CHUYấN : HIN TNG CHUYN V TRONG PHN NG HU C PHN I - M U I.1 Lý chn chuyờn a/ C s lý thuyt: Trong hu ht cỏc phn ng húa hc hu c, trung tõm phn ng l cỏc nhúm chc v ch cú s bin i v cu to (cu trỳc) ú Tuy nhiờn, nhiu phn ng cú s bin i khụng ch v trớ nhúm chc m cú s tham gia ca c gc hidrocacbon to nhng sn phm khỏc d kin, ú l hin tng chuyn v phn ng hu c Hin tng chuyn v phn ng hu c khụng nhng cú ý ngha v mt lý thuyt (D oỏn sn phm cú th to thnh, gii thớch cho s hỡnh thnh cỏc sn phm khỏc) m cũn ng dng ngy cng nhiu tng hp hu c b/ C s thc tin: Hu ht quỏ trỡnh hc tp, hc sinh rt khú phỏt hin c hin tng chuyn v Vỡ vy h thng húa cỏc hin tng chuyn v, bi dng giỳp cỏc em tip cn cỏc bi toỏn cú s chuyn v d hn I.2 - Mc ớch ca chuyờn a/ Chuyờn a h thng lý thuyt c bn v cỏc hin tng (phn ng) chuyn v b/ H thng cỏc bi dng hin tng chuyn v nhm cng c lý thuyt I.3 í ngha ca chuyờn a/ Vi hc sinh: Chuyờn nhm b sung thờm t liu cho cỏc hc sinh chuyờn Hoỏ, cỏc hc sinh tham gia bi dng i tuyn hc sinh gii b/ Vi giỏo viờn: Chuyờn lm ti liu tham kho cho giỏo viờn tham gia bi dng hc sinh I.4 - Cu trỳc chuyờn Chuyờn gm phn: + Phn 1: M u + Phn 2: Ni dung chuyờn + Phn 3: Kt lun - Kin ngh - xut PHN - NI DUNG CHUYấN Chuyờn hu c Hin tng chuyn v phn ng hu c gm loi ch yu: + Chuyn v 1,2 (Thuc dóy no) + Chuyn v 1,3 (Thuc dóy khụng no) + Chuyn v t nhúm chc vo vũng thm (Thuc dóy thm) I CHUYN V 1,2 I.1 Chuyn v 1,2 Nucleofin L s chuyn v m nhúm nguyờn t hoc nguyờn t chuyn i mang theo c cp electron I.1.1 Chuyn v n nguyờn t Cacbon a Chuyn v Vannhe-Mecvai: Chuyn v nguyờn t Hidro, gc Ankyl, Aryl n v trớ C + (To cacbocation bn hn) Loi chuyn v ny thng gp : Ancol/H +(P th, phn ng tỏch nc), dn xut/Ag+, amin/HNO2, hidrocacbon (Anken/H+) VD: CH3 CH3 C + HCl CH2OH CH3 - H2 O CH3 C CH2Cl CH3 CH3 (CH3)2C=CH-CH3 CH3 CH2OH CH3 C - H2 O CH2=C-CH2CH3 CH3 CH3 b Chuyn v pinacol-pinacolon: Chuyn v to cacboncaction bn hn (Do cú s tng tỏc ca cp e ca nguyờn t O vi C+) VD: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C OH C + H+ - H2O CH3 OH CH3 C C + CH3 + Chuyển vị CH C CH3 C OH OH CH3 CH3 CH3 Pinacol CH3 C O Pinacolon C CH3 CH3 Hay tng t trờn (To cacbocation trung gian ging nhau) CH3 CH3 CH3 CH3 C OH C CH3 Br CH3 CH3 CH3 C OH Chuyờn hu c C CH3 NH2 + + Ag - AgBr + NaNO2,HCl -NaCl, -N2 + -H CH3 C O -H+ CH3 C O C CH3 CH3 CH3 C CH3 CH3 c thự lp th: Do to cacbocaction trung gian dng cu ni nờn chuyn v Vanhe-Mecvai v chuyn v Pinacol-Pinacolon u lm quay cu hỡnh sn phm (C) Hng chuyn v: + Nhúm dch chuyn mang theo c cp electron (Nh mt tỏc nhõn Nu) nờn nhúm no cú tớnh y electron mnh hn s b chuyn dch VD: CH3C6H4 C6H4 CH3 C6H5 C + C6H5 C + H+ - H2O C C6 H OH C6H4 CH3 OH OH SPC C C6H5 C6H4 CH3 + Vi Pinacol khụng i xng, Cacbocation no cng bn s u tiờn c to VD: C 6H C6H5 C6H4 OCH3 C6H5 C + H+ - H2O C C6H4OCH3 OH OH + Chuyển vị C C6H4 OCH3 C6H5 C OH C6H4OCH3 C6H5 OH C6H5 C + Chuyển vị -H+ -H+ C C6H4 OCH3 SPC SPP C6H4OCH3 + nh hng khụng gian: o-Anizyl kh nng dch chuyn kộm p-Anizyl 1500 ln c Chuyn v Vonfer Chuyn húa -diazoxeton thnh xeten, tỏc dng vi H2O (Ancol) to axit (este) VD: +Ag2O RCOCHN2 -N2 +H2O Chuyển vị RCH=C=O RCOCH +R'OH Cacben R-CH2COOH R-CH2COOR' Chuyn v Vonfer dựng tng hp axit , xeton VD: R-COOH +SOCl2 +CH2N2 R-COCl RCOCHN2 O +Ag2O RCH2COOH + H2O, Vonfer O +CH2N2 CV d Chuyn v benzylic (Chuyn v Benzyl-axit benzilic) L s chuyn húa -dixeton/HO- thnh -Hidroxi axit ArCOCOAr HO- Ar Ar - C - C - OH CV - O O Ar O Ar - C - C - OH - O H3O+ Ar O Ar - C - C - OH OH I.1.2 Chuyn v n nguyờn t Nit a Chuyn v Hopman: Chuyờn hu c Amit chuyn húa thnh amin di tỏc dng ca BrO-/HO- CV -BrHOBrO- R-CO-NH2 R-CO-NHBr R-CO-N Br R-N=C=O R-CO-N : + H2O -CO2 R-NH2 b Chuyn v Curtius R-CO-N3 -N2, to R-CO-N : CV R-N=C=O + H2O -CO2 R-NH2 (Azit) Nu phn ng dung mụi khụng cú hidro linh ng, phn ng dng li giai on to isoxianat c Chuyn v Lotxen R-CO-NH-OH + HO-H2O R-CO-N - OH -HO- R-CO-N : CV + H2O R-N=C=O -CO2 R-NH2 (Axit Hidroxamic) d Chuyn v Schmidt Nh vy, cỏc chuyn v Hopman, Curtius, Lotxen v Schmitdt u qua h/c isoxianat, ch khỏc iu kin v cht ban u e Chuyn v Backman Chuyn húa xetoxim (V cỏc dn xut O-Axyl ca chỳng) thnh cỏc amit th Xỳc tỏc thng dựng l cỏc axit nh: H2SO4; PCl5; RSO2Cl; BF3; P2O5 C ch: R R' +C + +H C N OH -H2O, CV R' HO + H2O C -H+ N N R O R' R' C NH R R V mt lp th: Trong chuyn v Backman, vi cỏc xetoxim khụng i xng (cú phh), nhúm b chuyn v v trớ anti (i) vi nhúm -OH VD: C6H5 p-CH3OC6H4 C=N p-CH3OC6H4 C6H5 ete OH PCl5 C=N OH ete C6H5 O PCl5 p-CH3OC6H4 C - NH C6H4OCH3 - p O C6H5 C - NH I.1.3 Chuyn v n nguyờn t Oxi a Chuyn v Bayer-Viliger Nm 1899, nh húa hc c Baeyer v nh húa hc Thy S Villiger lỳc nghiờn cu v phn ng m vũng hp cht Xeton vũng bng peroxi axit hoc Chuyờn hu c hydro peroxit, h phỏt hin Xeton s c chuyn húa thnh este v Xeton vũng chuyn húa thnh lacton hoc hydroxi axit tng ng Vỡ vy loi phn ng ny c t tờn l Phn ng oxi húa chuyn v Baeyer-Villiger Xeton C ch phn ng Este Xeton Lacton Phn ng Baeyer-Villiger cú nhng c im sau: + S chuyn v u tiờn xy so vi nhng phn ng khỏc VD: Hp cht , bt bóo hũa xeton cho phn ng oxi húa chuyn v vi nhúm carbonyl thay vỡ oxi húa ni ụi + Nhúm tham gia chuyn v thng theo th t: alkyl bc 3> xyclohexyl> alkyl bc > aryl > alkyl bc > metyl + S chuyn v xy cú lu gi cu hỡnh lp th ca nhúm chuyn v + Nhiu loi tỏc nhõn oxi húa cú th s dng cho phn ng ny vi hot tớnh gim dn tng i nh sau: axit CF3COOH >axit monopermaleic > axit monoperphtalic > axit 3,5-dinitroperbenzoic > axit p-nitroperbenzoic > axit mclo peroxi benzoic ~ axit performic > axit perbenzoic >axit peracetic >> H2O2 + Vi -dixeton cú th b oxh B-V thnh anhidrit axit, cũn -dixeton thỡ khụng a Chuyn v Hidropeoxit: Chuyn v ny xy phõn hy hp cht peoxit, bn cht tng t chuyn v Bayer-Viliger VD: CH3 C6H5 C O-O-H CH3 H+ -H2O CH3 C 6H C O+ CV (CH3)2C+-O-C6H5 + H2O (CH3)2C=O + C6H5OH CH3 Andehit salixilic + H2O2/NaOH o-Hidroxi phenol (pyrocatechol) I.2 Chuyn v 1,2 electronfin, ng li Nhúm chuyn v khụng mang theo cp electron liờn kt (úng vai trũ nh tỏc nhõn electronfin), to liờn kt mi vi cp eletron ca nguyờn t chuyn n a Chuyn v Steven: + Z-CH2-N(CH2)2 R HO-H2O Z-CH-N(CH2)2 R (Z hỳt e: RCO; ROOC R: Anlyl; Benzyl ) Chuyờn hu c b Chuyn v Wittig: Chuyn húa ete di tỏc nhõn baz mnh: C6H5Li; NaNH2 VD: CH3 - O - CH2C6H5 + C6H5Li -C6H6 CV CH3 - O - CH C6H5 - O - CH C6H5 CH3 + H2O -HO- HO - CH C6H5 CH3 Kh nng chuyn dch ca cỏc gc: Anlyl, benzyl > metyl; etyl > phenyl c Chuyn v 1,2 Halogen ( Chuyn v 1,2 ng li ) t-C4H9OCl VD: (CH3)2CHBr CH3CHClCH2Br (SPP) + CH3-CBr(Cl)CH3 (SPC) (Sn phm chớnh u tiờn hng to gc t bn hn) II CHUYN V 1,3 a Chuyn v Anlylic Trong phn ng th ca dn xut Anlyl: RCH=CH-CH2X /NaOH VD: CH3CH=CHCH2OH (40%) CH3CH=CH-CH2Cl + NaOH (CH3)2C=CH-CH2Cl + Na2CO3 H2O CH3CH(OH)CH=CH2 (60%) CH3CH=CHCH2OH (15%) CH3CH(OH)CH=CH2 (85%) b Chuyn v Xeton-Enol (Hin tng Tautome) Xut hin hp cht cú H linh ng: Hp cht Cabonyl; hp cht cha nhúm: -NH-CO- ; > CH-NO2 ; > CH-NO Nhng s chuyn húa Xeto-Enol cú nhiu ý ngha hn c Di xỳc tỏc H+ hoc HO-, hp cht Cacbonyl b Enol húa nhanh to mt cõn bng T l Xeto/Enol trng thỏi cõn bng ph thuc vo nhit , nng , dung mụi v c bit l cu trỳc Nu phõn t cú nhúm gõy -C mnh liờn hp vi h Enol thỡ dng Enol chim t l ln VD: CH3COCH3 CH3COCH2COCH3 CH3C(OH)-CH2 0,00025% CH3COCH2COH=CH2 80% C ch ca quỏ trỡnh chuyn hoỏ gia Xeto Enol Xeto húa xt axit Enol húa xt axit Chuyờn hu c Enol húa xt baz III CHUYN V VO VềNG THM Chuyn v vo vũng thm ch yu l cỏc phn ng mang c thự th Electronfin vo vũng benzen (Nhúm chuyn v úng vai trũ nh mt tỏc nhõn elctronfin) Cỏc chuyn v vo vũng thm thng t cỏc nguyờn t d t nh Oxi, Nit III.1 Chuyn v t nguyờn t oxi vo vũng thm a Chuyn v Frai (Fries) Chuyn v nhúm axyl este ca phenol vo vũng thm di xt axit Lewis (AlCl3, ZnCl2, FeCl3 ) nhit thp, u tiờn chuyn v vo v trớ Para Khi vũng hm cú sn nhúm y e (Hot húa vũng) thỡ chuyn v Frai cng d thc hin VD: OCOCH3 OH AlCl3, 165oC AlCl3, 25oC CH3 OH CH3CO CH3 CH3 CH3CO 95% 80% b Chuyn v Claizen Khi un núng ete Anlyl chuyn húa thnh o-Anlyl phenol OCH2CH=CH2 OH CH2CH=CH2 200oC 90% III.2 Chuyn v t nguyờn t Nit vo vũng thm a Chuyn v nhúm Ankyl un núng mui Halogen ca Aryl ankyl amin, nhúm ankyl s chuyn dch n v trớ o- hoc p- ca nhõn thm VD: Chuyờn hu c NR2 NHR NHR HHal, to R R NHR NH2 NH2 HHal, to R R b Chuyn v Octon (Chuyn v nguyờn t Halogen) un N-Clo axetanilit vi HCl (HBr), thu c o- hoc p- Clo (Brom) axetanilit N(Cl)COCH3 NHCOCH3 NHCOCH3 HHal, to Hal Hal c Chuyn v nhúm Aryl azo Chuyn v nhúm Aryl azo ca diazo aminobenzen thnh p-aminoazobenzen N=N-NH-Ar N=N-Ar HHal, to NH2 Nu v trớ p- ó cú nhúm th, s chuyn v vo v trớ od Chuyn v Fis - Hep(Chuyn v nhúm Nitrozo ) Cho hp cht cú nhúm Nitrozo ca amin thm tỏc dng vi HCl, to N(NO)CH3 NHCH3 NHCH3 HHal, to NO NO e Chuyn v benzydin Cho Hidrazobenzen/H+ to Benzidin -NH-NH- H+ NH2 H 2N (70%) V BI TP VN DNG Chuyờn hu c A - BI TP Cể LI GII Bi 1: Phn ng ca 3,3-dimetyl-1-buten vi HBr cho ch yu sn phm (thụng thng v chuyn v) Vit cụng thc ca cỏc hp cht ny Li gii Sn phm thụng thng l 3-brom-2,2-dimetylbutan; Sn phm chuyn v l 2-brom-2,3dimetylbutan Me CH2 = CH C Me Me H+ + 3-brom-2,2-dimetylbutan CH3 CH C Me Me Me CV :Me Me CH3 CH C+ Me 2-brom-2,3-dimetylbutan Me Bi 2: Phn ng hidrat húa A cho mt ancol l kt qu ca s chuyn v Vit c ch gii thớch s to thnh sn phm ca phn ng ny H3O+ ? (A) Li gii H-O+H2 H-O-H OH cv 1,2-ankyl -H2O Bi 3: Phn ng ca CH2=CHCCl3 vi HBr, xỳc tỏc peroxit cho sn phm Gii thớch? Li gii Ngoi sn phm thụng thng BrCH2CH2CCl3 (A) cũn cú sp chuyn v Cl : BrCH2CHClCHCl2 (B) c ch phn ng BrCH2CH2CCl3 HBr BrCH2CHCCl2 cv Cl Cl A BrCH2CHCCl2 HBr BrCH2CHClCHCl2 Cl B Bi 4: 3iod2,2dimetyl butan phn ng vi AgNO3 C2H5OH s cho sn phm Vit cụng thc cu to ca sn phm v cho bit sn phm no chim t l ln nht? Li gii (CH3)3CCH ICH3 + Ag+ (CH3)3CC+HCH3 + AgI (CH3)3CC+HCH3 C H OH (CH3)3CCH=CH2 (A) (CH3)3CC+HCH3 (chuyn v CH3) (CH3)2C+CH(CH3)2 C H OH (CH3)2CH=CH(CH3)2 Sn phm (B) l chớnh CH3C+CH3CH(CH3)2 C H OH CH2=C(CH3)CH(CH3)2 (C) Chuyờn hu c Bi 5: Vit c ch phn ng ca 3-metylmetilenxiclohexan vi NBS gii thớch cỏc sn phm cú th to thnh? Li gii Br CH2Br Br trans cis-2-brom-3-metylmetilenxiclohexan 1-brommetyl-3-metylxiclohexan Ha CH2 Hb CH2 a NBS b Br trans-2-brom-5-metyl metilenxiclohexan 1-brommetyl-5-metylxiclohexan cis- Br CH2Br Bi 6: Cho ancol A cú CTCT: H3C CH3 C OH CH3 Khi ehiat húa ancol A thu c ankaien liờn hp Vit CTCT, gi tờn ankaien liờn hp? Trỡnh by c ch phn ng? Li gii H+ -H2O -H+ OH -H+ -H+ Bi 7: Tin hnh phn ng gia 3,5,5-trimetyl xiclohex-2-enon v n-butyl magiờ ioua Sau ú, thu phõn hn hp bng dung dch HCl 4M thu c hp cht B B b chuyn thnh nm ng phõn, kớ hiu t D1 n D5 cú cụng thc phõn t Chuyờn hu c 10 C13H22 Vit cụng thc cu to ca cỏc ng phõn D1, D2, D3, D4, D5 v gii thớch s hỡnh thnh chỳng? Li gii Hb O HO 1.BuMgBr H2O - Hb + Ha H+ D3 D2 - Ha - H2O CV B D1 H+ - H O D5 + D4 Bi 8: Hóy tng hp Campho, Camphen t - Pinen? Li gii O HO Cl O H2O HCl C D H+ Cl- (+) chuyển vị (+) S phn ng tng hp camphen (B) t -pinen: Cl HCl chuyển vị - HCl - Pinen A B C ch phn ng chuyn húa -pinen thnh A: Cl H+ - chuyển vị Cl Pinen A C ch to thnh B t A: Cl -Cl - A chuyển vị + -H B B - BI TP T LUYN Chuyờn hu c 11 Bi 9: Hóy vit cu to cỏc cht t A n E: O COOH OH C (CH3CO)2O CH3COOH A thay đổi vị trí chuyển vị Fries H3C COOH C (B: sản phẩm chính) (CH3)3CNH2 HBr D LiAlH4 E Br C H+ OH (Trong phổ hồng ngoại không đám C= O nữa) ỏp ỏn COOH COOH COOH A: OH OH OOCCH3 ; B CH3CO ;C BrCH2CO CH2OH COOH OH OH D: (CH3)3CNHCH2CO ; E: (CH3)3CNHCH2CH(OH) Bi 10: X lớ - halogen xeton vi baz mnh to thnh cỏc sn phm chuyn v S chuyn v ny gi l phn ng Favorski - cloxiclohexanon s chuyn v thnh metylxiclopentancacboxilat cú mt CH3ONa ete Hóy xỏc nh c ch ca phn ng ny? O Cl CH3ONa ete COOCH3 NaCl ỏp ỏn Bi 11: Hóy d oỏn sn phm to thnh cỏc quỏ trỡnh sau: a Xiclo hexanon + CH2N2 b Xyclohexanon + H2N-OH; H+ c (CH3)3CCH2CONH2 + NaOBr Chuyờn hu c 12 H 3C H+ -NH-NHCH3 d H+ (C6H5)2C-C(CH3)2 OH OH e H+ (C6H5)2C-C(CH3)C6H5 OH f OH OH g OH h p-CH3OC6H4-COCOC6H5 HO- i 2,2-dimetyl propan-1-ol + H+ k Xiclopentyl metanol + H+ CH3 CH CH2NH2 CH3 + NaNO2/HCl ỏp ỏn a/ Xiclo heptanon O N H o t H2O + H3N-(CH2)5COO- o t - H 2O b/ -caprolactam Chuyn v Backman c/ (CH3)3CCH2NH2 (Chuyn v Hopman) NH-(CH2)5-C-NH-(CH2)5-C-N H-(CH2)5-C O O O Poli(amit axit 6-aminohexanoic) CH3 H2N NH2 d/ H3C e, f, g/ Cỏc phn ng chuyn v Pinacol Sn phm ln lt l: O (C6H5)2(CH3)CCOCH3 ; (C6H5)2(CH3)CCOC6H5 v h/ Chuyn v benzyl axit benzylic, sn phm: CH3OC6H4(C6H5)(HO)C-COOH i, k,l/ Cỏc phn ng chuyn v Vannhe Mecvai, sn phm ln lt l: Chuyờn hu c 13 (CH3)2C=CHCH3; v (CH3)3C-OH Bi 12: Hóy gii thớch 3-metylbuten-1 tỏc dng vi axit clohidric to cỏc sn phm, ú cú A l 2-clo-3-metylbutan v B l 2-clo-2-metylbutan? S to thnh sn phm chớnh cho 2-metylbuten-2 phn ng vi axit clohidric? But-3-en-2-ol tỏc dng vi dd HBr to thnh 3-brombut-1-en (A) v 1-brombut2-en (B) ? Ho tan hexa-1,4-dien-3-ol (A) H2SO4 ri sau mt thi gian pha loóng dd thỡ thu c A v ancol ng phõn cu to ca nú? ỏp ỏn 1/ Giai on Proton húa: CV Hidrua + + (CH3)2CHCH=CH2 + H > (CH3)2CHCH CH3 (CH3)2C+CH2CH3 (A1) (B1) Giai on to sn phm: A1, B1 + Cl- > Sn phm A, B tng ng 2/ C ch AE tng t trờn, sn phm chớnh: 2-Clo-2-Metyl butan 3/ C ch SN1, Giai on Proton húa Tỏch nc: CV Anlylic CH3CH(OH)CH=CH2 + H+ > CH3CH+CH=CH2 CH3CH=CHCH2+ (A1) (B1) Giai on to sn phm: A1, B1 + Br > Sn phm A, B tng ng 4/ Trong hn hp sau phn ng cú A v ancol ng phõn l kt qu ca s chuyn v anlylic, hai sn phm ng phõn ca A l: Hexa-2,4-dien ol: HO-CH2-CH=CH-CH=CH-CH3 Haxa-3,5-dien ol: CH2=CH-CH=CH-CH(OH)CH3 Bi 13: Hp cht A phn ng vi PCl3 cho B, kh húa B bng H2/Pd thu c benzandehit Mt khỏc cho B tỏc dng vi NH3 c C, x lớ C vi Br2/HO- c D T B cú th nhn c E bng cỏch cho phn ng vi benzen xỳc tỏc AlCl3 E chuyn thnh F x lớ vi hydroxylamin, mụi trng axit F chuyn thnh Li gii G Vit cụng thc cu trỳc cỏc hp cht trờn? A l PhCOOH B l PhCOCl C l PhCONH2 D l PhNH2 (+CO2) E l PhCOPh F l Ph2C=NOH G l PhCONHPh (F G: chuyn v Beckman) Bi 14: Anlylmagie bromua (A) phn ng vi acrolein to thnh cht B, sau thy phõn B s c sn phm C nht un núng C nhn c cht D Cho D phn ng vi C6H5Li thu c sn phm E un núng E cú vt iot thỡ c F cú cụng thc C12H14 Hon thnh s dóy phn ng trờn (vit cụng thc cu trỳc ca cỏc cht hu c trờn t C n F) Ghi kớ hiu c ch cỏc giai on ca phn ng di dng cỏc mi tờn s , tr giai on to thnh F ỏp ỏn Chuyờn hu c 14 + CH2=CH-CH2-MgBr AN cộng 1, + CH2 = CH-CH = O thuỷ phân H3O+ CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2-OMgBr B CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH-OH tautome hoá C CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH=O D Hoc: CH2=CH-CH2-MgBr AN H2O + CH2=CH-CH2-CH-CH=CH2 CH2=CH-CH2-CH-CH=CH2 cộng 1, -MgBr(OH) CH2=CH-CH=O B OMgBr C OH Hỗ biến o C OH t Chuyển vị 3, C6H5 H xeto-enol OH D C6H5 H2O Vết iot, to - H2O H E OH H OLi O C6H5Li AN F C6H5 , Bi 15: Solvat húa (tỏc dng vi dung mụi, un núng) cho mt hn hp cỏc hp cht kt qu ca s chuyn v Hóy ngh c ch phn ng gii thớch cỏc cht cú th to thnh v dng phn ng to chỳng (SN, E)? a) b) c) ỏp ỏn CH3 a/ Phn ng tỏch E, sn phm: Chuyờn hu c v v 15 OCH3 OCH3 H3C Phn ng th Nu (SN): v OEt b/ Phn ng th Nu (SN): OEt v Phn ng tỏch E, sn phm: c/ Phn ng th Nu (SN): H3CO v OMe Phn ng tỏch E, sn phm: Chuyờn hu c 16 PHN KT LUN KIN NGH - XUT III.1 KT LUN: + Chuyờn ó h thng húa c c s lý thuyt ca cỏc phn ng chuyn v kốm theo vớ d minh v 15 bi cng c (Chia lm phn) + Chuyờn ó c th nghim cho hc sinh chuyờn Húa, trng chuyờn Lo Cai v i tuyn húa khúa 2010-2013, cho thy: Cỏc hc sinh phỏt hin hin tng chuyn v nhanh hn cỏc bi Kt qu thu c: 3/3 Hc sinh thi Duyờn Hi Bc B 2012 t gii (1HCB, 2HC); 3/3 Hc sinh thi Tri Hố Hựng Vng 2012 t gii (3HCB); HS t gii quc gia nm 2013 III.2 KIN NGH: + Ban t chc nờn a nhiu ch hp (Khong chuyờn /nm) trỏnh cú s trựng lp nhiu III.3 XUT: + Vic phõn vit chuyờn nờn chia theo nhúm, khong > trng/ nhúm v 01 trng chu trỏch nhim nhúm trng (Vic chm im khụng nht thit vỡ mc ớch ca vic ny l cú nhng chuyờn cht lng cho hc sinh v giỏo viờn tham kho) Chuyờn hu c 17 TI LIU THAM KHO [1] C s lớ thuyt húa hc hu c - GS.TS Trn Quc Sn - NXBGD 1979 [2] Bi húa hu c - GS.TSKH Ngụ Th Thun - NXBKHKT Tp - 2001 v Tp - 2008 [3] thi HSGQG (Vũng 1, vũng 2), Duyờn Hi v cỏc xut cỏc nm [4] Hoỏ hc hu c 1,2 - GS.TSKH - ng Nh Ti, GS.TSKH - Ngụ Th Thun - Nh xut bn giỏo dc Vit Nam 2012 [5] Mt s cõu hi v bi Hoỏ hu c - o Vn ch, Triu Quý Hựng NXB i hc Quc gia H Ni 2003 [6] Advanced Organic Chemistry - Part B - Reactions and Synthesis - Kluwer Academic Publishers - New York - 2002 [7] Name Reactions - Phil S.Baran - La Jollan - 2006 Chuyờn hu c 18 ... (+) chuyển vị (+) S phn ng tng hp camphen (B) t -pinen: Cl HCl chuyển vị - HCl - Pinen A B C ch phn ng chuyn húa -pinen thnh A: Cl H+ - chuyển vị Cl Pinen A C ch to thnh B t A: Cl -Cl - A chuyển. .. to VD: C 6H C6H5 C6H4 OCH3 C6H5 C + H+ - H2O C C6H4OCH3 OH OH + Chuyển vị C C6H4 OCH3 C6H5 C OH C6H4OCH3 C6H5 OH C6H5 C + Chuyển vị -H+ -H+ C C6H4 OCH3 SPC SPP C6H4OCH3 + nh hng khụng gian: o-Anizyl... thnh B t A: Cl -Cl - A chuyển vị + -H B B - BI TP T LUYN Chuyờn hu c 11 Bi 9: Hóy vit cu to cỏc cht t A n E: O COOH OH C (CH3CO)2O CH3COOH A thay đổi vị trí chuyển vị Fries H3C COOH C (B: sản