Bài tập về cơ chế phản ứng

12 2.7K 72
Bài tập về cơ chế phản ứng

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

BI TP C CH PHN NG Bài tập số 1: Cho sơ đồ : C CH 3 CH Cl 2 askt NaOH B D E CH 3 , Fe Cl 2 , NaOH t 0 , p Cumen(A) Các chuỗi phản ứng đều diễn ra theo tỉ lệ mol 1:1, các chất ghi trên sơ đồ đều là sản phẩm chính. Viết các phơng trình phản ứng và cho biết chế các phản ứng từ A B, B C. Giải thích sự tạo thành sản phẩm chính của 2 phản ứng này. Bài tập số 2: a. Cho sơ đồ sau : , H Cl Hexin-3 xt t 0 C 6 H 12 Cl 2 Viết chế phản ứng và cấu trúc của sản phẩm tạo thành. b. Butin-2 Br 2 , 1:1 A Xác định cấu trúc của A và gọi tên. Bài tập số 3: Viết công thức các đồng phân lập thể không đối quang ( đồng phân lập thể đi-a ) của 2-clo-1,3-đimetylxiclohexan và cho biết cấu trúc sản phẩm tạo thành khi cho các đồng phân đó tác dụng với CH 3 ONa. Bài tập số 4: Hoàn thành các chuỗi phản ứng sau: a. CH 3 I + (CH 3 ) 2 CHO - b. CH 3 O - + (CH 3 ) 2 CHI c. (CH 3 ) 3 CCH 2 I + C 2 H 5 O - d. (CH 3 ) 3 Br + CH 3 O - e. Cl + (CH 3 ) 3 CO - f. CH 2 Br + (CH 3 ) 2 CHCH 2 O - g. CH 2 O - + (CH 3 ) 2 CHCH 2 Br Bài tập số 5: Hoàn thành các phản ứng sau: a. C CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 Br H 2 O S N 1, E1 Gv: Phan Trung B su tm v chnh sa b. C CH 2 CH 3 H 2 O S N 1, E1 CH 2 CH 3 CH 3 Br c. C CH CH 3 H 2 O S N 1, E1 CH 3 CH 3 Cl CH 3 d. CH 2 CH CH 2 Br H 2 O S N 1, E1 CH 2 CH 2 CH 2 CH CH 2 Br H 2 O CH 2 CH 2 Bài tập số 6: Hãy cho biết sản phẩm tạo thành khi thực hiện phản ứng đêhiđrat hoá các chất sau với xúc tác axit H + . Trình bày chế phản ứng. a. propan-1,2-điol. b. 2-metylpropan-1,2-điol. c. 2-metylbutan-2,3-điol. Bài tập số 7: a. Viết phơng trình phản ứng khi cho alyl clorua, benzyl clorua tác dụng với dung dịch KOH đun nóng. b. Hợp chất hữu X cấu tạo không vòng công thức C 4 H 7 Cl và cấu hình E. Cho X tác dụng với dung dịch NaOH trong điều kiện đun nóng thu đợc hỗn hợp sản phẩm bền công thức C 4 H 8 O. Hãy cho biết cấu trúc của X và cấu hình của sản phẩm tạo thành. Bài s 8 : Viết các phơng trình phản ứng theo tỉ lệ số mol 1:1 của các chất sau đây với dung dịch Br 2 trong CCl 4 . Giải thích sự định hớng phản ứng : a, CH 2 = CH- CH 2 - C CH b, CH 2 = CH- C CH c, (CH 3 ) 2 C= CH- CH 2 - CH= CH 2 d, CH 3 - CH= CH- CH 2 - CH= CHBr Bài s 9 : Khi cho iso-butilen vào dung dịch HCl hòa tan NaCl, CH 3 OH thể tạo ra những hợp chất gì ? Giải thích. Bài sụ10 : Viết sản phẩm và giải thích chế phản ứng của etilen với : a, Br 2 trong CCl 4 b, Br 2 trong H 2 O c, Br 2 trong nớc pha NaCl Gv: Phan Trung B su tm v chnh sa Bi gii mu Bài tập số 1: (B) H CH 3 CH Cl 2 CH 3 , Fe + t 0 CH 3 CH CH 3 + Cl Cl (C) askt CH 3 CH CH 3 + Cl Cl 2 CH 3 C CH 3 + Cl H Cl Cl (D) NaOH CH 3 C CH 3 Cl Cl + CH 3 C CH 3 Cl OH + NaCl : Nguyên tử Cl liên kết trực tiếp với vòng benzen khó bị thuỷ phân do sự giải toả electron của Cl vào vòng benzen nhờ hiệu ứng +C. (D) NaOH t 0 , p CH 3 C CH 3 Cl + CH 3 C CH 3 OH + NaCl : OH OH chế phản ứng từ A B Phản ứng theo chế electrophin vào nhân thơm S E A R . + t 0 Cl 2 Cl 3 + 2 Fe 2 FeCl 3 FeCl 3 Cl 2 . FeCl 4 + _ CH H CH 3 CH 3 Cl + Cl . FeCl 4 + _ + CH CH 3 CH 3 Phức + FeCl 4 Gv: Phan Trung B su tm v chnh sa H Cl H Cl + CH CH 3 CH 3 Phức CH CH 3 CH 3 + H + FeCl 4 FeCl 3 + H Cl Do gốc (CH 3 ) 2 CH- hiệu ứng +I là nhóm thế loại I nên định hớng phản ứng thế tiếp theo vào vị trí ortho và para. Nên ở giai đoạn tạo phức thể hai phức sau : H Cl + CH CH 3 CH 3 (I) (II) + CH CH 3 CH 3 H Cl Do gốc (CH 3 ) 2 CH- sự án ngữ về không gian nên dẫn đến Cl + khó tấn công vào vị trí ortho nên phản ứnức (II) khó hình thành hơn. Cho sản phẩm chính là : Cl CH CH 3 CH 3 chế phản ứng B C Phản ứng thế theo chế gốc S R , gồm các giai đoạn : - Khơi mào phản ứng : Cl 2 Cl 2 as . - Phát triển mạch : Cl + . Cl CH CH 3 CH 3 Cl C CH 3 CH 3 . + H Cl Cl 2 Cl C CH 3 CH 3 . + Cl C CH 3 CH 3 Cl + . Cl Gv: Phan Trung B su tm v chnh sa Cứ nh vậy - Ngắt mạch Cl 2 . + Cl . Cl R . + . Cl R Cl R . + R . R R Cl C CH 3 CH 3 . . Với gốc tự do R : Trong giai đoạn phát triển mạch thể sinh ra các gốc sau : (I) (II) Cl CH CH 2 CH 3 Cl C CH 3 CH 3 . . Gốc (I) bền hơn do hiệu ứng +C của vòng benzen và hiệu ứng +H. Gốc (II) kém bền hơn do chỉ hiệu ứng +H. Nên sản phẩm chính là : Cl CH 3 Cl C CH 3 Bài tập số 2: . H Cl2+ C CH 2 CH 3 CH 2 C CH 3 CH 3 CH 2 C CH 2 Cl Cl CH 2 CH 3 chế : H Cl C CH 3 CH 2 C CH 3 CH 2 C CH 3 CH 2 C CH 3 CH 2 H Cl C CH 3 CH 2 C CH 3 CH 2 H Cl C CH 3 CH 2 C CH 3 CH 2 H H Cl H Cl Gv: Phan Trung B su tm v chnh sa Cl C CH 3 CH 2 C CH 3 CH 2 H H Cl Cl b.Phản ứng tuân theo quy tắc Maccopnhicop và theo hớng cộng hợp trans. + C CH 3 C CH 3 2 Br 2 Br 1:1 cộng trans C CH 3 C CH 3 Br trans - (hay E-)2,3 -đibrom-2-buten C CH 3 C CH 3 Br Br C CH 3 C CH 3 Br Br Br C CH 3 C CH 3 Br Bài tập số 3: CH 3 CH 3 Cl CH 3 Cl CH 3 CH 3 Cl CH 3 CH 3 CH 3 Cl (I) (II) (III) H 3 C H 3 C H 3 C CH 3 CH 3 CH 3 H H H H H Cl Cl Cl Cả 2 H ở C bên cạnh đều tách ra Không tách được vì H ở C bên cạnh không đồng phẳng và đều ở vị trí cis đối với clo Chỉ 1 H là tách được CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 1,3-đimetylxiclohexen 1,3-đimetylxiclohexen H Quy tắc Barton Hassel : Phản ứng tách nucleofin ở vòng no chỉ chạy tốt khi các nhóm thế đợc tách ra ở vị trí axial trans. Bài tập số 4: a. CH 3 I + (CH 3 ) 2 CHO - I - + CH 3 CH O CH 3 CH 3 b. CH 3 O - + (CH 3 ) 2 CHI CH 3 OH + I - + CH 3 CH 2 CH Gv: Phan Trung B su tm v chnh sa c. C CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 Khã v× vßng nµy nhá kÐm bÒn C CH 3 CH 2 I CH 3 CH 3 O C CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 C 2 H 5 (Phô) C 2 H 5 O - I - + + I - + C 2 H 5 OH + d. (CH 3 ) 3 CBr + CH 3 O - CH 2 = C (CH 3 ) 2 + CH 3 OH + Br - e. Cl + (CH 3 ) 3 CO - + (CH 3 ) 3 COH + Cl - f. CH 2 Br + (CH 3 ) 2 CHCH 2 O - CH 2 OCH 2 CH(CH 3 ) 2 + Br - CH 3 CH 2 C CH 3 CH 2 O - + (CH 3 ) 2 CHCH 2 Br CH 2 CH 2 CH(CH 3 ) 2 + Br - + CH 2 OH + Br - g. Bµi tËp sè 5: a. C CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 Br H 2 O S N 1, E1 C CH 3 CH 3 CH 3 C CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CCH 3 CH 3 CH 2 CH 3 C CH 3 CH 3 CH 2 CH 3 OH C CH 3 CH 3 CH CH 3 + CCH 2 CH 3 CH 2 CH 3 C b. Br C CH 3 CH 3 H 2 O S N 1, E1 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 2 CH 2 C CH 3 CH 2 OH CH 3 CH 3 CH C CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 C CH 2 CH 2 CH 3 Gv: Phan Trung Bộ sưu tầm và chỉnh sửa c C CH 3 CH 3 C CH 3 CH 3 CH CH 3 Cl 3 H 2 O S N 1, E1 CH 3 CH 3 CH CH 3 Chuyển vị CH 3 C CH 3 CH CH 3 CH 3 CH 3 sản phẩm chính C CH 3 C CH 3 CH 3 CH 3 C CH 3 C CH 3 CH 3 OH CH 3 d. CH 2 CH CH 2 Br H 2 O S N 1, E1 CH 2 CH 2 CH 2 CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C CH 2 CH 2 CH 2 H Chuyển vị hiđrua CH 2 C CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C OH CH 3 CH 2 C CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C CH CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH Mở vòng OH Bài tập số 6: a) + CH 3 CHCH 3 CH 2 OH OH H CH 2 CHO H 2 O chế : CH Chuyển vị CH 3 CH 3 CH 2 OH OH H CHCH 3 CH 2 OH OH 2 . -H 2 O CH 3 CH OH CH 2 CH OH CH 2 CH 3 H - OHC CH 2 CH 3 CHCH 3 CH 2 OH OH H CHCH 3 CH 2 OH OH 2 . -H 2 O CHCH 3 CH 2 OH Gv: Phan Trung B su tm v chnh sa CH Chuyển vị hiđrua CH CH 3 OH CH 2 H CH 3 CH 2 CHO CCH 3 OH CH 3 CH 2 OH b. H -H 2 O CH 3 CHO CH 3 + CH 3 C O CH 2 CH 3 CCH 3 OH CH 3 OH c. CH CH 3 H -H 2 O CH 3 C O CH CH 3 CH 3 + CH 3 C CHO CH 3 CH 3 (cơ chế trình bày tương tự câu a.) (cơ chế trình bày tương tự câu a.) Cần l u ý : Trong trờng hợp ở một nguyên tử cacbon COH hai nhóm thế khác nhau thì nhóm nào tính chất đẩy electron mạnh hơn sẽ bị chuyển dịch. Bài tập số 7: a. CH 2 CH 2 Cl CH + KOH CH 2 CH 2 OH CH + KCl + CH 2 Cl + KOH + KCl CH 2 OH b. Với cấu hình E, C 4 H 7 Cl 3 cấu trúc sau : CH 3 C CH 2 Cl H C CH 3 Cl C 2 H 5 C C H Cl H II I CH 3 C H C H III C 4 H 7 Cl t 0 C 4 H 8 O C 4 H 7 OH : I và II rất khó thuỷ phân do sự liên hợp giữa cặp electron không liên kết của Cl và nối đôi. Thoã mãn điều kiện trên là III. CH 2 Cl Cl (-) CH 3 C H C H CH 2 CH 3 C H C H CH 2 OH CH 3 C H C H OH * - chuyển vị OH (-) OH (-) CH 3 CH CH CH 2 (Dạng E) (Biến thể ra xemic) CH 3 CH CH CH 2 Gv: Phan Trung B su tm v chnh sa Bài tập số 8 a, CH 2 = CH- CH 2 - C CH + Br 2 CH 2 Br- CHBr- C CH Khả năng phản ứng cộng electrophin của liên kết đôi (C sp 2 ) cao hơn liên kết ba (C sp ) do độ âm điện C sp > C sp 2 nên khả năng giữ eletron của C sp bền hơn. b, CH 2 Br-CH=C = CHBr CH 2 =CH-CBr = CHBr CH 2 Br-CHBr-C = CH CH 2 = CH - C = CH 1 3 2 4 + Br 2 1,4 3,4 1,2 3 sản phẩm cộng : cộng 1,4 ; cộng1,2 ; cộng 3,4 do sự liên hợp giữa các liên kết của liên kết đôi và liên kết ba. c, (CH 3 ) 2 C = CH - CH 2 - CH = CH 2 + Br 2 (CH 3 ) 2 CBr- CHBr - CH 2 -CH = CH 2 6 5 4 3 2 1 Do ở C 5 hai nhóm CH 3 đẩy electron về phía liên kết đôi nên mật độ electron liên kết C 5 = C 4 cao hơn liên kết C 2 = C 1 nên khả năng phản ứng electrophin của C 5 = C 4 6 5 4 3 2 1 CH 3 -CH = CH - CH 2 -CH = CHBr + Br 2 CH 3 CHBr - CHBr - CH 2 - CH = CH 2 d, Khả năng cộng A E của liên kết C 5 = C 4 cao hơn liên kết C 2 = C 1 do ở C 5 = C 4 nhóm CH 3 đẩy electron làm tăng mật độ electron, còn ở C 2 = C 1 Br hút electron làm giảm mật độ electron. Bài tập số 9 Sản phẩm phản ứng là hỗn hợp gồm : CH 3 - CBr - CH 3 CH 3 - CCl - CH 3 CH 3 - C- O-CH 3 CH 3 CH 3 - C - CH 3 OH CH 3 CH 3 OH CH 3 và ; Giải thích dựa vào chế phản ứng -Trong dung dịch các quá trình phân li : HBr H + + Br - NaCl Na + + Cl - -Do đó trong dung dịch 4 tác nhân là Br - , Cl - , H 2 O và CH 3 OH khả năng kết hợp với cacbocation. Phản ứng theo chế cộng electrophin (A E ). Gv: Phan Trung B su tm v chnh sa [...]... CH3 CH3 CH3 - C - O - CH3 nhanh + H+ CH3 OH Bài tập số 10 H a C=C H H H + Br2(dd) CCl4 H Br H-C-C-H Br H Cơ chế : Giai đoạn chậm (quyết định tốc độ phản ứng) tạo ra cacbocation + CH2 = CH2 + + Br - Br + CH2 - CH2 - Br Giai đoạn nhanh : + CH2 - CH2 - Br Br + Br- CH2 - CH2 Br b, Trong dung môi nớc sản phẩm Br-CH2-CH2-OH (etilenbromhiđrin) theo cơ chế phản ứng : Br 2 + H2O HBr + HOBr {H+, Br-, HOBr}... CH2 - CH2 Br + Br - Ngoài ra thể : c, Tơng tự nh b, nhng còn : Br Br + CH2-CH2 + Cl- CH2-CH2 Cl Không tạo ra 1,2 - đicloetan do không tác nhân Cl+ Nh vậy : Muốn cho phản ứng chỉ tạo ra BrCH2-CH2Br phải tiến hành phản ứng trong dung môi trơ ( ví dụ : CCl4) Gv: Phan Trung B su tm v chnh sa . các phơng trình phản ứng và cho biết cơ chế các phản ứng từ A B, B C. Giải thích sự tạo thành sản phẩm chính của 2 phản ứng này. Bài tập số 2: a. Cho. vòng benzen nhờ hiệu ứng +C. (D) NaOH t 0 , p CH 3 C CH 3 Cl + CH 3 C CH 3 OH + NaCl : OH OH Cơ chế phản ứng từ A B Phản ứng theo cơ chế electrophin vào

Ngày đăng: 16/09/2013, 21:10

Hình ảnh liên quan

CH2 HCH 3CH 2CHO - Bài tập về cơ chế phản ứng

2.

HCH 3CH 2CHO Xem tại trang 9 của tài liệu.
b. Với cấu hình E, C4H7Cl có 3 cấu trúc sau: - Bài tập về cơ chế phản ứng

b..

Với cấu hình E, C4H7Cl có 3 cấu trúc sau: Xem tại trang 9 của tài liệu.

Từ khóa liên quan

Tài liệu cùng người dùng

Tài liệu liên quan