH O O O OH O P O Base O 144 . Chơng 36 HợP CHấT Dị VòNG NGNG Tụ Mục tiêu 1. Gọi đợc tên các hợp chất dị vòng ngng tụ theo quốc tế và thông thờng. 2. Nêu. N N H N N N N H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 a b c d Purin là khung dị vòng ngng tụ cơ bản của nhiều hợp chất thiên nhiên có trong động vật và thực vật nh acid uric,