LỜI CẢM ƠN Luận văn hoàn thành Bộ môn Hóa Phân tích - Khoa Hóa học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Bằng lòng trân trọng, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Đào Thị Phương Diệp NCS Trần Thế Ngà tận tình hướng dẫn em suốt trình thực hoàn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Hoá học thầy cô tổ môn Hoá học phân tích – Trường Đại học Sư phạm Hà Nội giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình làm thực hoàn thành khóa luận Em xin trân trọng cảm ơn! Hà Nội, ngày tháng năm 2017 Học viên Nguyễn Thị Trang LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan luận văn kết nghiên cứu cá nhân Các số liệu tài liệu trích dẫn luận án trung thực Kết nghiên cứu không trùng với công trình công bố trước Tôi xin chịu trách nhiệm với lời cam đoan Hà Nội, tháng năm 2017 Tác giả luận văn Nguyễn Thị Trang DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT BPTT : Bình phương tối thiểu CE : Điện di mao quản ĐKP : Điều kiện proton ĐTĐ : Điểm tương đương HSCB : Hằng số cân HSPL : Hằng số phân li LC : Sắc ký lỏng I : Lực ion h : Hoạt độ ion H+ pH : Giá trị pH dung dịch UV-Vis : Tử ngoại khả kiến DD : Dung dịch [i] : Nồng độ cân cấu tử i ĐH : Phương pháp đơn hình DANH MỤC BẢNG BIỂU, SƠ ĐỒ, BIỂU ĐỒ Trang Bảng 1.1: Giá trị Q α,n ứng với độ tin cậy α  0,95 61 Bảng 1.2: Sai số phép đo gián tiếp 62 Bảng 3.1: Kết xác định thể tích dung dịch NaOH (I) 62 Bảng 3.2: Kết chuẩn hóa dung dịch NaOH (II) 62 Bảng 3.3: Kết chuẩn hóa dung dịch HCl (I) 63 Bảng 3.4: Kết chuẩn độ điện đo pH 10 dung dịch H3A dung dịch NaOH 64 Bảng 3.5: Kết chuẩn độ dung dịch HCl hỗn hợp HCl H3A phép chuẩn độ hỗn hợp với I ~ 1,0 64 Bảng 3.6: Kết chuẩn độ dung dịch HCl hỗn hợp HCl H3A phép chuẩn độ hỗn hợp với I ~ 0,5 64 Bảng 3.7: Kết tính nồng độ dung dịch axit citric nghiên cứu 65 Bảng 3.8: Kết tính toán đại lượng Q, Y, X1, X2, X3 phép chuẩn độ dung dịch với Q = 0,2 – 0,8 66 Bảng 3.9: Kết tính toán đại lượng Q, Y, X1, X2, X3 phép chuẩn độ dung dịch với Q = 1,2 – 1,8 66 Bảng 3.10: Kết tính toán đại lượng Q, Y, X1, X2, X3 phép chuẩn độ dung dịch với Q = 2,2 – 2,8 66 Bảng 3.11: Bảng tổng hợp kết tính toán phép chuẩn độ 10 dung dịch 67 Bảng 3.12: Kết xác định giá trị pKa1, pKa2, pKa3 axit citric theo phương pháp chuẩn độ riêng rẽ 61 Bảng 3.13: Kết tính toán phép chuẩn độ hỗn hợp với I ~ 1,0 Q = 0,2 – 0,8 62 Bảng 3.14: Kết tính toán phép chuẩn độ hỗn hợp với I ~ 1,0 Q = 1,2 – 1,8 62 Bảng 3.15: Kết tính toán phép chuẩn độ hỗn hợp với I ~ 1,0 Q = 2,2 – 2,8 62 Bảng 3.16: Kết tính toán phép chuẩn độ hỗn hợp với I ~ 0,5 Q = 1,2 – 1,8 63 Bảng 3.17: Kết tính toán phép chuẩn độ hỗn hợp với I ~ 0,5 Q = 2,2 – 2,8 64 Bảng 3.18: Bảng tổng hợp kết tính toán phép chuẩn độ hỗn hợp 64 Hình 3.1: Đường cong chuẩn độ 10 dung dịch axit citric có nồng độ khác 64 MỤC LỤC Trang Mở đầu I Đặt vấn đề II Nhiệm vụ nghiên cứu III Phương pháp nghiên cứu IV Những đóng góp đề tài Chương I: Tổng quan I.1 Tình hình nghiên cứu nước I.1.1 Tình hình nghiên cứu Việt Nam I.1.2 Tình hình nghiên cứu giới I.2 Các phương pháp xác định số phân li axit – bazơ I.2.1 Các phương pháp tính toán lý thuyết I.2.1.1 Tính số phân li nồng độ K ca sau ngoại suy lực ion I = để đánh giá số phân nhiệt động Ka I.2.1.2 Phương pháp Kamar đánh giá số phân li axit I.2.2 Các phương pháp thực nghiệm I.2.2.1 Phương pháp đo quang 12 I.2.2.2 Phương pháp chuẩn độ NMR 12 I.2.2.3 Phương pháp sắc kí lỏng hiệu cao 12 I.2.2.4 Phương pháp điện di mao quản 14 I.2.2.5 Phương pháp đo độ dẫn điện 18 I.2.2.6 Phương pháp chuẩn độ điện 18 I.3 Cơ sở lý thuyết phương pháp chuẩn độ điện 18 I.3.1 Nguyên tắc chuẩn độ điện 19 I.3.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình chuẩn độ điện 19 I.3.2.1 Ảnh hưởng CO2 khí 19 I.3.2.2 Ảnh hưởng lực ion môi trường ion 21 I.3.2.3 Ảnh hưởng ion M+ đến điện cực thủy tinh 21 I.3.2.4 Sai số axit sai số kiềm 21 I.4 Hoạt độ hệ số hoạt độ 21 I.4.1 Hoạt độ hệ số hoạt độ 21 I.4.2 Các phương trình kinh nghiệm đánh giá hệ số hoạt độ ion 21 I.5 Xử lý số liệu thực nghiệm 21 I.5.1 Nguyên lý bình phương tối thiểu 21 I.5.2 Ứng dụng hàm Linest 21 I.5.3 Đánh gá sai số thực nghiệm 21 Chương II: Thực nghiệm 23 II.1 Dụng cụ hóa chất 23 II.1.1 Dụng cụ 23 II.1.2 Hóa chất 23 II.2 Pha chế dung dịch 25 II.3 Chuẩn độ 26 II.3.1 Chuẩn độ thể tích chuản độ điện xác định nồng độ NaOH 30 II.3.2 Chuẩn hóa dung dịch HCl gốc 36 II.3.3 Chuẩn độ dung dịch axit citric 36 Chương III: Kết thảo luận 57 III.1 Kết chuẩn hóa chuẩn độ điện dung dịch 57 III.1.1 Kết chuẩn hóa dung dịch 57 III.1.2 Kết chuẩn độ điện 10 dung dịch axit citric riêng rẽ 57 III.1 Kết chuẩn độ điện dung dịch HCl hỗn hợp HCl H3A 57 III.2 Xây dựng phương trình tính thuật toán tính HSPL axit axit ba chức H3A 58 III.2.1 Chuẩn độ điện dung dịch riêng rẽ 58 III.2.2 Chuẩn độ điện dung dịch axit mạnh hỗn hợp axit mạnh axit ba chức 58 III.3 Xác định số phân li axit citric 58 III.3.1 Xác định số phân li axit citric theo phương pháp chuẩn độ riêng rẽ 58 III.3.2 Xác định số phân li axit citric từ kết chuẩn độ dung dịch HCl Kết luận 69 Tài liệu tham khảo 70 Phụ lục: Kết tính giá trị Q, Y, X1, X2, X3 dung dịch – 10 phép chuẩn độ riêng rẽ Luận văn Thạc sĩ MỞ ĐẦU I ĐẶT VẤN ĐỀ Trong lĩnh vực nghiên cứu cân ion, cân axít – bazơ chiếm vị trí quan trọng hầu hết trình xảy dung dịch liên quan đến đặc tính axít – bazơ chất Để đánh giá xác thành phần cân hệ axít – bazơ cần phải biết xác số cân (HSPL) axit – bazơ Chính cần thiết phải xây dựng lựa chọn phương pháp hợp lý, hiệu quả, không tốn nhiều công sức thời gian mà xác định xác giá trị HSPL axit, bazơ khác Để đạt mục đích này, nhiều năm gần nhóm nghiên cứu cân ion dung dịch môn Hóa Phân tích, khoa Hóa học trường ĐHSP HN tập trung nghiên cứu phương pháp lí thuyết kết hợp với thực nghiệm để xây dựng phương pháp xác định HSPL axit, cách tiến hành chuẩn độ điện đo pH số dung dịch đơn, đa axit quen thuộc, biết HSPL Từ giá trị pH thực nghiệm đo được, sử dụng thuật toán tính lặp, lập thành chương trình tính theo ngôn ngữ lập trình khác để tính ngược lại giá trị HSPL Sự phù hợp kết tính toán từ thực nghiệm đo pH với số liệu công bố tài liệu tin cậy khẳng định đắn phương pháp nghiên cứu Theo hướng nghiên cứu này, năm gần đây, tác giả Đào Thị Phương Diệp cộng tiến hành chuẩn độ điện đo pH số dung dịch đơn (hoặc hỗn hợp đơn) axit [2, 4, 7] đa axit [1, 3, 5, 10, 12, 15] Từ thuật toán tính lặp thiết lập theo phương pháp bình phương tối thiểu (BPTT) theo phương pháp đơn hình (ĐH), tác giả tính giá trị HSPL axit Kết thu hoàn toàn hợp lý! Cũng từ kết thu cho thấy: - Trong đa số trường hợp, cân định pH hệ phương pháp nghiên cứu cho phép xác định xác HSPL axit tương ứng với cân Nguyễn Thị Trang – K25 Hóa phân tích Luận văn Thạc sĩ - Đối với đơn axit (trong hỗn hợp đơn axit) [5], đa axit [3] có HSCB xấp xỉ kết xác định pKa từ giá trị thực nghiệm đo pH dung dịch đệm thường cho kết tốt Đáng lưu ý là, nghiên cứu trên, nhóm tác giả phải tiến hành chuẩn độ điện đo pH nhiều (thường chọn 10) dung dịch axit (hoặc hỗn hợp đơn axit) riêng rẽ có nồng độ khác (gọi tắt phương pháp chuẩn độ riêng rẽ) để xử lý thống kê, việc tính lặp phải dựa vào việc lập chương trình tính phức tạp Để giảm thiểu số phép đo thực nghiệm, mà đảm bảo tính thống kê, đồng thời thiết lập thuật toán tính trực tiếp mà không cần phải tính lặp, [13] tác giả nghiên cứu phương pháp xác định HSCB axit axetic từ việc tổ hợp kết chuẩn độ điện đo pH với dung dịch: dung dịch axit mạnh dung dịch hỗn hợp gồm axit mạnh axit axetic (gọi tắt phương pháp chuẩn độ hỗn hợp) Kết thu phù hợp so với [6, 21] Vấn đề đặt phương pháp chuẩn độ hỗn hợp áp dụng để xác định HSPL axit axit đa chức hay không? Và tính trực tiếp giá trị HSPL axit từ kết chuẩn độ riêng rẽ dung dịch axit không? Mặt khác trường hợp cần xác định HSCB axit, bazơ tổng hợp cần thiết phải đối chứng kết theo nhiều phương pháp khác nhau: ví dụ phương pháp chuẩn độ riêng rẽ dung dịch nghiên cứu phương pháp chuẩn độ hỗn hợp [10] Chính với mục đích vừa để xây dựng phương pháp, vừa để lựa chọn phương pháp thích hợp, chọn đề tài: :“ Xây dựng phương pháp xác định số cân axit ba chức phương pháp chuẩn độ hỗn hợp” Trong luận văn chọn axit citric đối tượng nghiên cứu II NHIỆM VỤ NGHIÊN CỨU Vì axit citric có HSPL axit nấc không chênh lệch nhiều, theo nhận xét kết xác định pKa từ giá trị thực nghiệm đo pH dung Nguyễn Thị Trang – K25 Hóa phân tích Luận văn Thạc sĩ PHỤ LỤC Kết tính giá trị Q, Y, X1, X2, X3 dung dịch – 10 phép chuẩn độ riêng rẽ Bảng 1: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 0,2 ÷ 0,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 0,0 2,653 0,002223 0,3706 3,111.10-06 3,623.10-03 2,6294 4,072.10-09 0,2 2,746 0,001795 0,4314 1,831.10-06 2,815.10-03 2,5686 2,494.10-09 0,4 2,853 0,001404 0,4974 9,913.10-07 2,110.10-03 2,5026 1,378.10-09 0,6 2,970 0,001073 0,5722 4,924.10-07 1,532.10-03 2,4278 7,063.10-10 0,8 3,101 0,000793 0,6547 2,169.10-07 1,066.10-03 2,3453 3,259.10-10 1,0 3,247 0,000567 0,7459 8,167.10-08 7,110.10-04 2,2541 1,359.10-10 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 0,2 ÷ 0,8 a1 1,19.10-03 Sa1 1,288.10-05 a2 1,19.10-07 Sa2 1,332.10-08 a3 -2,06.10-11 Sa3 1,201.10-10 R2 0,9863 f=n-3 Bảng 2: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 1,2 ÷ 1,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 1,8 3,925 1,19.10-04 1,186 -2,63.10-09 9,69.10-05 1,8144 1,10.10-12 Nguyễn Thị Trang – K25 Hóa phân tích 81 2,0 4,101 7,93.10-05 1,308 -1,94.10-09 5,49.10-05 1,6921 6,53.10-13 2,2 4,267 5,41.10-05 1,433 -1,27.10-09 3,07.10-05 1,5673 2,27.10-13 2,4 4,442 3,61.10-05 1,559 -7,30.10-10 1,60.10-05 1,4413 7,36.10-14 2,6 4,617 2,42.10-05 1,686 -4,01.10-10 7,60.10-06 1,3141 2,38.10-14 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 1,2 ÷ 1,8 a1 1,160.10-03 Sa1 1,498.10-05 a2 5,051.10-08 Sa2 3,230.10-09 a3 8,256.10-14 Sa3 1,071.10-13 R2 0,9794 f=n-3 Bảng 3: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 2,2 ÷ 2,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 3,4 5,364 4,33.10-06 2,1995 -2,24.10-11 -8,63.10-07 0,8005 1,78.10-16 3,6 5,577 2,65.10-06 2,3285 -9,32.10-12 -8,70.10-07 0,6715 4,33.10-17 3,8 5,841 1,44.10-06 2,4576 -3,04.10-12 -6,61.10-07 0,5424 7,40.10-18 4,0 6,247 5,67.10-07 2,5868 -5,10.10-13 -3,33.10-07 0,4132 4,71.10-19 4,2 8,676 2,11.10-09 2,715 -7,64.10-18 -1,51.10-09 0,285 2,55.10-26 4,4 10,568 2,70.10-11 2,7701 -1,29.10-21 -2,08.10-11 0,2299 5,48.10-32 4,6 10,962 1,09.10-11 2,7868 -2,13.10-22 -8,59.10-12 0,2132 3,62.10-33 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 2,2 ÷ 2,8 a1 -9,198.10-06 Sa1 1,078.10-08 a2 5,306.10-11 Sa2 8,924.10-12 a3 1,820.10-17 Sa3 2,312.10-18 R2 0,9999 f=n-3 Bảng 4: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 0,2 ÷ 0,8 V pH h 0,0 2,612 2,45.10-03 Q X1 X2 X3 Y 0,376 3,73.10-06 3,97.10-03 2.624 5,51.10-09 0,2 2,693 2,03.10-03 0,435 2,33.10-06 3,18.10-03 2.565 3,64.10-09 0,4 2,791 1,62.10-03 0,493 1,33.10-06 2,44.10-03 2.507 2,10.10-09 0,6 2,885 1,30.10-03 0,565 7,39.10-07 1,87.10-03 2.435 1,25.10-09 0,8 3,020 9,56.10-04 0,631 3,38.10-07 1,31.10-03 2.369 5,51.10-10 1,0 3,151 7,07.10-04 0,711 1,44.10-07 9,11.10-04 2.289 2,52.10-10 1,2 3,292 5,11.10-04 0,800 5,22.10-08 6,13.10-04 2.200 1,06.10-10 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 0,2 ÷ 0,8 a1 1,267.10-03 Sa1 6,959.10-05 a2 2,477.10-07 Sa2 8,123.10-08 a3 -6,598.10-11 Sa3 3,582.10-11 R2 0,9998 f=n–3 Bảng 5: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 1,2 ÷ 1,8 V pH h Q X1 X2 X3 Y 2,0 3,934 1,17.10-04 1,214 -2,90.10-09 9,17.10-05 1,786 1,92.10-12 2,2 4,090 8,13.10-05 1,327 -2,16.10-09 5,47.10-05 1,673 7,13.10-13 2,4 4,247 5,67.10-05 1,442 -1,42.10-09 3,16.10-05 1,558 2,63.10-13 2,6 4,405 3,94.10-05 1,559 -8,68.10-10 1,74.10-05 1,441 9,53.10-14 2,8 4,567 2,71.10-05 1,676 -4,98.10-10 8,79.10-06 1,324 3,35.10-14 3,0 4,731 1,86.10-05 1,794 -2,75.10-10 3,83.10-06 1,206 1,15.10-14 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 1,2 ÷ 1,8 a1 1,171.10-03 Sa1 2,980.10-05 a2 5,616.10-08 Sa2 2,866.10-09 a3 9,775.10-14 Sa3 8,755.10-14 R2 0,9996 f=n–3 Bảng 6: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 2,2 ÷ 2,8 V pH h Q X1 X2 X3 Y 3,8 5,414 3,85.10-06 2,269 -1,89.10-11 -1,04.10-06 0,731 1,30.10-16 4,0 5,616 2,42.10-06 2,388 -8,14.10-12 -9,40.10-07 0,612 3,39.10-17 4,2 5,871 1,35.10-06 2,507 -2,73.10-12 -6,83.10-07 0,493 6,11.10-18 4,4 6,255 5,57.10-07 2,627 -5,04.10-13 -3,49.10-07 0,373 4,53.10-19 4,6 7,743 1,81.10-08 2,746 -5,70.10-16 -1,35.10-08 0,254 1,62.10-23 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 2,2 ÷ 2,8 a1 -8,609.10-06 Sa1 2,295.10-06 a2 8,159.10-11 Sa2 2,060.10-10 a3 7,053.10-17 Sa3 5,830.10-16 R2 0,9996 f=n–3 Bảng 7: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 0,2 ÷ 0,8 V pH 0,0 h Q X1 X2 X3 Y 2,559 2,76.10-03 0,394 4,62.10-06 4,43.10-03 2,606 8,30.10-09 0,2 2,638 2,30.10-03 0,443 2,96.10-06 3,59.10-03 2,557 5,42.10-09 0,4 2,724 1,89.10-03 0,497 1,79.10-06 2,84.10-03 2,503 3,34.10-09 0,6 2,820 1,52.10-03 0,556 1,02.10-06 2,19.10-03 2,444 1,93.10-09 0,8 2,922 1,20.10-03 0,621 5,42.10-07 1,65.10-03 2,379 1,06.10-09 1,0 3,031 9,32.10-04 0,694 2,66.10-07 1,22.10-03 2,306 5,62.10-10 1,2 3,151 7,06.10-04 0,772 1,14.10-07 8,67.10-04 2,228 2,72.10-10 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 0,2 ÷ 0,8 a1 1,697.10-03 Sa1 2,541.10-05 a2 1,170.10-07 Sa2 3,426.10-08 a3 -1,487.10-11 Sa3 1,794.10-11 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 8: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 1,2 ÷ 1,8 V pH h Q X1 X2 X3 Y 2,2 3,834 1,47.10-04 1,243 -5,21.10-09 1,11.10-04 1,757 3,91.10-12 2,4 3,974 1,06.10-04 1,347 -3,92.10-09 6,94.10-05 1,653 1,62.10-12 2,6 4,112 7,73.10-05 1,454 -2,71.10-09 4,22.10-05 1,546 6,71.10-13 2,8 4,249 5,64.10-05 1,561 -1,78.10-09 2,47.10-05 1,439 2,80.10-13 3,0 4,389 4,09.10-05 1,670 -1,12.10-09 1,35.10-05 1,330 1,14.10-13 3,2 4,527 2,97.10-05 1,779 -6,88.10-10 6,58.10-06 1,221 4,67.10-14 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 1,2 ÷ 1,8 a1 1,402.10-03 Sa1 7,601.10-06 a2 9,714.10-08 Sa2 4,610.10-09 a3 2,449.10-13 Sa3 1,760.10-13 R2 0,9998 f=n–3 Bảng 9: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 2,2 ÷ 2,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 4,0 5,106 7,83.10-06 2,218 -7,48.10-11 -1,71.10-06 0,782 1,07.10-15 4,2 5,260 5,50.10-06 2,329 -4,01.10-11 -1,81.10-06 0,671 3,87.10-16 4,4 5,425 3,76.10-06 2,440 -2,04.10-11 -1,65.10-06 0,560 1,30.10-16 4,6 5,604 2,49.10-06 2,550 -9,62.10-12 -1,37.10-06 0,450 3,95.10-17 4,8 5,827 1,49.10-06 2,661 -3,68.10-12 -9,84.10-07 0,339 8,79.10-18 5,0 6,133 7,36.10-07 2,772 -9,60.10-13 -5,68.10-07 0,228 1,11.10-18 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 2,2 ÷ 2,8 a1 -8,786.10-06 Sa1 5,713.10-07 a2 8,288.10-10 Sa2 5,685.10-11 a3 2,330.10-15 Sa3 1,841.10-16 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 10: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 0,2 ÷ 0,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 0,0 2,540 2,89.10-03 0,385 5,13.10-06 4,66.10-03 2,615 9,27.10-09 0,2 2,613 2,44.10-03 0,432 3,38.10-06 3,83.10-03 2,568 6,28.10-09 0,4 2,699 2,00.10-03 0,479 2,08.10-06 3,04.10-03 2,521 3,83.10-09 0,6 2,791 1,62.10-03 0,533 1,22.10-06 2,37.10-03 2,467 2,26.10-09 0,8 2,889 1,29.10-03 0,593 6,80.10-07 1,82.10-03 2,407 1,28.10-09 1,0 2,992 1,02.10-03 0,660 3,53.10-07 1,36.10-03 2,340 6,97.10-10 1,2 3,105 7,86.10-04 0,732 1,66.10-07 9,97.10-04 2,268 3,56.10-10 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 0,2 ÷ 0,8 a1 1,750.10-03 Sa1 7,016.10-05 a2 8,064.10-08 Sa2 1,010.10-07 a3 -1,579.10-11 Sa3 5,604.10-11 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 11: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 1,2 ÷ 1,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 2,4 3,884 1,31.10-04 1,261 -4,45.10-09 9,65.10-05 1,739 2,81.10-12 2,6 4,016 9,65.10-05 1,360 -3,35.10-09 6,18.10-05 1,640 1,22.10-12 2,8 4,146 7,14.10-05 1,459 -2,35.10-09 3,86.10-05 1,541 5,32.10-13 3,0 4,275 5,31.10-05 1,560 -1,58.10-09 2,34.10-05 1,440 2,33.10-13 3,2 4,404 3,94.10-05 1,662 -1,03.10-09 1,33.10-05 1,338 1,02.10-13 3,4 4,535 2,92.10-05 1,763 -6,50.10-10 6,90.10-06 1,237 4,38.10-14 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 1,2 ÷ 1,8 a1 1,793.10-03 Sa1 1,771.10-05 a2 1,043.10-07 Sa2 1,893.10-08 a3 4,416.10-13 Sa3 6,583.10-13 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 12: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 2,2 ÷ 2,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 4,4 5,212 6,14.10-06 2,277 -4,82.10-11 -1,70.10-06 0,723 5,28.10-16 4,6 5,357 4,40.10-06 2,380 -2,67.10-11 -1,67.10-06 0,620 2,02.10-16 4,8 5,512 3,08.10-06 2,484 -1,40.10-11 -1,49.10-06 0,516 7,23.10-17 5,0 5,687 2,06.10-06 2,587 -6,71.10-12 -1,21.10-06 0,413 2,25.10-17 5,2 5,891 1,29.10-06 2,690 -2,80.10-12 -8,88.10-07 0,310 5,73.10-18 5,4 6,045 9,02.10-07 2,794 -1,46.10-12 -7,16.10-07 0,206 2,05.10-18 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 2,2 ÷ 2,8 a1 -7,617.10-06 Sa1 1,324.10-07 a2 5,421.10-10 Sa2 1,381.10-11 a3 1,491.10-15 Sa3 4,568.10-16 R2 0,9998 f=n–3 Bảng 13: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 0,2 ÷ 0,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 0,0 2,529 2,96.10-03 0,370 5,51.10-06 4,82.10-03 2,630 9,57.10-09 0,2 2,598 2,52.10-03 0,416 3,72.10-06 4,00.10-03 2,584 6,68.10-09 0,4 2,673 2,13.10-03 0,465 2,42.10-06 3,26.10-03 2,535 4,47.10-09 0,6 2,754 1,76.10-03 0,518 1,50.10-06 2,61.10-03 2,482 2,83.10-09 0,8 2,842 1,44.10-03 0,575 8,80.10-07 2,05.10-03 2,425 1,71.10-09 1,0 2,936 1,16.10-03 0,637 4,88.10-07 1,58.10-03 2,363 9,95.10-10 1,2 3,033 9,27.10-04 0,705 2,54.10-07 1,20.10-03 2,295 5,61.10-10 1,4 3,140 7,25.10-04 0,776 1,18.10-07 8,88.10-04 2,224 2,96.10-10 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 0,2 ÷ 0,8 a1 1,523.10-03 Sa1 3,788.10-05 a2 2,927.10-07 Sa2 5,528.10-08 a3 -7,857.10-11 Sa3 3,078.10-11 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 14: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 1,2 ÷ 1,8 V pH h Q X1 X2 X3 Y 2,6 3,852 1,41.10-04 1,281 -5,55.10-09 1,01.10-04 1,719 3,56.10-12 2,8 3,975 1,06.10-04 1,373 -4,20.10-09 6,65.10-05 1,627 1,64.10-12 3,0 4,093 8,08.10-05 1,467 -3,05.10-09 4,31.10-05 1,533 7,74.10-13 3,2 4,210 6,17.10-05 1,561 -2,13.10-09 2,71.10-05 1,439 3,66.10-13 3,4 4,328 4,70.10-05 1,656 -1,45.10-09 1,62.10-05 1,344 1,72.10-13 3,6 4,448 3,56.10-05 1,751 -9,55.10-10 8,87.10-06 1,249 7,93.10-14 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 1,2 ÷ 1,8 a1 1,721.10-03 Sa1 1,631.10-05 a2 1,206.10-07 Sa2 1,813.10-08 a3 5,286.10-13 Sa3 6,634.10-12 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 15: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 2,2 ÷ 2,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 4,6 5,063 8,66.10-06 2,232 -9,24.10-11 -2,01.10-06 0,768 1,45.10-15 4,8 5,193 6,42.10-06 2,329 -5,48.10-11 -2,11.10-06 0,671 6,16.10-16 5,0 5,325 4,74.10-06 2,426 -3,20.10-11 -2,02.10-06 0,574 2,58.10-16 5,2 5,466 3,42.10-06 2,523 -1,78.10-11 -1,79.10-06 0,477 1,01.10-16 5,4 5,623 2,39.10-06 2,619 -9,21.10-12 -1,48.10-06 0,381 3,55.10-17 5,6 5,809 1,55.10-06 2,716 -4,14.10-12 -1,11.10-06 0,284 1,02.10-17 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 2,2 ÷ 2,8 a1 -8,567.10-05 Sa1 1,245.10-07 a2 -5,043.10-09 Sa2 1,348.10-10 a3 -2,178.10-14 Sa3 4,681.10-15 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 16: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 0,2 ÷ 0,8 V pH h Q X1 X2 X3 Y 0,0 2,502 3,15.10-03 0,371 6,25.10-06 5,13.10-03 2,629 1,16.10-08 0,2 2,571 2,69.10-03 0,411 4,26.10-06 4,27.10-03 2,589 7,98.10-09 0,4 2,644 2,27.10-03 0,455 2,81.10-06 3,51.10-03 2,545 5,32.10-09 0,6 2,721 1,90.10-03 0,505 1,79.10-06 2,85.10-03 2,495 3,48.10-09 0,8 2,804 1,57.10-03 0,557 1,09.10-06 2,27.10-03 2,443 2,16.10-09 1,0 2,891 1,29.10-03 0,615 6,36.10-07 1,78.10-03 2,385 1,31.10-09 1,2 2,984 1,04.10-03 0,677 3,48.10-07 1,37.10-03 2,323 7,59.10-10 1,4 3,082 8,28.10-04 0,743 1,76.10-07 1,04.10-03 2,257 4,22.10-10 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 0,2 ÷ 0,8 a1 1,781.10-03 Sa1 6,471.10-06 a2 8,801.10-08 Sa2 1,019.10-08 a3 7,612.10-12 Sa3 6,130.10-12 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 17: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 1,2 ÷ 1,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 2,6 3,749 1,78.10-04 1,211 -6,69.10-09 1,41.10-04 1,789 6,85.10-12 2,8 3,865 1,37.10-04 1,296 -5,53.10-09 9,61.10-05 1,704 3,31.10-12 3,0 3,978 1,05.10-04 1,384 -4,26.10-09 6,49.10-05 1,616 1,62.10-12 3,2 4,088 8,18.10-05 1,472 -3,15.10-09 4,32.10-05 1,528 8,04.10-13 3,4 4,199 6,33.10-05 1,561 -2,25.10-09 2,78.10-05 1,439 3,96.10-13 3,6 4,310 4,90.10-05 1,650 -1,56.10-09 1,71.10-05 1,350 1,94.10-13 3,8 4,420 3,80.10-05 1,740 -1,07.10-09 9,89.10-06 1,260 9,56.10-14 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 1,2 ÷ 1,8 a1 1,704.10-03 Sa1 2,084.10-06 a2 1,225.10-07 Sa2 2,452.10-09 a3 5,686.10-13 Sa3 9,407.10-13 R2 f=n–3 0,9973 Bảng 18: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 2,2 ÷ 2,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 5,0 5,109 7,79.10-06 2,283 -7,79.10-11 -2,21.10-06 0,717 1,08.10-15 5,2 5,230 5,90.10-06 2,375 -4,78.10-11 -2,21.10-06 0,625 4,86.10-16 5,4 5,355 4,42.10-06 2,466 -2,86.10-11 -2,06.10-06 0,534 2,13.10-16 5,6 5,486 3,27.10-06 2,557 -1,66.10-11 -1,82.10-06 0,443 8,91.10-17 5,8 5,635 2,32.10-06 2,648 -8,85.10-12 -1,50.10-06 0,352 3,30.10-17 6,0 5,810 1,55.10-06 2,739 -4,17.10-12 -1,14.10-06 0,261 1,02.10-17 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 2,2 ÷ 2,8 a1 -1,650.10-05 Sa1 1,635.10-06 a2 6,638.10-11 Sa2 1,874.10-09 a3 -1.479.10-16 Sa3 6,808.10-13 R2 0,9998 f=n–3 Bảng 19: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 0,2 ÷ 0,8 V pH h Q X1 X2 X3 Y 0,0 2,483 3,29.10-03 0,366 6,87.10-06 5,38.10-03 2,634 1,31.10-08 0,2 2,551 2,82.10-03 0,402 4,74.10-06 4,50.10-03 2,598 8,97.10-09 0,4 2,622 2,39.10-03 0,443 3,18.10-06 3,72.10-03 2,557 6,06.10-09 0,6 2,699 2,00.10-03 0,488 2,05.10-06 3,03.10-03 2,512 3,92.10-09 0,8 2,778 1,67.10-03 0,538 1,29.10-06 2,44.10-03 2,462 2,49.10-09 1,0 2,863 1,37.10-03 0,591 7,69.10-07 1,93.10-03 2,409 1,52.10-09 1,2 2,951 1,12.10-03 0,649 4,40.10-07 1,51.10-03 2,351 9,11.10-10 1,4 3,044 9,04.10-04 0,711 2,36.10-07 1,16.10-03 2,289 5,25.10-10 1,6 3,154 7,02.10-04 0,774 1,11.10-07 8,61.10-04 2,226 2,68.10-10 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 0,2 ÷ 0,8 a1 1,907.10-03 Sa1 1,307.10-05 a2 -3,704.10-08 Sa2 2,065.10-08 a3 4,900.10-11 Sa3 1,217.10-11 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 20: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 1,2 ÷ 1,8 V pH h Q X1 X2 X3 Y 2,8 3,797 1,60.10-04 1,227 -5,80.10-09 1,23.10-04 1,773 5,01.10-12 3,0 3,909 1,23.10-04 1,309 -4,71.10-09 8,53.10-05 1,691 2,46.10-12 3,2 4,011 9,75.10-05 1,392 -3,73.10-09 5,93.10-05 1,608 1,29.10-12 3,4 4,119 7,61.10-05 1,476 -2,76.10-09 3,99.10-05 1,524 6,51.10-13 3,6 4,222 6,00.10-05 1,560 -2,02.10-09 2,64.10-05 1,440 3,38.10-13 3,8 4,329 4,69.10-05 1,644 -1,42.10-09 1,67.10-05 1,356 1,70.10-13 4,0 4,435 3,68.10-05 1,729 -9,86.10-10 9,95.10-06 1,271 8,60.10-14 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 1,2 ÷ 1,8 a1 1,603.10-03 Sa1 7,784.10-06 a2 1,089.10-07 Sa2 9,549.10-09 a3 4,697.10-13 Sa3 3,742.10-12 R2 0,9975 f=n–3 Bảng 21: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 2,2 ÷ 2,8 V pH h Q X1 X2 X3 Y 5,2 5,089 8,15.10-06 2,243 -8,25.10-11 -1,98.10-06 0,757 1,21.10-15 5,4 5,201 6,30.10-06 2,329 -5,28.10-11 -2,07.10-06 0,671 5,83.10-16 5,6 5,318 4,81.10-06 2,415 -3,27.10-11 -2,00.10-06 0,585 2,68.10-16 5,8 5,440 3,63.10-06 2,501 -1,98.10-11 -1,82.10-06 0,499 1,20.10-16 6,0 5,571 2,69.10-06 2,587 -1,14.10-11 -1,58.10-06 0,413 5,01.10-17 6,2 5,721 1,90.10-06 2,673 -6,06.10-12 -1,28.10-06 0,327 1,84.10-17 6,4 5,892 1,28.10-06 2,759 -2,89.10-12 -9,74.10-07 0,241 5,82.10-18 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 2,2 ÷ 2,8 a1 -1,841.10-05 Sa1 6,090.10-06 a2 3,590.10-12 Sa2 7,277.10-09 a3 -4,679.10-16 Sa3 2,698.10-12 R2 0,9984 f=n–3 Bảng 22: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 0,2 ÷ 0,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 0,0 2,482 3,30.10-03 0,347 7,11.10-06 5,45.10-03 2,653 1,25.10-08 0,2 2,545 2,85.10-03 0,385 5,01.10-06 4,61.10-03 2,615 8,96.10-09 0,4 2,611 2,45.10-03 0,427 3,45.10-06 3,86.10-03 2,573 6,29.10-09 0,6 2,680 2,09.10-03 0,472 2,31.10-06 3,19.10-03 2,528 4,30.10-09 0,8 2,758 1,75.10-03 0,518 1,47.10-06 2,59.10-03 2,482 2,76.10-09 1,0 2,835 1,46.10-03 0,570 9,19.10-07 2,09.10-03 2,430 1,78.10-09 1,2 2,918 1,21.10-03 0,625 5,48.10-07 1,66.10-03 2,375 1,11.10-09 1,4 3,003 9,94.10-04 0,684 3,13.10-07 1,31.10-03 2,316 6,72.10-10 1,6 3,092 8,09.10-04 0,745 1,67.10-07 1,02.10-03 2,255 3,95.10-10 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 0,2 ÷ 0,8 a1 1,613.10-03 Sa1 2,332.10-05 a2 2,162.10-07 Sa2 3,850.10-08 a3 -5,291.10-11 Sa3 2,371.10-11 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 23: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 1,2 ÷ 1,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 3,0 3,801 1,58.10-04 1,244 -6,13.10-09 1,20.10-04 1,756 4,94.10-12 3,2 3,902 1,25.10-04 1,322 -5,07.10-09 8,50.10-05 1,678 2,61.10-12 3,4 4,005 9,89.10-05 1,401 -3,92.10-09 5,92.10-05 1,599 1,35.10-12 3,6 4,103 7,90.10-05 1,480 -2,99.10-09 4,11.10-05 1,520 7,29.10-13 3,8 4,205 6,24.10-05 1,560 -2,18.10-09 2,75.10-05 1,440 3,80.10-13 4,0 4,303 4,98.10-05 1,640 -1,59.10-09 1,79.10-05 1,360 2,02.10-13 4,2 4,400 3,98.10-05 1,720 -1,14.10-09 1,11.10-05 1,280 1,09.10-13 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 1,2 ÷ 1,8 a1 1,074.10-03 Sa1 8,924.10-06 a2 9,432.10-08 Sa2 1,116.10-08 a3 7,387.10-14 Sa3 4,446.10-12 R2 0,9967 f=n–3 Bảng 24: Kết tính toán dung dịch ứng với Q = 2,2 ÷ 2,8 V pH h Q X1 X2 X3 Y 5,4 5,020 9,55.10-06 2,207 -1,10.10-10 -1,97.10-06 0,793 1,92.10-15 5,6 5,129 7,44.10-06 2,288 -7,13.10-11 -2,14.10-06 0,712 9,42.10-16 5,8 5,236 5,81.10-06 2,370 -4,62.10-11 -2,15.10-06 0,630 4,64.10-16 6,0 5,348 4,49.10-06 2,451 -2,93.10-11 -2,03.10-06 0,549 2,22.10-16 6,2 5,466 3,42.10-06 2,533 -1,80.10-11 -1,82.10-06 0,467 1,02.10-16 6,4 5,598 2,53.10-06 2,614 -1,03.10-11 -1,55.10-06 0,386 4,22.10-17 6,6 5,747 1,79.10-06 2,696 -5,45.10-12 -1,25.10-06 0,304 1,55.10-17 6,8 5,924 1,19.10-06 2,777 -2,53.10-12 -9,27.10-07 0,223 4,71.10-18 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 2,2 ÷ 2,8 a1 -2,196.10-05 Sa1 6,633.10-06 a2 -7,262.10-11 Sa2 8,071.10-12 a3 -9,452.10-16 Sa3 3,035.10-16 R2 0,9986 f=n–3 Bảng 25: Kết tính toán dung dịch 10 ứng với Q = 0,2 ÷ 0,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 0,0 2,464 3,44.10-03 0,344 7,76.10-06 5,70.10-03 2,656 1,40.10-08 0,2 2,521 3,01.10-03 0,382 5,61.10-06 4,88.10-03 2,618 1,04.10-08 0,4 2,587 2,59.10-03 0,420 3,90.10-06 4,10.10-03 2,580 7,30.10-09 0,6 2,656 2,21.10-03 0,460 2,64.10-06 3,40.10-03 2,540 4,97.10-09 0,8 2,728 1,87.10-03 0,505 1,73.10-06 2,80.10-03 2,495 3,31.10-09 1,0 2,803 1,57.10-03 0,553 1,11.10-06 2,28.10-03 2,447 2,16.10-09 1,2 2,881 1,32.10-03 0,605 6,85.10-07 1,84.10-03 2,395 1,38.10-09 1,4 2,951 1,12.10-03 0,663 4,23.10-07 1,50.10-03 2,337 9,33.10-10 1,6 3,049 8,93.10-04 0,717 2,26.10-07 1,15.10-03 2,283 5,11.10-10 1,8 3,139 7,27.10-04 0,778 1,18.10-07 8,89.10-04 2,222 2,99.10-10 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 0,2 ÷ 0,8 a1 1,686.10-03 Sa1 4,701.10-05 a2 1,977.10-07 Sa2 7,872.10-08 a3 -4,609.10-11 Sa3 4,848.10-11 R2 0,9999 f=n–3 Bảng 26: Kết tính toán dung dịch 10 ứng với Q = 1,2 ÷ 1,8 V pH h Q X1 X2 X3 Y 3,2 3,826 1,49.10-04 1,259 -5,78.10-09 1,11.10-04 1,741 4,20.10-12 3,4 3,922 1,20.10-04 1,333 -4,77.10-09 7,98.10-05 1,667 2,29.10-12 3,6 4,019 9,58.10-05 1,408 -3,75.10-09 5,67.10-05 1,592 1,24.10-12 3,8 4,114 7,70.10-05 1,484 -2,87.10-09 3,98.10-05 1,516 6,77.10-13 4,0 4,209 6,19.10-05 1,559 -2,14.10-09 2,73.10-05 1,441 3,69.10-13 4,2 4,303 4,98.10-05 1,636 -1,57.10-09 1,81.10-05 1,364 2,02.10-13 4,4 4,398 4,00.10-05 1,712 -1,14.10-09 1,15.10-05 1,288 1,10.10-13 4,6 4,494 3,21.10-05 1,789 -8,13.10-10 6,78.10-06 1,211 5,92.10-14 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 1,2 ÷ 1,8 a1 1,629.10-03 Sa1 1,581.10-05 a2 1,154.10-07 Sa2 2,049.10-08 a3 4,972.10-13 Sa3 8,349.10-14 R2 0,9998 f=n–3 Bảng 27: Kết tính toán dung dịch 10 ứng với Q = 2,2 ÷ 2,8 V pH H Q X1 X2 X3 Y 5,8 5,084 8,24.10-06 2,251 -8,50.10-11 -2,07.10-06 0,749 1,26.10-15 6,0 5,187 6,51.10-06 2,329 -5,63.10-11 -2,14.10-06 0,671 6,42.10-16 6,2 5,291 5,12.10-06 2,406 -3,68.10-11 -2,08.10-06 0,594 3,22.10-16 6,4 5,401 3,98.10-06 2,484 -2,35.10-11 -1,92.10-06 0,516 1,56.10-16 6,6 5,520 3,02.10-06 2,561 -1,43.10-11 -1,70.10-06 0,439 7,08.10-17 6,8 5,653 2,23.10-06 2,639 -8,12.10-12 -1,42.10-06 0,361 2,91.10-17 7,0 5,798 1,59.10-06 2,716 -4,35.10-12 -1,14.10-06 0,284 1,10.10-17 7,2 5,977 1,05.10-06 2,794 -1,99.10-12 -8,37.10-07 0,206 3,27.10-18 Hồi quy tuyến tính với hàm Linest khoảng Q = 2,2 ÷ 2,8 a1 1,655.10-06 Sa1 1,201.10-07 a2 1,482.10-09 Sa2 1,522.10-10 Sa3 5,911.10-16 f=n–3 a3 R2 5,907.10-15 0,9982 ... vừa để xây dựng phương pháp, vừa để lựa chọn phương pháp thích hợp, chọn đề tài: :“ Xây dựng phương pháp xác định số cân axit ba chức phương pháp chuẩn độ hỗn hợp Trong luận văn chọn axit citric... dung dịch axit mạnh hỗn hợp axit mạnh axit ba chức 58 III.3 Xác định số phân li axit citric 58 III.3.1 Xác định số phân li axit citric theo phương pháp chuẩn độ riêng rẽ... độ phân tử trung hòa chấp nhận - Chuẩn độ điện theo phương pháp: + Phương pháp chuẩn độ riêng rẽ: chuẩn độ 10 dung dịch nghiên cứu (10 dung dịch axit citric) + Phương pháp chuẩn độ hỗn hợp: chuẩn