Đang tải... (xem toàn văn)
Toàn bộ phương pháp luyện về hóa hữu cơ ôn thi đại học dạng trắc nghiệm và tự luận cực hay Toàn bộ phương pháp luyện về hóa hữu cơ ôn thi đại học dạng trắc nghiệm và tự luận cực hay Toàn bộ phương pháp luyện về hóa hữu cơ ôn thi đại học dạng trắc nghiệm và tự luận cực hay Toàn bộ phương pháp luyện về hóa hữu cơ ôn thi đại học dạng trắc nghiệm và tự luận cực hay Toàn bộ phương pháp luyện về hóa hữu cơ ôn thi đại học dạng trắc nghiệm và tự luận cực hay Toàn bộ phương pháp luyện về hóa hữu cơ ôn thi đại học dạng trắc nghiệm và tự luận cực hay
PHuNG PHP SO SNH TNH BAZO-AXIT & NHIT SễI CA CC HP CHT HU C SO SNH TNH BAZO Trong chng trỡnh húa hu c 12 cú cp n hai hp cht hu c cha Nit l amin v amino axit Ti nú cú tớnh baz v sp xp mt nhúm cỏc amin theo chiu tng dn (hay gim dn) ca tớnh baz Amin cú tớnh baz l vỡ nú xut phỏt t amoniac Theo nh ngha, amin c hỡnh thnh bng cỏch thay th mt, hai, hoc ba nguyờn t H phõn t NH3 bi cỏc gc hydrocacbon Rừ rng l vic thay th ny khụng lm xờ dch hay ng chm gỡ n cp e ó ghộp ụi, nhng cha liờn kt ca nguyờn t N Cp e ny chớnh l nguyờn nhõn gõy tớnh baz cho NH3 Do ú, cp e ny cng gõy tớnh baz cho amin Tuy nhiờn, tớnh baz s b nh hng di tỏc dng ca gc R, v amin cú th cú tớnh baz mnh hn hoc yu hn so vi NH3 ỏnh giỏ iu ny, thụng thng ta da vo yu t: th nht, gc R l gc y hay hỳt e; th hai, s lng gc R l bao nhiờu Nu gc R l y e thỡ nú s y e vo nguyờn t N, lm tng mt in tớch õm trờn N Do ú, N d nhn proton hn, tớnh baz s tng Nu cng nhiu gc R y e thỡ mt e trờn N li cng tng, tớnh baz cng mnh na Vỡ vy, nu phõn t amin ton l gc y e thỡ tớnh baz s nh sau: NH3 < amin bc I < amin bc II < amin bc III Ngc li, nu gc R hỳt e, thỡ nú s lm gim mt e trờn nguyờn t N Mt in tớch õm gim, N s khú nhn proton hn, tớnh baz s gim V cng tng t nh trờn, nu cng nhiu gc hỳt e thỡ tớnh baz li cng gim na Nờn nu phõn t amin ton l gc hỳt thỡ tớnh baz s theo th t sau: NH3> amin bc I > amin bc II > amin bc III Tng hp hai nhn xột trờn li ta cú th t sau: hỳt bc III < hỳt bc II < hỳt bc I < NH3 < y bc I < y bc II < y bc III Vớ d, nh bit nhúm OH y e, lm tng mt e phõn t phenol cỏc v trớ ortho- v para- nờn nú mi d tham gia phn ng th vi Br2 v to c hp cht 2,4,6tribrom phenol (cỏc v trớ 2,4 l ortho- , l para-, chng t s y e ca nhúm OH lm hot húa vũng benzen rt mnh) V cng nh bit nhúm phenyl (C6H5- ) hỳt e mnh nờn lm liờn kt O H phõn cc mnh, H d t thnh H+ iu ú giỳp gii thớch tớnh acid yu ca phenol, nú tỏc dng c vi NaOH (trong ancol thỡ khụng mc dự u cú cu trỳc R OH) Nh vy l ó gii thớch c anh hng qua li gia gc v chc phõn t phenol Page Nhúm y: Nhng gc ankyl (gc hydrocacbon no): CH3-, C2H5-, iso propyl Cỏc nhúm cũn cha cp e cha liờn kt: -OH (cũn cp), -NH2 (cũn cp) Nhúm hỳt: tt c cỏc nhúm cú cha liờn kt , vỡ liờn kt hỳt e rt mnh Nhng gc hydrocacbon khụng no: CH2=CH- , CH2=CH-CH2- Nhng nhúm khỏc cha ni ụi nh: -COOH (cacboxyl), -CHO (andehyt), -CO(cacbonyl), -NO2 (nitro), Cỏc nguyờn t cú õm in mnh: -Cl, -Br, -F (halogen) Bõy gi l hai bi thc hnh nh giỳp cỏc bn hỡnh dung rừ hn TD: Sp xp dóy sau theo chiu tng dn ca tớnh baz: NH3, C6H5-NH2, (CH3)3N, CH3NH2, C2H5-NH2, (C6H5-)2NH Th t sp xp ỳng s l: (C6H5-)2NH < C6H5-NH2 < NH3 < CH3-NH2 < C2H5-NH2 < (CH3)2NH < (CH3)3N n õy chc mt s bn s thc mc ti C2H5-NH2 li cú tớnh baz yu hn (CH3)2NH mc dự cựng l nhúm y v cú cacbon Cỏc bn tng tng, cacbon ca C2H5 thỡ ch cú mt C gn vo N l y e trc tip cho N Nguyờn t C cũn li phi y thụng qua C kia, nờn s gim tỏc dng Cũn c e (CH3)2NH u gn vo N, nh vy c nguyờn t C ny u y trc tip Do ú tớnh baz ca (CH 3)2NH phi mnh hn PHNG PHP SO SNH TNH AXI T So sỏnh tớnh axit ca s hp cht hu c l so sỏnh linh ng ca nguyờn t H HCHC Hp cht no cú linh ng ca nguyờn t H cng cao thỡ tớnh axit cng mnh a nh ngha linh ng ca nguyờn t H (hidro): L kh nng phõn ly ion H (+) ca hp cht hu c ú b) Th t u tiờn so sỏnh: - so sỏnh ta xột xem cỏc hp cht hu c (HCHC) cựng nhúm chc cha nguyờn t H linh ng (VD: OH, COOH ) hay khụng - Nu cỏc hp cht hu c cú cựng nhúm chc thỡ ta phi xột xem gc hydrocacbon ca cỏc HCHC ú l gc y in t hay hỳt in t + Nu cỏc HCHC liờn kt vi cỏc gc y in t (hyrocacbon no) thỡ linh ng ca nguyờn t H hay tớnh axit ca cỏc hp cht hu c ú gim + Nu cỏc HCHC liờn kt vi cỏc gc hỳt in t (hyrocacbon khụng no, hyrocacbon thm) thỡ linh ng ca nguyờn t H hay tớnh axit ca cỏc hp cht hu c ú tng Page c) So sỏnh tớnh axit (hay linh ng ca nguyờn t H) ca cỏc hp cht hu c khỏc nhúm chc - Tớnh axit gim dn theo th t: Axit Vụ C > Axit hu c > H2CO3 > Phenol > H2O > Ru d) So sỏnh tớnh axit (hay linh ng ca nguyờn t H) ca cỏc hp cht hu c cựng nhúm chc - Tớnh axit ca HCHC gim dn liờn kt vi cỏc gc hyrocacbon (HC) sau: Gc HC cú liờn kt > gc HC thm > gc HC cha liờn kt ụi > gc HC no - Nu HCHC cựng liờn kt vi cỏc gc y in t (gc hyrocacbon no) thỡ gc axit gim dn theo th t: gc cng di cng phc (cng nhiu nhỏnh) thỡ tớnh axit cng gim VD: CH3COOH > CH3CH2COOH > CH3CH(CH3)COOH - Nu cỏc hp cht hu c cựng liờn kt vi cỏc gc y in t nhng gc ny li cha cỏc nhúm hỳt in t (halogen) thỡ tớnh axit tng gim theo th t sau: + Cựng nguyờn t halogen, cng xa nhúm chc thỡ thỡ tớnh axit cng gim VD: CH3CH(Cl)COOH > ClCH2CH2COOH + Nu cựng v trớ ca nguyờn t thỡ liờn kt vi cỏc halogen s gim dn theo th t: F > Cl > Br > I VD: FCH2COOH > ClCH2COOH > 3)Phng phỏp so sỏnh nhit sụi ca cỏc hp cht hu c a) nh ngha: Nhit sụi ca cỏc hp cht hu c l nhit m ti ú ỏp sut hi bóo hũa trờn b mt cht lng bng ỏp sut khớ quyn b) Cỏc yờu t nh hng n nhit sụi ca cỏc hp cht hu c Cú yu t nh hng ờn nhit sụi l lng phõn t ca HCHC v liờn kt hiro ca HCHC ú c) So sỏnh nhit sụi gia cỏc hp cht - Nu hp cht hu c u khụng cú liờn kt hiro thỡ cht no cú lng phõn t ln hn thỡ nhit sụi cao hn - Nu cỏc hp cht hu c cú cựng nhúm chc thỡ cht no cú lng phõn t ln hn thỡ nhit sụi cao hn Page - Cht cú liờn kt hiro thi cú nhit sụi cao hn cht khụng cú liờn kt hiro - Nu cỏc HCHC cú cỏc nhúm chc khỏc thỡ cht no cú linh ng ca nguyờn t ln hn thỡ cú nhit sụi cao hn nhng hp cht phi cú lng phõn t xp x BiTp Cõu 1: Cho axit CH3COOH (X), Cl2CHCOOH (Y), ClCH2COOH (Z), BrCH2COOH (T) Chiu tng dn tớnh axit ca cỏc axit trờn l : A T, Z, Y, X B X, Z, T, Y C X, T, Z, Y D Y, Z, T, X TL : C X, T, Z, Y Cõu 2: Sp xp cỏc cht sau õy theo trỡnh t gim dn nhit sụi: CH3COOH (1), HCOOCH3 (2), CH3CH2COOH (3),CH3COOCH3 (4), CH3CH2CH2OH (5) A (3) > (1) > (4) > (5) > (2) B (1) > (3) > (4) > (5) > (2) C (3) > (1) > (5) > (4) > (2) D (3) > (5) > (1) > (2) > (4) TL: C (3) > (1)(vỡ cựng nhúm chc nhng M(3)>M(1)) > (5)(lk H ca (5)kộm linh ng hn) > (4) > (2)(Vỡ cựng nhúm chc nhng M(4)>M(2)) Cõu Cho cỏc cht sau: (1) Anilin ;(2) etylamin ;(3) iphenylamin ; (4) ietylamin ;(5) natrihidroxit ; (6)Amonic Dóy no sau õy cú th t sp xp theo chiu gim dn tớnh baz ca cỏc cht ? A (5) > (4) > (2) > (6) > (1) > (3) C (5) > (4) > (2) > (1) > (3) > (6) B (6) > (4) > (3) > (5) > (1) > (2) D (1) > (3) > (5) > (4) > (2) > (6) TL: A (5) > (4) > (2) > (6) > (1) > (3) Cõu 4: Dóy gm cỏc cht c xp theo chiu gim dn lc baz theochiu t trỏi sang p hi l: A B C D (C6H5)2NH, C6H5NH2, NH3, C2H5NH2, (C2H5)2NH, NaOH C6H5NH2, (C6H5)2NH, NaOH, (C2H5)2NH, C2H5NH2, NH3 NaOH, (C2H5)2NH, C2H5NH2, NH3, C6H5NH2, (C6H5)2NH NaOH, (C2H5)2NH, C2H5NH2, C6H5NH2, (C6H5)2NH, NH3 TL C:NaOH, (C2H5)2NH, C2H5NH2, NH3, C6H5NH2,(C6H5)2NH Page Cõu 5: Th t cỏc cht xp theo chiu tng dn lc axit l A HCOOH d > a Cõu 9: So sỏnh tớnh baz ca cỏc cht sau: (1).Natri axetat; (2).Natri phelonat; (3).Natri etylat; (4).Natri hiroxit A (2) < (1) < (4) < (3) B (1) < (3) < (2) < (4) C.(1) < (2) < (3) < (4) D (1) < (2) < (4) < (3) TL: C (1) < (2) < (3) < (4) (Bi ny cỏc em xem li s thy phõn ca cỏc mui V hóy rỳt nhn xột nhộ!) Cõu 10: Ba nguyờn t cú cỏc electron trờn cỏc lp electron ln lt l: X (2, 8, 5); Y (2, 8, 6); Z (2, 8, 7) Dóy no c xp theo th t gim dn tớnh axit? A H3XO4>H2YO4>HZO4 B HZO4 > H2YO4>H3XO4 C H2YO4>HZO4>H3XO4 D.H2ZO4>H2YO4>HXO4 Page Cõu 11: Cho cỏc cht sau: anehit axetic (1), etyl clorua (2), axit fomic (3), ancol etylic (4) Nhit sụi ca chỳng c sp xp theo th t tng dn l: A (1) < (2) < (4) < (3) B (1) < (2) < (3) < (4) C (2) < (1) < (4) < (3) D (2) < (1) < (3) < (4) Cõu 12: Cho cỏc cht: amoniac (1); anilin (2); p-nitroanilin(3); p-metylanilin (4) ; metylamin (5) ; imetylamin (6) Hóy chn s sp xp cỏc cht trờn theo th t lc baz tng dn A (3) < (1) < (4) (3) > (4) > (1) > (5) > (6) C (2) < (3) < (4) < (1) < (5) < (6) D (3) < (2) < (4) < (1) < (5) < (6) Cõu 13: Dóy gm cỏc cht c sp xp theo chiu tng dn nhit sụi t trỏi sang phi l: A CH3COOH, HCOOH, C2H5OH, CH3CHO B CH3COOH, C2H5OH, HCOOH, CH3CHO C CH3CHO, C2H5OH, HCOOH, CH3COOH D HCOOH, CH3COOH, C2H5OH, CH3CHO Cõu14: Cho cỏc cht (X): n Butan; (Y): n Hexan; (Z): isohexan , (T) : neohexan Cỏc cht c xp theo chiu gim dn nhit sụi? A Y, Z, X, T B T, Z, Y, X C Y, Z, T, X D Y, X, Z, T Cõu 15 Cỏc cht sau õy c sp xp theo chiu tng dn ca tớnh axit : A C2H5OH < CH2= CH COOH < HCOOH < CH3COOH < C6H5OH < HOCH2CH2OH B C2H5OH < HOCH2CH2OH < C6H5OH < CH3COOH < HCOOH < CH2= CHCOOH C C2H5OH < HCOOH < CH3 COOH < CH2=CHCOOH < HOCH2CH2OH < C6H5OH D CH3COOH < C2H5OH < CH2= CH COOH < HCOOH < HOCH2CH2OH < C6H5OH Cõu 16 (C-2009) Dóy gm cỏc cht c sp xp theo chiu nhit sụi tng dn A CH3COOH, C2H6, CH3CHO, C2H5OH B C2H6, CH3CHO, C2H5OH, CH3COOH C C2H6, C2H5OH, CH3CHO, CH3COOH C2H5OH D CH3CHO, CH3COOH, C2H6, Page Cõu 17: Sp xp cỏc cht sau õy theo chiu tng dn nhit sụi: CH3COOH (A), CH3COOCH3 (B), C2H5COOH (C), HCOOCH3 (D), C3H7OH (E) Th t ỳng l: A D < B < E < A < C B B < D < E < A < C C D < B < E < C < A D B < D < C < E < A Cõu 48: Trong s cỏc dung dch: Na2CO3, KCl, CH3COONa, NH4Cl, NaHSO4, C6H5ONa Nhng dung dch cú pH > l A Na2CO3, C6H5ONa, CH3COONa B Na2CO3,NH4Cl, KCl C KCl, C6H5ONa, CH3COONa D NH4Cl, CH3COONa,NaHSO4 DNG NHNG CHT Cể PHN NG CNG VI (xỳc tỏc Ni,nhit ) Hidrocacbon: bao gm cỏc loi sau: Hidrocacbon bao gm cỏc loi sau: +xicloankan vong canh:CnH2n vd: Xiclopropan: C3H6 (vũng canh), xiclobutan C4H8 (vũng cnh) (cỏc em nh l vũng cnh v canh nhộ VD C6H10 m vũng 3,4 cnh c + Anken: CH2=CH2 (CnH2n) + Ankin: (CHCH .)(CnH2n-2) + Ankadien (CH2=CH-CH=CH2 ) (CnH2n-2) + Stiren( C6H5-CH=CH2 ) + aren (vd benzen (C6H6), toluen (C6H5-CH3) ) Cỏc hp cht hu c cú gc hidrocacbon khụng no + in hỡnh l gc vinyl: -CH=CH2,alyl:CH2=CH3 Andehit R-CHO ancol bc I R-CHO + H2 R-CH2OH Xeton R-CO-R ancol bc II R-CO-R + H2 R-CHOH-R Cỏc hp cht cú nhúm chc andehit hoc xeton Page + glucozo C6H12O6 CH2OH-[CHOH]4-CHO + H2 CH2OH-[CHOH]4-CH2OH Sobitol + Fructozo C6H12O6 CH2OH-[CHOH]3-CO-CH2OH + H2 CH2OH-[CHOH]4-CH2OH Sobitol BI P: T Cõu 1: Cho cỏc cht sau: CH3-CH2-CHO (1), CH2=CH-CHO (2), (CH3)2CH-CHO (3), CH2 =CH-CH2-OH (4) Nhng cht phn ng hon ton vi lng d H2 (Ni, t0C) cựng to mt sn phm l: A (2), (3), (4) B (1), (3), (4) C (1), (2), (4) D.(1), (2), (3) TL: C (1), (2), (4) Cõu 2:S sp xp no ỳng vi chiu tng dn kh nng phn ng th H vũng benzen ca cỏc cht sau : benzen (1) ; toluen (2); p-Xilen (3) v nitrobenzen (4) A.(4) < (1) < (3) < (2) B.(3) < (4) < (1) < (2) C.(4) < (1) < (2) < (3) D.(1) < (2) < (3) < (4) TL: C.(4) < (1) < (2) < (3)(Cỏc em xem quy tc th dng 1) Cõu 3: Khng nh no sau õy khụng ỳng? A Dung dch natri phenolat lm qu tớm húa xanh B Lũng trng trng gp HNO3 to thnh hp cht cú mu vng C Phn ng cng H2 (xt Ni, t0) vo hirocacbon khụng lm thay i mch cacbon ca hirocacbon D ng saccaroz gp Cu(OH)2 to thnh hp cht mu xanh lam TL: C Phn ng cng H2 (xt Ni, t0) vo hirocacbon khụng lm thay i mch cacbon ca hirocacbon (Xicloankan cng H m vũng) Cõu (H B-2010): Dóy gm cỏc cht cú phn ng vi H2 (xt Ni, to) to sn phm cú kh nng phn ng vi Na l A C2H3COOH, CH3COOC2H3, C6H5COOH Page B CH3OC2H5, CH3CHO, C2H3COOH C C2H3COOH, CH3CHO, CH3COOH D C2H3CH2OH, CH3COCH3, C2H3COOH TL: D C2H3CH2OH(To C2H5CH2OH), CH3COCH3,(to CH3CH(OH)CH3 ) C2H3COOH(to ra) C2H5COOH ) Cõu 5(H A-2010): Hiro húa cht hu c X thu c (CH3)2CHCH(OH)CH3 Cht X cú tờn thay th l A metyl isopropyl xetol B 3-metylbutan-2-on C 3-metylbutan-2-ol D 2-metylbutan-3-on TL: X la CH3-CH(CH3)-CO-CH3 B 3-metylbutan-2-on.(co tờn thụng thng l A metyl isopropyl xetol) DNG NHNG CHT TC DNG VI DUNG DCH BROM () - Dung dch brom cú mu nõu - Nhng cht tỏc dng vi dung dch brom gm Hidrocacbon: bao gm cỏc loi sau: + Xiclopropan(vũng cnh):VD: C3H6 (vũng) + Anken: CH2=CH2 (CnH2n) + Ankin: CHCH .(CnH2n-2) + Ankadien: CH2=CH-CH=CH2 (CnH2n-2) + Stiren: C6H5-CH=CH2 (benzen v ankyl benzen p th vi Br2 khan cú Fe xỳc tỏc v to ch ko p vi Br2) Cỏc hp cht hu c cú gc hidrocacbon khụng no + in hỡnh l gc vinyl: -CH=CH2 ,Alyl: CH2=CH2-CH2- Page 10 Andehit R-CHO R-CHO + Br2 + H2O R-COOH + HBr Cỏc hp cht cú nhúm chc andehit + Axit fomic + Este,mui ca axit fomic + Glucozo(nh l Fructozo cú cỏc tc tng t glucozo ch riờng khụng p vi dd Br2 la khỏc) + Mantozo Phenol (C6H5-OH) v anilin (C6H5-NH2) - Tng t vi anilin BI TP : Cõu 1: nhn bit ba l mt nhón: phenol, stiren, ancol benzylic, ngi ta dựng mt thuc th nht l A Nc brom B Dung dch NaOH C Na D Ca(OH)2 ỏp ỏn A Hngdngii + Phenol + brom kt ta trng + Stiren mt mu dung dch brom + brom + Ancol benzylic + brom khụng cú hin tng Cõu 2: Cho dóy cỏc cht: CH4, C2H2, C2H4, C2H5OH, CH2=CH-COOH, C6H5NH2(anilin), C6H5OH (phenol), C6H6(benzen), CH3CHO.S cht dóy phn ng c vi nc brom l A B C ỏp ỏn B Hngdngii CH4, C2H5OH , C6H6(benzen) khụng phn ng c vi nc brom Page 11 D C OH C OH R + O C C O C O R C R H C OH + C OH R Bo v nhúm cacbonyl: To thnh axetal hoc xetal tng t nh bo v cỏc iol; thng s dng etilen glycol Bo v nhúm cacboxyl: Chuyn thnh nhúm este; thng to thnh tert-butyl este (d loi bng H+) hoc benzyl este (d loi bng hidro phõn) Bo v nhúm amino: RCOCl hoac (RCO) 2O NH Ph-CH 2-OCOCl Ph3-CCl N CO R N OCO-CH2-Ph OH H 2/Pd N C-Ph3 - NH CH 3COOH khan B MT S BI LUYN TP: Bi 1: Cho s chuyn húa: OH (H3C)2C=CH2 H2SO4 H3C A H2 / Ni (áp suất) B CrO3 C 1) CH3MgBr 2) H2O OH H+, t0 H2O D 1) O3 2) H2O/Zn a) Hóy vit cu to cỏc cht t A n E b) Hóy vit c ch phn ng t phenol to thnh A Bi 2: Khi cho isobutilen vo dung dch H2SO4 60%, un núng ti 800C thu c mt hn hp gi tt l i - isobutilen gm hai cht ng phõn ca A v B Hiro hoỏ hn hp ny c hp cht C (quen gi l isooctan) C l cht c dựng ỏnh giỏ cht lng nhiờn liu lng C cng cú th c iu ch bng phn ng trc tip ca isobutilen vi isobutan cú mt axit vụ c lm xỳc tỏc Hóy gi tờn C theo IUPAC v vit cỏc phng trỡnh phn ng gii thớch s to thnh A, B, C Bi 3: Tin hnh phn ng ime hoỏ trimetyletilen cú H + xỳc tỏc thu c hn hp sn phm l cỏc ng phõn cú cụng thc phõn t C 10H20 Cho bit cỏc sn phm to thnh da vo c ch phn ng Khi ozon hoỏ hn hp thu c sau phn ng ime hoỏ trờn , ngoi cỏc anehit v xeton ca sn phm d kin cũn thu c mt lng ỏng k butan -2on, gii thớch c ch hỡnh thnh butan-2-on cỏc phn ng trờn Bi 4: un núng Stiren vi axit H2SO4 ta thu c hp cht: E Hóy gii thớch quỏ trỡnh hỡnh thnh sn phm trờn Bi 5: T isopren hóy vit cỏc phng trỡnh phn ng iu ch trans - metylxiclohexanol Bi 6: Vit cỏc phng trỡnh phn ng( dng cu to) to thnh A, B, C, D, M, N theo s sau: CH3OH,HCl khan dd NaOH, t a) BrCH2CH2CH2CH=O A B b) BrCH2 CH2CH2COOH 1) ddNaOH ,t H ,t C D 2) ddHCl + + Br2 ,H O H ,t c) HOCH2(CHOH)4CH=O N M Bi 7: Cho s chuyn húa: OH COOC2H5 H (COOC2H5)2 PBr3 A KCN H+ B C C 2H5OH C2H5ON a H+ OCH3 (D) OCH3 HCOOC 2H5 (C2H5O)2CO a) Cho bit cu to ca cỏc cht t A n G b) Gii thớch s hỡnh thnh cỏc cht E, F, G Bi 8: T propilen v cỏc cht vụ c cn thit, vit s phn ng iu ch: a) Axit 2,5-imetyladipic b) Axit hept-2-inoic Bi 9: T xiclopentanol iu ch axit 2-oxoxiclopentancacboxylic Bi 10: T benzen v cỏc hp cht C, hóy tng hp: CH CH2 CH2 NH CH3 a) O C2 H5 O NH CH CH3 OH NHCH3 b) c) C CH3 Cl H2N d) C4H9 NH SO 2NH2 e) COO CH2CH2N(CH3)2 E F G HO CH HO CH2 NH2 CH2 CH2 NH2 OH f) g) HO HO CH CH h) HO CH3 OH NH2 HO Bi 11: T benzen v cỏc cht C, tng hp: O H3C a) HO CH3 O b) c) O OH C(CH3)2 Bi 12: T CH3CH2CH2CH2OH v cỏc cht vụ c, tng hp O H3C CH3 CONH2 Bi 13: OH H3CO H3C H3C T H3CO H3CO O COOH v cỏc cht vụ c, iu ch CH3 CH3 H3CO H3C N O Bi 14: T H2N-CH3 v CH2=CH-COOC2H5, tng hp Bi 15: Khi cho isobutanal tỏc dng vi axit malonic cú mt piriin thu c hp cht A un núng A mụi trng axit thc hin phn ng ecacboxyl hoỏ thu c hai sn phm A1 v A2 l ng phõn ca A1 LiAlH4 A1 HCl A3 H3PO4 A5, A6 (A5 bền hơn) A4(hợ p chất no) Bit rng A2 b oxi hoỏ to thnh axit oxalic A1 l lacton Xỏc nh cu to ca A1, ,A6 v vit cỏc phng trỡnh phn ng Bi 16: Cú mt s dn xut gc CH ca axit axetic biu hin hot tớnh tng trng cõy trng CH2COOH OCH2COOH OCH2COOH Cl OCH2COOH Cl Cl (A) (B) Cl Cl (C) (D) Gi tờn A, B, C A c iu ch t naphtalen v axit cloaxetic cú mt cht xỳc tỏc 180 2150C Vit phng trỡnh phn ng v gi tờn c ch ca phn ng B cng c iu ch t nguyờn liu trờn qua cht trung gian l - naphtol Vit s cỏc phn ng v nờu c ch C cng c iu ch t phenol v axit axetic Vit s phn ng Khỏc vi C, D c iu ch t mt dn xut tetraclobenzen(X) theo s : NaOH ClCH2COOH D X metanol H+ a) Hon thnh s trờn b) Trong quỏ trỡnh sn xut D ó sinh mt lng nh ioxin l cht cc kỡ c cú cụng thc: Cl O Cl Cl O Cl Gii thớch s to thnh ioxin C BI GII: Bi 1: a) (A) (B) OH (C) (D) O OH (E) CH3 CH3 O O H3C CH3 CH3 H3C CH3 CH3 H3C CH3 CH3 H3C CH3 CH3 H3C CH3 CH3 b) H Bi 2: + + C OH H + OH -H + OH CH3 CH2 + H C CH3 C CH3 CH3 CH3 CH3 + CH3 C CH3 CH2 CH2 C CH3 CH3 Zaixep C -H CH3 C CH3 CH3 CH CH3 CH3 (2) CH3 C CH3 H2/Ni CH3 C CH2 C CH3 CH2 C CH2 CH3 (B) ( 80%) (A) CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 C CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 CH3 C (1) CH3 Isooctan(C) 2,2,4 - trimetylpentan (Qui c có chỉsố octan 100) * Isobutilen vi isobutan cú mt axit vụ c lm xỳc tỏc cng to C: C ch ca quỏ trỡnh tng t phn ng trờn giai on (1) v (2), sau ú: CH3 CH3 CH3 C CH2 C CH3 + CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H3C C C CH3 CH2 (C) CH CH3 CH3 CH3 + CH3 C CH3 sinh lại lặp lại (2) Cứ Bi 3: * Sn phm to thnh ime húa trimetyletilen: CH3 C CH CH3 H+ CH3 C CH3 CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH3 + CH3 C C CH3 CH CH3 CH2 CH CH3 C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 C CH C C CH3 C CH3 CH3 CH3 CH3 C CH2 -H+ CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 C CH CH2 C CH3 CH3 CH3 * Ozon phõn hn hp trờn thu c: CH3 CH3 CH3 CH2 C CH3 C CH3 CH2 C O CH3 ozon phâ n CH2 C CH2 C C CH3 CH3 CH3 CH C CH3 C CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH C O CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 O C CH3 HCHO CH3 * S to thnh mt lng ỏng k butanon - l cú s ng phõn húa trimetyletilen, to thnh sn phm ph: H+ CH3 C CH CH3 CH3 C CH2 CH3 - + CH2 C CH2 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH CH3 C CH2 CH3 + CH2 C CH2 CH3 CH2 C CH2 CH3 CH3 CH3 CH2 C CH2 CH3 CH3 CH2 C CH3 CH3 Khi ú: C CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH3 H+ CH3 CH2 C CH CH3 C CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 C CH2 CH C CH3 CH3 CH2 CH3 C CH2 CH3 ozon phâ n CH3CH2CCHO CH3 CH2 C O+ CH3 HCHO CH3 CH3 Bi 4: CH = CH2 CH = CH2 H + CH CH3 + CH3 C CH2 + HC Bi 5: CH2 H3C + CH2 H3C CH2 CH3 H H H2B BH2 CH3 H2O2/OH H - H3BO3 OH Bi 6: a) t0,p CH3 CH2 Hiệu suất 75% CH3 H B Br-(CH2)3-CH=O NaOH HO-(CH2)3-CH=O t0 CH3OH H OH O H HCl khan (A) (B) b) Br-(CH2)3-COOH NaOH HO-(CH2)3-COONa ddHCl OCH3 O H+ HO-(CH2)3-COOH O O (C) (D) c) CH CH2 HOBr CH =O OH OH Bi 7: a) (A) Br OMe Br OMe CH2 CH OH OH (B) COOH + (M) H O OH (C) Br O HO-CH2-CH (N) (E) CN COOH O C2H5O2C C C OC2H5 O OMe OMe OMe OMe (F) (G) O C2H5O2C O C2H5O2C C C H OC2H5 OMe OMe b) Gii thớch s hỡnh thnh ca: E: OC2H5 H COOC2H5 - HC COOC2H5 H C 2O C O C 2H 5ONa OCH3 + H C 2O C O OCH3 Tng t, gii thớch c s hỡnh thnh F v G H5C2OOC - C O COOC2H5 OCH3 H5C2OOC - C 2H 5O - O COOC2H5 OCH3 Bi 8: Cl2 Na ,t CH2 = CH CH2Cl a) CH2 = CH CH3 CH2 = CH CH2 4500 C HBr CH2 CH = CH2 Mg CH3 CH(Br) CH2 CH2 CH(Br) CH3 CH3 CH(MgBr) CH2 ete HOOC CH(CH3) CH2 CH2 CH(CH3) CH2 CH(MgBr) CH3 2) H 3O + COOH Cl2 Na ,t CH2 = CH CH2Cl b) CH2 = CH CH3 CH2 = CH CH2 4500 C 1) CO Br2 CH2 CH = CH2 1:1 H / Pd CH2Br CH(Br) CH2 CH2 CH = CH2 CH2Br CH(Br) CH2 1) KOH / e tan ol CH MgCl HC C CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH3 2) KNH 1) CO2 ClMgC C CH2 CH2 CH2 CH3 2) H 3O + HOOC - C C CH2 CH2 CH2 CH3 Bi 9: OH Br HBr MgBr Mg/ ete khan 2) H 3O NaOH, t o COOH CuO, t o COOH 1) CO + COOH Cl2/ P o t Cl COOH O OH Bi 10: a) CH 2=CH + H CH 3NH C2 H5 Pd, t o CH CH2 HBr, peoxit CH2CH2Br CH2CH2NHCH3 b) CO, HCl CHO AlCl3 CH CH CH3 HO OH CH C2H5 1) C 2H5MgBr + 2) H 3O CH 3NH KOH/etanol CH = CH - CH3 HOCl CH CH CH3 Cl HO NHCH3 c) HNO H 2SO 4d Fe, HCl d) H2N NO2 Fe, HCl NHCOCH3 NH2 NaNO2+HCl to HO CH 3COCl NHCOCH3 NHCOCH3 C 2H 5Cl HNO H 2SO C 2H O O 2N NHCOCH3 NHCOCH3 HNO Cl2 AlCl3 NO2 H 2SO 4d NO2 Fe, HCl Cl PCl5 + NH3HSO4 ClO 2S - NH2 H2 SO 4d + NH3 HSO4 H2NO2S Cl - Cl Cl NH + NH3 HSO4 HO3S NaHCO3 - NH2 H2NO2S Cl Cl e) + + (CH3)2 - N - H + (CH3)2-N-CH2-CH2-OH O CH 3Cl CH3 AlCl3 NH2 HOOC (CH 3)2-N-CH 2-CH 2-OH HNO H 2SO 4d C 4H 9Cl NO2 H 3C KMnO 4, t NHC4H9 HOOC o PCl5 Fe, HCl NO2 HOOC NHC4H9 ClOC COO-CH2-CH2-N(CH3)2 H9C4HN f) o 1) NaOH,t ,p + 2) H Cl2 AlCl3 HNO OH Cl Fe, HCl OH OH NH2 NO2 NaNO2 + HCl o t OH CO + HCl AlCl3 HO OH HO CHO HCN HO HO CH CN H 2/ Pd HO HO CH CH2 NH2 HO HO g) HO CH CH2 NH2 HO KOH/ etanol HO HO CH CH NH2 H 2/ Pd HO HO CH2 CH2 NH2 HO h) HO CHO CH 3CH 2NO OH HO HO Fe, HCl HO HO HO Bi 11: a) CH CH CH3 OH NH2 CH C CH3 NO2 H 2O/H + HO HO CH HO CH CH3 NO2 CH2=CH-CH 2Cl CH2-CH=CH2 AlCl3 HBr/ peoxit 1) (CH 3) 2CO CH2-CH2-CH2-MgBr 2) H 3O CH2-CH2-CH2-Br CH2 + CH3 C OH CH3 Mg/ ete H 2SO4 b) CH 3Cl Cl2, as CH3 AlCl3 Mg/ ete CH2Cl CH2MgCl 1) O 2) H 3O Cl CH2-CH2-CH2-OH COCl NaOH CHCl-CH2-CH2-OH + CH(OH)-CH2-CH2-OH O O O c) o 1) NaOH,t ,p Cl + 2) H Cl2 AlCl3 H H3C C CH3 + OH OH + CH3 H3C C CH3 O HO CH3 OH OH CH3 + C CH3 HO OH CH3 C CH3 HO + H - H 2O OH Bi 12: CuO, t OH NH 3, t O H + O Bi 13: O O CONH2 + H + CH3 OH CH3 CH3 Bi 14: O OH O H + CH3 O + CH3 CH3 COOH CHO Ag2O CONH2 CH3 Br2, H 2O H 2SO 4,t o CH3 CH3 O COOH CH3 O LiAlH4 O NH2 + O OC2H5 CH3 CH3 + NH CH2 CH2 COOC2H5 OC2H5 CH3 N CH2 CH2 COOC2H5 C 2H 5ONa CH3 N + o H ,t O CH3 N O COOC2H5 (S dng phn ng cng Micheal v ngng t Claisen) Bi 15: CH3 CH CHO +CH2 COOH CH3 CH CH3 CH COOH CH CH CH3 COOH CH CH3 Piriđin COOH CH3 t0 COOH -CO2 OH CH CH3 CH CH2 COOH CH3 CH CH CH3 H+,t0 COOH CH CH (A2) CH3 CH3 COOH -H2O CH2 OH CH CH3 CH OH (A) CH3 OH C CH COOH CH2 COOH CH3 CH3 CH CH CH COOH [O] CH3 CH3 CH COOH + HOOC CH3 CH3 CH3 C CH CH2 COOH H+ CH3 CH3 C CH2 O CH3 CH3 CH2 CH2 COOC2H C O CH2 CH2 C LiAlH4 O CH2 C CH3 C CH3 OH CH2 CH2 CH2 (A3) OH O (A1) COOH CH3 CH3 C CH3 CH2 CH2 O H+ CH3 (HCl) C C O CH2 + CH2 C Cl OH O CH3 O C CH2 CH2 C CH3 Cl CH CH2 CH2 + H2O OH (A4) - CH3 C CH3 C CH3 OH CH2 CH2 CH2 (A3) H3PO4 OH CH3 CH3 (A 6) H2C CH2 C CH2 CH3 O CH2COOH t0, xt SE + HCl OH OSO3H H2O ClCH2COOH -H2SO4 Kiềm, SN2 -HCl H2SO4 OCH2COONa OCH2COOH H+ -Na+ OH OH ONa Cl Cl2/CCl4 -HCl Cl NaOH -H2O Cl + H2O (A 5) Bi 16: A: Axit (1 - naphtyl)axetic B: Axit (1 - naphtoxi)axetic C: Axit (2,4 - iclophenoxi)axetic [2,4 - D] D: Axit (2,4,5 - triclophenoxi)axetic [2,4,5 - T] + ClCH2COOH OH Cl CH3COOH Cl2, P đỏ CH2COOH -HCl Cl ONa NaOH -H2O CH2COONa Cl OCH2COONa Cl Cl + CH2COONa Cl H+ -NaCl Cl Cl OCH2COOH Cl Cl Cl Cl Cl OCH2COONa ONa ClCH2COOH NaOH SN2Ar Cl Cl Cl Cl (X) Cl SN2 Cl Cl Cl OCH2COOH H+ Cl Cl S to ioxin: Cl Cl NaO Cl Cl Cl Cl Cl + Cl ONa O Cl + 2NaCl O Cl ... Page 30 CHUYÊN ĐỀ: TỔNG HỢP HỮU CƠ Trường THPT chuyên Hà Nội - Amsterđam A MỘT SỐ VẤN ĐỀ LÝ THUYẾT: I Các phương pháp làm tăng mạch Cacbon: Các phương pháp ankyl hóa hợp chất magie (RMgX): R'... L L R’ RR R’ N tb O Phương pháp anky hóa ion axetilua: NaNH / NH 3long R – C CH R – C C Na+ Các phương pháp ankyl axyl hóa hợp chất thơm: a) Các phản ứng ankyl hóa: tb - N O R' X... sánh tính axit (hay độ linh động nguyên tử H) hợp chất hữu khác nhóm chức - Tính axit giảm dần theo thứ tự: Axit Vô Cơ > Axit hữu > H2CO3 > Phenol > H2O > Rượu d) So sánh tính axit (hay độ linh động