Mã số: HD.LMN.03-02 Lần ban hành: 02 Ngày ban hành: 15/10/2015 Lần sửa đổi: 01 QUY TRÌNH THAO TÁC CHUẨN LẤY MẪU NƯỚC THẢI Năm 2015 Mã số: HD.LMN.03-02 Lần ban hành: 02 Ngày ban hành: 15/10/2015 Lần sửa đổi: 01 QUY TRÌNH THAO TÁC CHUẨN LẤY MẪU NƯỚC THẢI Tài liệu viện dẫn: TCVN 6663-1:2011, TCVN 6663-3:2008, TCVN 5999:1995 Người soạn thảo Người kiểm tra Người phê duyệt Nhân viên QTHT Trưởng phòng QTHT Tổng giám đốc Họ tên Chức vụ Chữ ký Năm 2015 CÁC THÔNG TIN QUAN TRẮC NƯỚC THẢI I LẤY MẪU 1.1 Vị trí lấy mẫu 1.1.1 Lấy mẫu cống, rãnh hố ga Trước lấy mẫu cần dọn địa điểm chọn để loại bỏ cặn, bùn, lớp vi khuẩn v thành Cần chọn địa điểm có dòng chảy xoáy mạnh để đảm bảo pha trộn tốt Khả tiếp cận, an toàn và khả cung cấp lượng là vấn đề cần ý trước tiên chọn vị trí lấy mẫu Vì kênh thải thường thiết kế chung cho nước thải và nước mưa, điều kiện dòng chảy rối thường xảy Nếu điều kiện chảy rối tạo cách thu hẹp dòng chảy thí dụ dùng vách ngăn Thu hẹp dòng chảy phải làm nào để không sảy lắng cặn thượng lưu vật cản Điểm lấy mẫu phải hạ lưu chỗ thu hẹp, và theo qui tắc, phải cách chỗ thu hẹp khoảng lần đường kính ống nước thải Đầu vào thiết bị lấy mẫu cần hướng phía dòng chảy tới, có phải quay hướng hạ lưu nhiều rác rưởi gây bít tắc Chú ý: Nếu trộn lẫn xảy tốt thượng lưu vật cản đặt ống vào đó, ý không lấy cặn lắng và đầu ống lấy vào phải mặt nước Khi thực tế cho phép, nên xác định vị trí lấy mẫu thường xuyên, ý bảo đảm điều kiện lấy mẫu đồng Trước lấy mẫu nước thải công nghiệp, điều kiện xí nghiệp công nghiệp (như trình và tốc độ sản xuất) cần ghi nhận và kèm theo nguy hiểm xảy thí dụ nền, sàn ướt Theo quy tắc, điểm lấy mẫu phải nằm 1/3 chiều sâu bề mặt nước 1.1.2 Lấy mẫu trạm xử lý nước thải Khi chọn địa điểm lấy mẫu trạm xử lý nước thải, cần ghi nhớ mục tiêu chương trình lấy mẫu Những mục tiêu điển hình là:  Kiểm tra hiệu trạm xử lý tổng thể: mẫu cần lấy đầu vào và đầu chính;  Kiểm tra hiệu xử lý công đoạn nhóm công đoạn; mẫu cần lấy đầu vào và đầu phận cần kiểm tra Khi lấy mẫu đầu vào trạm cần phải nghiên cứu cẩn thận mục tiêu chương trình lấy mẫu Trong số tình huống cần lấy mẫu nước cống thô pha trộn với nước hồi lưu (thí dụ để đánh giá tải lượng và hiệu bể lắng sơ bộ), số trường hợp khác lại yêu cầu loại bỏ nước hồi lưu (thí dụ để đánh giá nước thải sinh hoạt/công nghiệp đưa vào trạm xử lý, để kiểm soát dòng nước thải công nghiệp) Lấy mẫu hạ lưu máng đo bờ ngăn tạo điều kiện thuận lợi cho việc mẫu đại diện Khi lấy mẫu nước thải từ trạm xử lý gồm nhiều công đoạn (thí dụ có nhiều bể lắng), cần ý mẫu phải đại diện cho toàn thể cho riêng công đoạn xử lý nào (trừ muốn nghiên cứu riêng công đoạn đó) Phải thường xuyên xem xét lại địa điểm lấy mẫu để bảo đảm thay đổi rõ ràng vận hành trình phải tính đến Thí dụ, trình lọc thấm chuyển từ "một chiều" sang "hồi lưu" "lọc kép", vận hành trạm thay đổi nước xử lý dẫn trở lại trạm (thí dụ dẫn trở lại nước từ bể tràn, thay đổi vị trí mà nước xử lý dẫn trở lại vào trạm) Khi lấy mẫu nước thải cần ý khắc phục giảm thiểu không đồng thương có mặt chất rắn lơ lửng gây Sự phân tầng nhiệt dòng thải công nghiệp thường thấy, và trường hợp phải dùng biện pháp tăng cường khuấy trộn dòng chảy trước lấy mẫu Lấy mẫu bề mặt nước Có cần lấy mẫu lớp nước bề mặt cách hớt để thu thập thông tin chất và nhũ hoá Trường hợp này cần dùng bình rộng miệng, nên tham khảo ý kiến phòng thí nghiệm nhận mẫu 1.2 Phương pháp lấy mẫu 1.2.1 Mẫu đơn, mẫu riêng lẻ Trong mẫu đơn, toàn thể tích mẫu lấy thời điểm Các mẫu đơn thường dùng để xác định thành phần nước thải thời điểm định Trong trường hợp dòng nước thải thay đổi thể tích và thành phần, mẫu đơn đại diện cho thành phần dòng nước thải thời gian dài Cần phải lấy mẫu đơn mục tiêu chương trình lấy mẫu là đánh giá tuân thủ tiêu chuẩn không liên quan đến chất lượng trung bình Khi tuân thủ xem xét sở chất lượng trung bình phải dùng mẫu tổ hợp Trong số trường hợp xác định dùng mẫu đơn Thí dụ phân tích dầu và mỡ, oxi hoà tan, clo và sunfua Trong trường hợp này kết phân tích bị sai khác không tiến hành xác định sau lấy mẫu và toàn thể tích mẫu không dùng lần Mẫu đơn thường lấy thủ công nhưng thiết bị lấy mẫu tự động 1.2.2 Mẫu tổ hợp Mẫu tổ hợp chuẩn bị cách trộn số mẫu đơn cách lấy liên tục phần nhỏ dòng nước thải Có hai loại mẫu tổ hợp: mẫu theo thời gian và mẫu theo dòng chảy Mẫu tổ hợp theo thời gian chứa mẫu đơn tích và lấy khoảng thời gian chu kỳ lấy mẫu Mẫu tổ hợp theo thời gian dùng để nghiên cứu chất lượng dòng thải trung bình (thí dụ xác định tuân thủ tiêu chuẩn dựa chất lượng trung bình xác định nồng độ trung bình nước thải để thiết kế trình, và trường hợp dòng nước thải không đổi) Mẫu tổ hợp theo dòng chảy chứa mẫu đơn lấy và pha trộn cho thể tích mẫu tỉ lệ với tốc độ thể tích dòng suốt thời gian lấy mẫu Mẫu tổ hợp theo dòng chảy dùng mục tiêu lấy mẫu là để xác định tải lượng chất ô nhiễm (thí dụ BOD trạm xử lý nước thải, phần trăm chất rắn loại, tải lượng chất dinh dưỡng và chất khác đưa vào môi trường) Mẫu tổ hợp theo dòng chảy lấy khoảng thời gian với thể tích thay đổi tỷ lệ với dòng chảy thời điểm lấy mẫu, gồm mẫu đơn thể tích lấy lượng xác định nước thải qua điểm lấy mẫu Trong hai loại mẫu tổ hợp, thể tích mẫu đơn phải lớn 50ml Nên lấy mẫu đơn từ 200 đến 300ml để có mẫu đại diện 1.3 Thiết bị lấy mẫu 1.3.1 Bình chứa mẫu Bình chứa mẫu cần chống mát chất hấp thụ, bay hơi, và ô nhiễm chất lạ Những yếu tố mong muốn chọn bình chứa mẫu là:  Bền chắc;  Dễ đậy kín;  Dễ mở;  Chịu nhiệt;  Khối lượng, dạng và kích cỡ hợp lý;  Dễ làm và dùng lại;  Dễ kiếm và giá rẻ Nên dùng bình chất dẻo để lấy mẫu nước thải Một số trường hợp yêu cầu dùng bình thuỷ tinh, thí dụ cần phân tích: dầu mỡ; hydrocacbon; chất tẩy rửa; thuốc trừ sâu 1.3.2 Thiết bị lấy mẫu thủ công Thiết bị lấy mẫu nước thải đơn giản là xô, muôi, bình rộng miệng buộng vào cán có độ dài thích hợp Thể tích không nên nhỏ 100ml Khi mẫu lấy, thủ công dùng để chuẩn bị mẫu tổ hợp thể tích xô, muôi, bình cần phải xác đến 5% Lấy mẫu thủ công dùng bình Rettner Kemmerer, bình này là ống có dung tích từ đến lít và hai đầu có nắp, thiết bị lấy mẫu khác có nguyên lý tương tự Thiết bị lấy mẫu thủ công phải làm vật liệu trơ, không gây ảnh hưởng đến phân tích sau này Trước lấy mẫu, thiết bị phải làm chất tẩy rửa và nước, theo hướng dẫn hãng sản xuất, và cuối tráng nước Thiết bị lấy mẫu tráng nước cần lấy trước lấy mẫu, điều làm giảm khả gây ô nhiễm mẫu Nếu lấy mẫu để phân tích chất tẩy rửa phải tráng bình kỹ sau rửa Chú ý: không tráng bình nước cần lấy điều ảnh hưởng đến phân tích sau này (thí dụ phân tích dầu và mỡ, phân tích vi sinh vật) 1.3.3 Thiết bị lấy mẫu tự động Nhiều thiết bị bán thị trường cho phép tự động lấy mẫu liên tục mẫu hàng loạt Chúng thường dễ mang và dùng để lấy mẫu loại nước thải Thường có hai loại máy lấy mẫu tự động, lấy theo thời gian và lấy theo dòng chảy, có số máy gộp hai chức Máy lấy mẫu dựa nguyên tắc lấy mẫu sau:  Một bơm chuyền (bơm hạt);  Không khí nén và /hoặc chân không;  Dòng chảy liên tục;  Bơm (thường bơm nhu động) Không nguyên tắc nào thích hợp cho tình huống lấy mẫu Khi chọn máy lấy mẫu cần ý đặc điểm sau đây, và người dùng cần xác định tầm quan trọng tương đối đặc điểm để áp dụng vào trường hợp cụ thể  Máy lấy mẫu phải có khả lấy mẫu tổ hợp theo thời gian, thí dụ lấy mẫu khoảng thời gian khác tốc độ dòng chảy không đổi  Máy lấy mẫu phải có khả lấy hàng loạt mẫu riêng lẻ khoảng thời gian cố định và chứa vào bình riêng Thí dụ tiến hành nghiên cứu hàng ngày để xác định chu kỳ tải lượng cực đại;  Máy lấy mẫu phải có khả lấy liên tiếp mẫu tổ hợp ngắn hạn và chứa vào bình riêng Điều có ích quan trắc chu kỳ đặc biệt cần quan tâm  Máy lấy mẫu phải có khả lấy mẫu tổ hợp theo dòng chảy, nghĩa là lấy thể tích mẫu khác tuỳ theo tốc độ dòng chảy và khoảng thời gian cố định Thiết bị này có ích tiến hành nghiên cứu tải lượng nền;  Máy lấy mẫu phải có khả lấy liên tiếp mẫu theo khối lượng dòng chảy và chứa vào bình riêng Điều có ích nghiên cứu phát thời kỳ tải lượng thay đổi, số liệu có liên quan tới tốc độc dòng chảy  Khả máy nâng mẫu qua chiều cao mong muốn hoàn cảnh chọn nào;  Cấu tạo bền và cấu kiện chức năng;  Ít phận tiếp xúc ngâm xuống nước;  Máy lấy mẫu phải không rỉ và phận điện phải bảo vệ khỏi tác động băng tuyết, ẩm khí ăn mòn;  Máy lấy mẫu phải có thiết kế đơn giản, dễ vận hành, bảo dưỡng và dễ làm sạch;  Ống lấy mẫu từ điểm hút mẫu vào dẫn đến điểm phân phối mẫu phải có đường kính tối thiểu là 9mm để tránh bị tắc, và ống vào phải bảo vệ để tranh gây tắc cho ống ra;  Tốc độ chất lỏng chạy vào máy tối thiểu phải là 0,5m/s để tránh tách pha ống lấy mẫu và buồng đo;  Khả rửa ống lấy để lấy mẫu mới;  Thể tích phân chia phải có độ xác và độ là 5% thể tích yêu cầu;  Khoảng thời gian mẫu gián đoạn phải điều chỉnh từ 5min đến 1h;  Các bình lấy mẫu và ống nối cần phải dễ tháo, thay và làm sạch;  Máy lấy mẫu cần có đủ chỗ chứa bình mẫu chỗ tối từ 0oC đến 4oC thời gian lấy mẫu, và cho phép thêm chất bảo quản vào bình trước lấy mẫu;  Các máy lấy mẫu xách tay phải đủ nhẹ, chắn, bền, chịu thay đổi thời tiết, và vận hành tốt điều kiện xung quanh;  Các máy lấy mẫu phải vận hành thời gian lấy mẫu đủ dài (nhiều ngày) mà không cần ý tới luôn;  Máy lấy mẫu phải không tạo tia lửa bên để tránh rủi ro nổ, đặc biệt là vùng có khí mêtan dung môi hữu dễ bay hơi;  Máy lấy mẫu từ nguồn thải có áp lực Đó là yếu tố cần lưu ý trước định cuối để chọn máy Khi chọn máy lấy mẫu, người dùng cần lưu ý hướng dẫn vận hành Bản này phải viết ngôn ngữ hiểu và dễ đọc Cũng cần xem xét khả bảo hành, sửa chữa sau bán và phụ tùng thay Cuối cùng, cần ý đến cấp điện không khí nén nơi máy sử dụng 1.4 Thời gian lấy mẫu 1.4.1 Thời gian lấy mẫu Khi lấy mẫu nước cống và nước thải, thường cần ý nguyên nhân thay đổi chất lượng sau:  Thay đổi hàng ngày (nghĩa là thay đổi thời gian ngày);  Thay đổi ngày tuần lễ;  Thay đổi tuần lễ;  Thay đổi tháng và mùa;  Xu hướng Nếu thay đổi hàng ngày ngày nhỏ, thời gian lấy mẫu ngày ngày tuần tương đối không quan trọng Cách giải là lấy mẫu đặn suốt năm, thời gian nào ngày ngày nào tuần (sao cho thuận tiện) Nếu chất và độ lớn tải lượng cực đại là quan trọng, cần lấy mẫu thời điểm ngày, tuần, tháng, tải lượng cực đại xuất Thời gian lấy mẫu tượng quan với trình đặc biệt cần kiểm soát là quan trọng nghiên cứu dòng thải công nghiệp theo mùa theo lo Dù trường hợp nào thải không liên tục và chương trình lấy mẫu phải tính đến điều này Lấy mẫu để phát xu hướng cần có kế hoạch thận trọng Thí dụ phát xu hướng sở hàng tháng nên lấy mẫu ngày tuần Điều giúp loại thay đổi hàng ngày khỏi độ biến động số liệu, và cho phép xác định xu hướng cách xác Sau định số mẫu cần lấy theo mục 5.2.2 cần xác định thời gian lấy mẫu Các mẫu thường lấy khoảng xác định toàn chu kỳ kiểm soát Chu kỳ kiểm soát là năm, số tháng tuần, ngắn Nếu chu kỳ kiểm soát là năm, ngày lấy mẫu xác định theo công thức (1) số mẫu lớn khoảng 25, và theo công thức (2) số mẫu nhỏ khoảng 25 (1) Trong đó: n là số mẫu; A là số ngẫu nhiên khoảng -365/n đến Công thức (2) cho biết số tuần cần lấy mẫu Ngày tuần xác định cho mẫu lấy vào ngày làm việc tuần (2) Trong đó: n là số mẫu; B là số ngẫu nhiên khoảng -52/n đến Những công thức tương tự dùng cho chu kỳ kiểm soát khác, thí dụ tháng, ba tháng, sáu tháng v.v Chu kỳ chọn cần bao gồm thay đổi theo mùa Sau chọn khoảng thời gian, số ngày số tuần, cần lưu ý để lấy mẫu không dẫn đến sai số hệ thống, thí dụ luôn thấy mẫu vào ngày đặc biệt, loại bỏ cách hệ thống ngày làm việc đặc biệt 1.4.2 Khoảng thời gian chu kỳ lấy mẫu Khi chọn thời gian chu kỳ lấy mẫu cần ý hai yếu tố:  Mục tiêu lấy mẫu: Thí dụ cần đánh giá tải lượng trung bình chất hữu dòng chảy chu kỳ 24h cần lấy mẫu tổ hợp theo dòng chảy ngày đêm  Độ bền mẫu: Trong thí dụ không cần kéo dài thời gian lấy mẫu tổ hợp 24h chất hữu mẫu cần nghiên cứu bị phân huỷ Khoảng thời gian lấy mẫu thay đổi từ vài giờ, nghiên cứu chất hữu dễ bay hơi, đến nhiều ngày, quan trắc hợp chất vô bền Độ bền mẫu thường hạn chế khoảng thời gian lấy mẫu Trong trường hợp cần áp dụng kỹ thuật phân tích đặc biệt và hỏi ý kiến phòng thí nghiệm nhận mẫu để dùng biện pháp bảo quản dùng 1.5 Quy định lưu giữ bảo quản dụng cụ lấy mẫu mẫu trước phân bổ mẫu cho phòng thí nghiệm phân tích Nếu cần thiết, phải bảo quản dụng cụ lấy mẫu và hình mẫu Các phương tiện bảo quản phải sẵn sàng và tất dụng cụ lấy mẫu giữ Phải ngăn ngừa nhiễm bẩn vào thời gian ngày Không lưu giữ bình đựng mẫu làm gần kề chai dụng cụ chứa chất bảo quản Nếu mẫu phải lưu giữ trước phân phát cho phòng thí nghiệm phương tiện thích hợp dùng để lưu giữ mẫu (mà để với bình mẫu nơi lưu giữ) phải bảo vệ tính toan vẹn mẫu Tính bền vững và toàn vẹn mẫu là quan trọng 1.6 Lấy mẫu Đối với mẫu yêu cầu dùng cho phép xác định thành phần hóa lý, nạp đầy mẫu vào bình chứa và đậy nắp cho khoảng không khí bề mặt mẫu bình Điều này giảm tương tác với pha khí và giảm thiểu tác động mẫu trình vận chuyển Khi mẫu làm đông lạnh để bảo quản, bình chứa mẫu không nạp đầy mẫu 1.6.1 Súc rửa dụng cụ lấy mẫu Tất dụng cụ có tiếp súc với nước phải súc rửa Lấy đủ thể tích nước thủy vực lấy mẫu để súc rửa kỹ tất dụng cụ, sử dụng kỹ thuật lấy mẫu dùng nơi lấy mẫu Nếu dùng dây để lấy mẫu tưới vài lần nước chứa bình lấy mẫu trước Giữ nước sũng dây cách lắc mạnh Không để đoạn dây ướt này bị nhiễm bẩn lại, ví dụ để dây tiếp xúc với mặt đất Súc rửa tương tự với gỗ dùng để lấy mẫu trường hợp dùng Nếu, và khi, hướng dẫn phòng thí nghiệm có yêu cầu bình lấy mẫu cần súc rửa mở nút bình trước lúc lấy nước để súc rửa, giữ nút bình theo cách thức cho bề mặt bình không trở nên bị nén nhiễm bẩn, nên dùng tay để giữ bình và nút lồng hai thứ túi ni lông Súc rửa bình lấy mẫu cách lấy đủ nước vào bình xoay bình để nước lắng tất bề mặt bên bình Đổ bỏ nước súc rửa bình vào phía hạ lưu nơi lấy mẫu theo cách thức cho nước súc rửa không làm nhiễm bẩn nước nơi lấy mẫu Bản thân nước súc rửa bình nước dư mẫu tổng khí đổ bỏ phải không trở thành nguồn ô nhiễm Không đậy trở lại nút bình lấy mẫu cho tận đến mẫu lấy xong trừ nhận thấy rõ có lẫn vào nhiều bọt khí 1.6.2 Lấy mẫu trực tiếp Cách lấy mẫu trực tiếp tạo nguy nhiễm bẩn đồng thời đảm bảo mẫu là đại diện Tuy vậy, không nên sử dụng bình chứa chất bảo quản Cách lấy mẫu trực tiếp nên áp dụng việc lấy mẫu coi là an toàn và không nguy hại Trước tiến hành lấy mẫu trực tiếp, bình chứa mẫu cần súc rửa kỹ Nhúng ngập bình vào nước thủy vực lấy mẫu, hướng miệng bình phía thượng nguồn dòng chảy nước, mở nút bình (nếu đậy) và giữ bình tay Đưa cổ bình mở nút xuống mặt nước ngập độ sâu khoảng 25 cm Nếu nước nông phải đảm bảo mẫu nước lấy không bị nhiễm bùn đáy Nghiêng cổ bình cho bình hướng nghiêng phía mặt nước và phía dòng chảy Để cho nước chảy vào bình với lượng mẫu cần yêu cầu Trong phần lớn trường hợp, lấy mẫu đầy đến miệng bình để đẩy hết không khí bình ra, trao đổi khí làm thay đổi nhanh chất lượng mẫu Trong vài trường hợp, khí dung môi bổ sung trực tiếp vào bình lấy mẫu ví dụ trường hợp phân tích dầu nước, bình lấy mẫu đến vai bình Phóng thí nghiệm đưa hướng dẫn mức nước lấy mẫu vào bình Khi lấy lượng mẫu cần lấy, nhấc bình khỏi nước và đậy nắp bình lại thật kỹ Quay lên bờ và dán nhãn lên bình Nếu phải lấy mẫu trực tiếp vào bình lấy mẫu, phải giữ bình "lồng" tương tự lồng sử dụng trường hợp lấy mẫu độ sâu cụ thể lấy mẫu xuyên qua băng tuyết 1.6.3 Lấy mẫu gián tiếp cách sử dụng chai lấy mẫu Hạ thấp bình cách nhẹ nhàng đến bề mặt, đảm bảo bình không bị nhiễm bẩn lúc hạ xuống Để cho nước chảy vào bình và theo dõi suốt thời gian lấy mẫu Cố gắng đừng lấy phải nhiều phần nước bề mặt và cố gắng tránh lấy phải vật liệu trôi nước Không bình chạm với đáy sông Nhấc bình khỏi nước, lần này phải đảm bảo không để xảy nhiễm bẩn mẫu Dùng gỗ dễ điều khiển nên dễ tránh nhiễm bẩn vật thể từ đáy và trôi nước thể tích mẫu thu bị nhiều so với dùng sợi dây và dùng bình lấy mẫu to cần lấy nhiều lần mẫu nhỏ Các mẫu nhỏ này sử dụng để lập nên mẫu tổng trước chia vào chai mẫu Rót mẫu cẩn thận vào bình theo yêu cầu, rót trực tiếp sử dụng phểu và phải đảm bảo không cặn có đủ thời gian lắng xuống Nếu có dùng chất bảo quản cần đảm bảo rót đầy vào bình không gây nhiễm bẩn cho thủy vực Đậy nút bình và ghi nhãn II LẤY MẪU, BẢO QUẢN VÀ VẬN CHUYỂN 2.1 Bổ sung chất bảo quản Một số thành phần vật lý và hóa học định mẫu ổn định hóa bổ sung hợp chất hóa học có lựa chọn, bổ sung trực tiếp vào mẫu sau thu thập xong bổ sung sẵn trước vào bình lấy mẫu Các thuốc thử cụ thể cần thiết cho bảo quản đặc biệt thành phần định (ví dụ phép xác định oxy, tổng cyanua và sulfua) yêu cầu mẫu bảo quản trường Điều quan trọng là chất bảo quản sử dụng không ảnh hưởng tới phép phân tích; trường hợp nghi ngờ cần tiến hành phép thử để kiểm tra tính thích hợp Mọi bước pha loãng mẫu với dung dịch chất bảo quản bổ sung phải xem xét trình phân tích và tính toán kết Khi bổ sung chất bảo quản vào mẫu nên ưu tiên sử dụng loại dung dịch nồng độ cao để cho thể tích chất bảo quản dùng là nhỏ Cũng vậy, hầu hết trường hợp không cần phải xem xét đến hệ số pha loãng Cần tránh sử dụng chất bảo quản thể rắn, ví dụ natri hydroxit, làm nóng cục gây ảnh hưởng bất lợi đến mẫu Bổ sung tác nhân bảo quản làm biến đổi thay đổi chất vật lý hóa học thành phần mẫu, có nghĩa là thay đổi này không tương thích với mục đích phép xác định sau Ví dụ, axit hóa làm tan thành phần keo tụ thể rắn, và nên sử dụng cẩn trọng mục tiêu phép phân tích là xác định thành phần hòa tan và mục đích Lọc mẫu trước bổ sung chất bảo quản là cần thiết đối với ion hòa tan Tương tự, cần cẩn trọng mục đích phép phân tích là để xác định độc tích mẫu đối với động vật thủy sinh số hợp chất định, đặc biệt hợp chất kim loại nặng, là độc dạng ion Vì thế, mẫu cần phân tích càng nhanh càng tốt Tiến hành phép thử mẫu trắng là cần thiết, đặc biệt phép xác định nguyên tố lượng vết, để tính đến khả chất bảo quản gây nhiễm thêm lượng chất cần xác định vào mẫu (ví dụ: axit làm nhiễm thêm lượng đáng kể asen, chì và thủy ngân) Trong trường hợp vậy, mẫu chất bảo quản sử dụng để xử lý mẫu nước cần phải giữ lại để sử dụng cho chuẩn bị phép thử mẫu trắng 2.2 Vận chuyển mẫu Các bình chứa mẫu cần bảo vệ và làm kín để chúng không bị hỏng gây mát phần mẫu vận chuyển Vật liệu bao gói phải bảo vệ bình chứa khỏi bị nhiễm bẩn từ bên ngoài và bị vỡ, đặc biệt là gần chỗ mở bình chứa mẫu và không là nguồn gây nhiễm bẩn Trong vận chuyển, mẫu cần bảo quản theo hướng dẫn nêu Bảng 1, Bảng Phần Kỹ thuật bảo quản thông số Trong trường hợp mẫu vận chuyển và lưu giữ vượt thời gian khuyến nghị bảo quản tối đa trước bắt đầu phân tích, dù mẫu có phân tích hay không cần kiểm tra lại với khách hàng, và mẫu định là sau dùng để phân tích cần báo cáo rõ thời gian từ lấy mẫu đến phân tích KỸ THUẬT BẢO QUẢN ĐỐI VỚI CÁC THÔNG SỐ QUAN TRẮC PHÂN TÍCH NƯỚC Bảng 1: Các kỹ thuật nói chung là thích hợp để bảo quản mẫu Thành phần cần xác định Loại bình chứa a Dung tích thông dụng (ml) kỹ thuật nạp mẫu Kỹ thuật bảo quản Thời gian bảo quản tối đa Chú thích b Amoniac tự và ion hóa Các anion (Br, F, Cl, NO, NO3, SO4 và PO4) Asen Nhu cầu oxy sinh hóa (BOD) Bromua và hợp chất brom Axit hóa với H2SO4 đến pH từ đến 2, làm lạnh đến oC và oC Làm đông lạnh đến - 20 oC Làm lạnh đến oC và oC Làm đông lạnh đến - 20 oC P G 500 P 500 P G 500 P 500 P rửa với axit G rửa với axit 500 Axit hóa mẫu đến pH từ đến với HNO3 P G 1000 Nạp mẫu đầy bình để đuổi hết không khí khỏi bình Làm lạnh đến oC và oC 24 h P 1000 Làm đông lạnh đến - 20 oC tháng P G 100 Làm lạnh đến oC và oC tháng 21 ngày Lọc nơi lấy mẫu trước bảo quản tháng 24 tháng tháng Lọc nơi lấy mẫu trước bảo quản Xem ISO 10304-1 Nên dùng HCl sử dụng kỹ thuật hydrua để phân tích Lưu giữ mẫu nơi tối Trong trường hợp làm đông lạnh đến - 20 oC: tháng (1 tháng: BOD mẫu < 50 mg/l) (c) Cặn brom P G 500 Làm lạnh đến oC và oC 24 h Lưu giữ mẫu nơi tốt Phép phân tích phải thực trường, vòng phút thu thập mẫu Cadimi P rửa với axit BG rửa với axit 100 Axit hóa mẫu đến pH từ đến với HNO3 tháng tháng(c) Axit hóa mẫu đến pH - với HNO3 tháng Có thể đến 48 h cần ý mẫu có độ dẫn cao 70 ms/m) tháng tháng(c) tháng tháng(c) Canxi P G 100 Nhu cầu oxy hóa học (COD) P G 100 P 100 Clorat P G 500 Clorua P G 100 Axít hóa đến pH từ đến với H2SO4 Làm đông lạnh đến - 20 oC Làm lạnh đến oC và oC ngày tháng Làm lạnh đến oC và oC 24 h Clo dư P G 500 Clorit P G 500 Làm lạnh đến oC và oC 100 Axit hóa mẫu đến pH từ đến với HNO3 tháng thángc 100 Làm lạnh đến oC và oC 24 h Sự khử và oxy hóa trình lưu giữ mẫu làm thay đổi nồng độ mẫu Crom Crom (VI) P rửa với axit G rửa với axit P rửa với axit G rửa với axit Lưu giữ mẫu nơi tối Phép phân tích cần phải tiến hành trường, vòng min, sau lấy mẫu Lưu giữ mẫu chỗ tối Phép phân tích cần phải tiến hành trường, vòng min, sau lấy mẫu P G 500 Làm lạnh đến oC và oC ngày Giữ mẫu nơi tối Trong trường hợp nước ngầm giàu Fe(II) tiến hành phân tích trường, vòng thu thập mẫu Độ dẫn P G 100 Nạp mẫu đầy bình để đuổi hết không khí khỏi bình Làm lạnh đến oC và oC 24 h Nên tiến hành đo trường Đồng P rửa với axit G rửa với axit 100 Axit hóa mẫu đến pH từ đến với HNO3 tháng thángc 500 Thêm NaOH đến pH > 12 Làm lạnh đến oC và o C ngày 24 h mẫu có sulfua 14 ngày c Giữ mẫu nơi tối Màu Cyanua tổng số P Chất rắn hòa tan (Cặn khô) Florua Xem "Chất rắn tổng số (Cặn tổng số)" P không là PTFE Các hợp chất kim loại nặng (trừ Hg) P BG Sắt (II) P rửa với axit BG rửa với axit 200 tháng 500 Axit hóa mẫu đến pH từ đến với HNO3 tháng 100 Axit hóa với HCl đến pH từ đến và đuổi oxy không khí ngày thángc Sắt tổng số Nitơ Kjeldahl Chì Magie Mangan P rửa với axit BG rửa với axit 100 P BG 250 P 250 P rửa axit BG rửa với axit P rửa với axit BG rửa với axit P rửa với axit BG rửa với axit Axit hóa với HNO3 đến pH từ đến tháng Axit hóa với H2SO4 đến pH từ đến Làm đông lạnh đến - 20 oC tháng Giữ mẫu nơi tối tháng tháng c cho kỹ thuật tháng c 100 Axit hóa với HNO3 đến pH từ đến tháng 100 Axit hóa với HNO3 đến pH từ đến tháng 100 Axit hóa với HNO3 đến pH từ đến tháng Axit hóa với HNO3 đến pH từ đến và thêm K2Cr2O7 [nồng độ cuối 0,05 % khối lượng/khối lượng] Làm lạnh đến oC và oC Axit hóa với HCl đến pH từ đến Làm đông lạnh đến - 20 oC BG rửa với axit 500 P G 250 P G 250 P 250 P G 200 P G 500 P 500 Mùi G 500 Làm lạnh đến oC và oC 6h Dầu và mỡ G rửa với dung môi 1000 Axit hóa với H2SO4 HCl đến pH từ đến tháng Thủy ngân Nitrat Nitrit Tổng nitơ Oxy P G 300 Nạp mẫu đầy bình Chỉ số permangan G P 500 Làm lạnh đến oC và oC Axit hóa với H2SO4 d đến pH từ đến Làm đông lạnh đến - 20 oC tháng Cần phải cẩn thận để đảm bảo là bình chứa mẫu không bị nhiễm bẩn 24 h ngày tháng 24 h Ưu tiên tiến hành phân tích trường ngày c tháng tháng ngày Axit hóa với H2SO4 mol/l, đến pH từ đến ngày Có thể tiến hành phép đo trường (phân tích định tính) Cố định oxy trường và lưu giữ mẫu nơi tối Có thể sử dụng phương pháp điện hóa và tiến hành trường Phân tích càng nhanh càng tốt G P 500 P 500 Axit hóa với H3PO4 với H2SO4 đến pH < tuần 250 Làm lạnh đến oC và oC tháng P 250 Làm đông lạnh đến - 20 oC tháng BG G P 250 P 250 Chất rắn lơ lửng P G 500 Sunfat P G 200 Phospho tổng số BG G P tháng Nếu mẫu clo hóa 1000 ml mẫu cho thêm 80 mg Na2S2O3.5H2O vào bình chứa mẫu trước thu thập mẫu Đối với clorophenol quãng thời gian chiết là ngày Phospho hòa tan BG, màu hổ phách, rửa với dung môi, nắp đậy lót PTFE 1000 Không xúc rửa bình với mẫu; chất phân tích bám vào thành bình Không nào đầy mẫu vào bình 6h Phenol 100 ngày Tiến hành phân tích càng nhanh càng tốt và nên phân tích trường sau lấy mẫu pH P G Nạp mẫu đầy bình để đuổi hết không khí khỏi bình Làm lạnh đến oC và oC và lưu giữ nơi tối Làm đông lạnh đến - 20 oC Sulfua (dễ giải phóng) P 500 Nạp mẫu đầy bình để đuổi hết không khí khỏi bình Thiếc P rửa axit BG rửa axit 100 Độ cứng tổng số Tổng chất rắn (cặn tổng số, chất chiết khô) Làm lạnh đến oC và oC Axit hóa với H2SO4 d đến pH từ đến Làm đông lạnh đến - 20 oC Làm lạnh đến oC và oC Làm lạnh đến oC và oC tháng tháng 100 tháng Làm lạnh đến oC và oC tuần Axit hóa với HCl đến pH từ đến tháng Làm lạnh đến oC và oC Xem "Phospho hòa tan" tháng cho hai phương pháp c ngày Xem "Canxi" P G Cần phải lọc mẫu trường vào thời điểm lấy mẫu Trước phân tích, loại tác nhân oxy hóa thêm sufnat sắt (II) thêm natri arsenit 24 h Ổn định mẫu trường cách thêm ml dung dịch axetat kẽm 10 % (nồng độ khối lượng) Nếu mẫu clo hóa 100 ml mẫu cho thêm 80 mg axit arcobic vào bình chứa mẫu trước phân tích 1 Độ đục P G 100 Kẽm P rửa axit BG rửa axit 100 Làm lạnh đến oC và oC Lưu giữ mẫu nơi tối Axit hóa với HNO3 đến pH từ đến 24 h Tốt là phân tích trường tháng tháng c Chú ý: Cẩn thận với formandehyd Không lưu giữ nhiều mẫu khu vực làm việc nhỏ a P = Nhựa [ví dụ polyetylen, PTFE (politetrafluoroethylene), PVC (Polyvinyl chloride), PET (polyethylene terephthalate)]; G = Thủy tinh; BG = Thủy tinh bosilicat b Là thể tích cho phép thử đơn lẻ c Thời gian bảo quản kéo dài tối đa d Không kiến nghị đối với quy trình oxy hóa pesulphat/thủy phân đồng thời Bảng 2: Kỹ thuật bảo quản để sử dụng cho xác định nhiều thông số Kỹ thuật bảo quản Axit hóa với HNO3 đến pH từ đến Axit hóa với HCl đến pH từ đến Thích hợp cho Các kim loại kiềm (kali, natri) Kim loại kiềm thổ (canxi, magie) Kim loại nặng (trừ thủy ngân) Thủy ngân (với K2Cr2O7) Nhôm,, asen, bari, canxi, cadimi, crom, coban, đồng, sắt (tổng), chì, liti, magie, mangan, nicken, selen, bạc, kẽm Độ cứng tổng số Arsen Dung môi clo hóa Sắt (II) Nitrat Dầu và mỡ Dầu mỏ và dẫn xuất Thiếc Không thích hợp cho Cyanua Sulfua Cacbonat, hyrocacnon, bicacbonat, cacbon monoxit Nitrit Cyanua Bạc Chì Thủy ngân (II) Axit hóa với H3PO4 đến pH < Phenol Cyanua Axit hóa với H2SO4 đến pH từ đến Amoniac, tự và ion hóa Nhu cầu oxy hóa học (COD) Hydrocacbon Nitro Kjeldahl Tổng nitơ Dầu và mỡ Tổng orthophosphat Chỉ số permanagat (8 mol/l) Dầu mỏ và dẫn xuất Phenol Tổng phospho Cyanua Canxi Chì Tổng xyanua và xyanua dễ giải phóng Các kim loại nặng, đặc biệt là trạng thái hóa trị thấp Một vài kim loại anion trạng thái hóa trị cao Amoniac/amoni Kiềm hóa với NaOH đến pH>12 CÔNG TY TNHH QUAN TRẮC VÀ CÔNG NGHỆ MÔI TRƯỜNG TOÀN NGUYÊN CỘNG HOÀ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập – Tự – Hạnh phúc Hà Nội, ngày tháng năm 201 BÁO CÁO LẤY MẪU Mẫu: Ký hiệu: Loại mẫu: Mẫu QC: có không Địa điểm lấy mẫu: Vị trí lấy mẫu:…………………………………………………………………… Tọa độ lấy mẫu: Thời gian lấy mẫu: Điều kiện thới tiết: Nắng mưa râm Gió: hướng cấp Phương pháp lấy mẫu, thiết bị lấy mẫu: Lượng mẫu lấy: 10 Đặc điểm mẫu: 11 Kết đo nhanh trường: Thông số Thời gian đo Nhiệt độ (0C) pH DO (mg/l) TSS (mg/l) Trung bình 12 Cách xử lý, bảo quản mẫu Thông số PP bảo quản BOD5 Cl- NO-3 NO-2 SO42- TSS NH4 COD - Điều kiện bảo quản: Lạnh Chai đựng mẫu: lít, nhựa PE - Thông số PP bảo quản ∑N PO43- ∑P Phenol Dầu mỡ + Fe - Zn Cr6+ Ni Cu Cd Điều kiện bảo quản: Lạnh 1-50C, axit hóa H2SO4,pH