CHƯƠNG 5 HỢP CHẤT DỊ VÒNG 5.1. Gäi tªn c¸c hîp chÊt sau: O CH 3 (A) S COCH 3 (B) NH COOH (C) N NO 2 (D) N CH 3 (E) N SO 3 H (F) Tr l iả ờ : (A): 2-metylfuran (B): 2-axylthiophen (C): pirol-2-cacboxilic (D): 3-nitropirriđin (E): 2-metylpirriđin (F): axit 5-quinolinsunfonic 5.2. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña các chÊt sau: (A) 2,5– imetylfuran.đ (B) 2–bromthiophen. (C) 2,5– imetylpirol. đ (D) 2–Aminopiri®in. (E) β–piri®insunfoaxit. Tr l iả ờ : O CH 3 CH 3 (A) S Br (B) NH CH 3 CH 3 (C) N NH 2 (D) N SO 3 H (E) 5.3. So s¸nh tÝnh baz¬ trong d·y sau vµ gi i thÝch:ả Hợp chất Kí hiệu pKa piriđin A 5,2 2-aminopiriđin B 6,9 3-aminopiriđin C 6,1 4-aminopiriđin D 9,2 2-metylpiriđin E 6,9 3-metylpiriđin F 5,7 piperiđin G 8,3 Tr l iả ờ : 5.4. Hãy điều chế các chất sau bằng cách đun nóng hợp chất 1,4đicacbonyl với các tác nhân vô cơ thích hợp (phương pháp thường dùng để điều chế dị vòng 5 cạnh). a) 3,4đimetylfuran. b) 2,5đimetylthiophen. c) 2,3đimetylpirol. Tr l i : a) CH 3 CH CH CH CH CH 3 O O 2,3-đimetylbutanđial CH 3 C C C C CH 3 H OHOH H đienol P 2 O 5 H 2 O O CH 3 H 3 C 3,4-đimetylfuran b) CH 2 CH 2 C CCH 3 CH 3 O O hexan-2,5-®ion ®ienol HC CH C CCH 3 OHOH CH 3 P 2 S 5 H 2 O S CH 3 CH 3 2,5-®imetylthiophen c) CH 2 CH C CH CH 3 O O CH 3 3-metyl-4-oxopentanal ®ienol HC C C CH OHOH CH 3 CH 3 (NH 4 ) 2 CO 3 NH CH 3 CH 3 2,3-®imetylpirol 5.5. Tõ piri®in vµ c¸c ®ång ph©n picolin, h·y ®iÒu chÕ: a) 3–aminopiri®in (b»ng 2 ph­¬ng ph¸p) b) 3–xianopiri®in (b»ng 2 ph­¬ng ph¸p) c) 2–xianopiri®in. Tr l iả ờ : a) Phương pháp 1: N HNO 3 H 2 SO 4 N NO 2 Zn HCl N NH 3 .Cl OH N NH 2 Phương pháp 2: N CH 3 KMnO 4 H 1) 2) N COOH SO 2 Cl N COCl NH 3 N CONH 2 Br 2 NaOH N NH 2 b) Phương pháp 1: N NH 2 NaNO 2 HCl N N N.Cl Cu 2 (CN) 2 N CN Phương pháp 2: N CONH 2 P 2 O 5 H 2 O N CN c) N CH 3 KMnO 4 H + 1) 2) N COOH SO 2 Cl N COCl NH 3 N CONH 2 P 2 O 5 H 2 O N CN 5.6. Khi cho etylaxeto axetat, foman®ehit vµ hi®roxylamin ®un nãng víi nhau trong kh«ng khÝ, ng­êi ta thu ®­îc mét piri®in thÕ víi hiÖu suÊt cao. ã lµ hîp chÊt nµo? Vai trß cña hi®roxylamin? đ Tr l iả ờ : CH 2 COOC 2 H 5 CCH 3 O (etylaxeto axetat) H 3 C C 2 H 5 OOC O H CH 2 O CH 3 COOC 2 H 5 O H H 2 O CH 2 H 3 C C 2 H 5 OOC O CH 3 COOC 2 H 5 O (A)