Header Page of 148 LI NểI U Vt liu zeolit vi cu trỳc tinh th vi mao qun ó c ng dng rng rói nhiu lnh vc nh hp ph [17, 137], tỏch cht [120], trao i ion [48, 126], c bit l xỳc tỏc [34, 154] Bờn cnh nhng u im khụng th ph nhn nh h thng mao qun ng u, din tớch b mt riờng ln, cú kh nng xỳc tỏc cho nhiu phn ng thỡ loi vt liu ny cũn b hn ch l kớch thc mao qun nh, khụng th hp ph cng nh chuyn húa c cỏc phõn t cú kớch thc ln Vỡ vy, vt liu khung hu c kim loi (metal organic frameworks, kớ hiu l MOFs) i ó m mt bc tin mi y trin vng cho ngnh nghiờn cu vt liu MOFs cú xp khng l, lờn n 90% l khong trng [151], vi din tớch b mt v th tớch mao qun rt ln (2000 - 6000 m2.g-1; 1-2 cm3.g-1), h thng khung mng ba chiu, cu trỳc hỡnh hc a dng, cú cu trỳc tinh th v tõm hot ng xỳc tỏc tng t zeolit, c bit, bng cỏch thay i cu ni hu c v tõm kim loi cú th to hng nghỡn loi MOFs cú tớnh cht v ng dng nh mong mun [38, 41, 65, 66, 110, 115] Do ú, MOFs ó thu hỳt c s phỏt trin nghiờn cu mnh m sut mt thp k qua Sau nhng cụng b u tiờn vo cui nhng nm chớn mi [97, 167], ó cú hng nghỡn cỏc nghiờn cu v cỏc vt liu MOFs khỏc c cụng b [28, 138] Nh nhng u im vt tri v cu trỳc xp cng nh tớnh cht b mt, MOFs tr thnh ng c viờn cho nhiu ng dng quan trng lnh vc hp ph v xỳc tỏc nh lu tr khớ [28, 55, 99, 105, 169, 170, 172], phõn tỏch khớ [83, 108], xỳc tỏc [66, 71], dn thuc [67, 68], cm bin khớ [24], lm xỳc tỏc quang [59], vt liu t tớnh [69, 111] Vit Nam, vt liu MOFs cng ang thu hỳt c s chỳ ý ca nhiu nhúm nghiờn cu nhng nm gn õy Theo tỡm hiu ca chỳng tụi, mt s nghiờn cu v loi vt liu ny ó v ang c trin khai mt s ni nh trng i hc Bỏch Khoa thnh ph H Chớ Minh, i hc Khoa Hc T Nhiờn thnh ph H Chớ Minh, Vin Hoỏ Hc Vit Nam, i hc Hu, i hc S phm H Ni Trong ú, nhúm nghiờn cu ca trng i hc Bỏch Khoa thnh ph H Chớ Minh ó cú nhiu cụng b v mt s vt liu MOFs nh MOF-5, IFMOF-8, IRMOF-3, Footer Page of 148 Header Page of 148 MOF-199, Cu(BDC), Cu2(BDC)2, v ng dng ca cỏc vt liu ny phn ng xỳc tỏc d th nh ankyl húa FriedelCrafts, axyl húa FriedelCrafts, phn ng ngng t PaalKnorr, [121-123, 130-135, 158] Trong s cỏc MOFs, MIL-101(Cr) (MIL: Material Institute Lavoisier) c tng hp ln u tiờn vo nm 2005, l mt nhng loi vt liu mi v cú nhiu u im nht [146] MIL-101(Cr) cú din tớch b mt rt ln (SBET = 4100 m2.g-1, Vmao qun = cm3.g-1) v cú bn cao nht h MOFs [41, 146] Mc dự MIL-101(Cr) ó thu hỳt c s phỏt trin nghiờn cu rt mnh nhng nm gn õy [22, 77], nhng Vit Nam, cỏc nghiờn cu v loi vt liu ny cũn khỏ hn ch Theo tỡm hiu ca chỳng tụi, cho n cha cú mt nghiờn cu hon chnh v h thng v MIL-101(Cr) c cụng b Ging nh cỏc MOFs khỏc, MIL-101(Cr) cú xp ln nờn ó c ng dng rng rói hp ph, lu tr khớ [66, 171] v xỳc tỏc [82, 142] nhng nhiu tim nng ng dng khỏc ca loi vt liu ny cha c khai thỏc nh hp ph phm nhum dung dch nc [58], phn ng xỳc tỏc quang húa, Vỡ nhng lý trờn chỳng tụi la chn ti: Nghiờn cu tng hp v kho sỏt tớnh cht hp ph, hot tớnh xỳc tỏc quang ca vt liu MIL-101(Cr) Cu trỳc ca lun ỏn: Li núi u Chng 1: Tng quan ti liu Chng 2: Ni dung v phng phỏp nghiờn cu Chng 3: Kt qu v tho lun Kt lun Kin ngh Danh mc cỏc cụng trỡnh cú liờn quan n lun ỏn Ti liu tham kho Ph lc Footer Page of 148 Header Page of 148 CHNG TNG QUAN TI LIU 1.1 GII THIU VT LIU KHUNG HU C KIM LOI (MOFS) Vt liu khung hu c kim loi (MOFs) gm cỏc vt liu lai tinh th mao qun vụ c-hu c v l mt h mi lnh vc vt liu mao qun Do cú din tớch b mt v xp ln, vt liu MOFs ó to mt s phỏt trin t phỏ sut thp k qua lnh vc hp ph v xỳc tỏc [25, 40, 41, 66, 72, 140, 141, 169] MOFs c cu trỳc t cỏc ion hoc cỏc cm ion kim loi vi cỏc cu ni hu c (organic linkers) khụng gian ba chiu, l cỏc vt liu xp cha c mao qun trung bỡnh v vi mao qun Tựy thuc vo phng phỏp tng hp, loi ion kim loi hoc cu ni hu c cú th thu c cỏc loi vt liu MOFs khỏc nh MIL-101, MOF-5, MIL-125, MIL-47, MOF-77, MIL-53 C ch hỡnh thnh vt liu MOFs: Cỏc n v th cp (secondary building units, SBUs) c xõy dng t cỏc n v s cp l cỏc cation kim loi hoc cỏc cm kim loi v cỏc anion cu ni hu c t sp xp nh liờn kt cng húa tr hỡnh thnh nờn cỏc phõn t (molecular building blocks, MBBs) mng li khụng gian ba chiu Hỡnh 1.1 trỡnh by mt s n v cu trỳc ca mt s loi MOFs Hỡnh 1.1 Mt s cu trỳc MOFs vi cỏc kim loi v phi t khỏc [168] Footer Page of 148 Header Page of 148 Cỏc kiu liờn kt gia trung tõm kim loi (Cr, Cu, Zn, Al, Ti, V, Fe) vi cỏc phi t MOFs c trỡnh by Hỡnh 1.2 v Hỡnh 1.3 l mt s vớ d v cỏc loi phi t lm cu ni hu c MOFs Cá c ion kim loạ i cá c mảnh kim loạ i-phối tử vớ i cá c tâm phối trítự M M M M M M M Polime cấu trúc chuỗi 1D M M M M M M M M M M M Polime cấu trúc mạ ng l- i 2D M M M M M M M M M M M Polime cấu trúc khung 3D M M M M M M M M M M M M M M M M M Cá c phối tử đa hóa trị Hỡnh 1.2 Cỏc kiu liờn kt gia cỏc tõm kim loi v phi t khụng gian MOFs [73] O O O O O O O O O Benzen-1,4-đicacboxylat, terephtalat 1,4-BDC Oxalat OX O O O O Benzen-1,3-đicacboxylat, isophtalat 1,3-BDC O O O O O Benzen-1,3,5tricacboxylat BTC Hỡnh 1.3 Mt s loi cỏc phi t cu ni hu c (anion) MOFs [73] Do tớnh linh ng ca cỏc cu ni hu c v cỏc kiu liờn kt cng húa tr khỏc vi kim loi nờn rt khú d oỏn c cu trỳc cui cựng ca sn phm MOFs Cu trỳc khung ca vt liu MOFs cú th chu nh hng ca nhiu yu t nh nhit , thi gian nung, dung mụi, pH cng nh bn cht ca kim loi v cỏc phi t Mc dự cú nhiu u im vt tri v din tớch b mt v tớnh cht xp nhng cỏc vt liu MOFs cú nhc im chớnh l bn nhit v húa hc thp, d b thy phõn mụi trng m Ngoi tr mt s ớt vt liu MOFs nh MOF-74, Footer Page of 148 Header Page of 148 MIL-101(Al), MIL-101(Cr) v MIL-53(Al) cú bn cao i vi hi nc v nhiu dung mụi hu c [41, 150] 1.2 GII THIU V VT LIU MIL-101(Cr) MIL-101(Cr) (MIL: Material Institute Lavoisier) l mt thnh viờn h vt liu MOFs, c Fộrey v cng s [41] tng hp ln u tiờn vo nm 2005 õy l vt liu cú nhiu u im vt tri v bn v cu trỳc so vi nhiu MOFs khỏc Hỡnh 1.4 trỡnh by quỏ trỡnh hỡnh thnh vt liu MIL-101(Cr) t cỏc n v theo mụ phng ca Hong v cng s [66] Trong ú, liờn kt cng húa tr gia cỏc cm vụ c v cỏc cu ni hu c khụng gian ba chiu (3D) to thnh vt liu lai mao qun Theo s mụ phng ny, u tiờn cỏc cm trime bỏt din 3O liờn kt vi cỏc cu ni terephtalat to thnh cỏc siờu t din (supertetrahedron, ST) Trong ú cỏc cm trime 3O gm ba nguyờn t Cr tõm ca cỏc hỡnh bỏt din liờn kt vi bn nguyờn t oxi ca cỏc nhúm cacboxylat, oxi chung ca cm 3O v mt phõn t cui (terminal) hoc H2O hoc F- Kt qu l cú ba tõm cui (terminal) mi trime 3O v t l F-/H2O l 1:2 Sau hirat húa loi b cỏc phõn t cui ny s thu c cỏc tõm axit Lewis MIL-101(Cr) Bn nh ca siờu t din c chim bi cỏc trime cũn sỏu cnh ca nú c cu trỳc bi cỏc cu hu c Cu trỳc ca MIL-101(Cr) c hỡnh thnh t cỏc siờu t din thuc kiu lp phng (nhúm khụng gian Fd 3m ) vi chiu di ca ụ mng n v a 89 [41, 66] S kt ni ca cỏc siờu t din thụng qua cỏc nh mng li 3D cú th tớch t bo rt ln (702000 3) Cỏc siờu t din cú cu trỳc vi mao qun vi kớch thc ca s 8,6 Khung cu trỳc MIL-101(Cr) gm hai loi lng mao qun trung bỡnh c lp y bi cỏc phõn t dung mụi hoc cỏc phõn t khụng tham gia phn ng Mt lng c to t 20 ST v mt lng c to t 28 ST vi t l 2:1 v ng kớnh t bờn tng ng l 29 v 34 Th tớch mao qun tng ng vi lng trung bỡnh 12,700 cm3.g-1 v lng ln 20,600 cm3.g-1 Lng trung bỡnh gm cỏc ca s ng giỏc kớch thc 12 , ú lng ln gm c ca s ng giỏc v lc giỏc vi kớch thc t 14,5 n 16 [26, 41, 66, 93] Footer Page of 148 Header Page of 148 Hỡnh 1.4 Cỏc n v c s v cu trỳc tinh th ca MIL-101(Cr) a) Cm trime 3O, b) siờu t din, c) mt a din khụng gian 3D vi kin trỳc zeolit ca MIL-101(Cr), d) ca s ng giỏc v lng trung bỡnh, e) lng ln v ca s lc giỏc [66] MIL-101(Cr) vi cu trỳc c bit ó s hu nhiu c tớnh quan trng nh din tớch b mt BET v Langmuir khng l (4100 m2.g-1 v 5900 m2.g-1 tng ng), th tớch mao qun rt ln (2 cm3.g-1) v ng kớnh mao qun trung bỡnh (29 34 ) [41] Sau thnh cụng ca nhúm Fộrey [41] v cng s, cú rt nhiu cỏc nhúm nghiờn cu khỏc ó tng hp v ng dng vt liu MIL-101(Cr) Tuy nhiờn, rt khú thu c vt liu MIL-101(Cr) vi din tớch BET ln hn 3200 m2.g-1 [169, 170] Nguyờn nhõn cú th c gii thớch l quỏ trỡnh tinh ch cha loi b hon ton c cỏc cht khụng phn ng cũn li bờn cng nh bờn ngoi mao qun Ngoi ra, cỏc yu t nh nhit , pH, t l cỏc cht phn ng, thi gian phn ng v loi thit b phn ng cng c chng minh l cú nh hng ln n quỏ trỡnh hỡnh thnh tinh th MIL-101(Cr) Do cú bn thy nhit cao v cỏc tớnh cht cu trỳc c bit nờn MIL-101(Cr) ó c ng dng nhiu lnh vc nhng nm gn õy, c bit l lnh vc hp ph khớ Vi phm vi ca mt lun ỏn, chỳng tụi ch nờu mt s cỏc ng dng ca MIL-101(Cr) nh: - Lu tr khớ H2 [99] - Hp ph khớ (CO2, CH4, H2S) [28, 55, 104, 105, 172] Footer Page of 148 Header Page of 148 - Hp ph cỏc hirocacbon [159] - Phõn tỏch khớ [150] - Hp ph cỏc cht hu c d bay hi (VOCs) [66] - Hp ph phm nhum dung dch nc [25, 58] - S dng MIL-101(Cr) trc tip cỏc phn ng oxy húa [82] - Chc nng húa b mt ca MIL-101(Cr) xỳc tỏc cho cỏc phn ng khỏc [36, 66, 109, 119, 171] - Xỳc tỏc sinh hc [50] - ng dng lm cht dn thuc [113] 1.3 PHNG PHP TNG HP MIL-101(Cr) 1.3.1 Tng hp thy nhit Tng hp thy nhit cú th c nh ngha l phng phỏp tng hp cỏc n tinh th da vo s hũa tan ca cỏc khoỏng vụ c nc núng ỏp sut cao Phng phỏp ny ó c Fộrey [41] v nhiu nhúm nghiờn cu khỏc [28, 109] ó s dng tng hp vt liu MIL-101(Cr) Mt hn hp gm axit terephtalic (H2BDC), crom (III) nitrat nonahydrat Cr(NO3)3ã9H2O, axit flohiric HF v H2O cho vo bỡnh teflon, a vo t sy 220oC gi Trong tng hp thy nhit MIL-101(Cr), nhit tng hp nh hng ln n kt tinh v tc ngng t ca cỏc cm trime crom Theo Hong v cng s [66], cỏc tinh th MIL-101(Cr) d dng thu c nhit 200 n 220oC v pH < iu ny cho thy mt khong nhit tng i hp to thnh MIL-101(Cr) Ngoi ra, thi gian tng hp v thnh phn ca cỏc cht phn ng cng nh hng khụng nh n s hỡnh thnh MIL-101(Cr) Vớ d, nu kộo di thi gian phn ng tng hp MIL-101(Cr) n 16 gi 210oC, pha mi MIL-53 s xut hin Loiseau v Fộrey cho rng anion F- úng vai trũ nh tỏc nhõn khoỏng húa tng kt tinh ca vt liu vi mao qun cng nh s hỡnh thnh pha tinh th MOFs [106] Chng hn quỏ trỡnh tng hp zeolit beta, nh hng khoỏng húa ca anion florua dn n lm yu liờn kt hiro ca cỏc tin cht nhụm silicat hirat, kt qu l s to thnh cỏc ht nhõn hu hiu tng lờn Khi tng hp MIL-100, florua c xem l tỏc nhõn khoỏng húa lm tng kt tinh v tng s phỏt trin Footer Page of 148 Header Page of 148 tinh th ca sn phm cui cựng Thc t, florua liờn quan n liờn kt cui ca trime crom v thay th mt phn phõn t nc cui gn vi crom MIL-100 [106] S nh hng ca anion florua tng hp MIL-101(Cr) c tin tng rng tng t nh MIL-100 Tuy vy, ny cn c nghiờn cu nhiu hn hiu rừ v vai trũ ca florua Nhng thun li ca phng phỏp thy nhit l n gin, d thc hin, to cỏc pha tinh th cú bn cao, cú th kim soỏt hỡnh thỏi bng cỏch thay i iu kin tng hp Vỡ vy, õy l phng phỏp c s dng ph bin nht tng hp MIL-101(Cr) Trong nghiờn cu ny, chỳng tụi cng s dng phng phỏp thy nhit tng hp vt liu 1.3.2 Phng phỏp dung mụi nhit Phng phỏp dung mụi nhit hon ton tng t nh phng phỏp thy nhit, ch khỏc l s dng dung mụi hu c hn hp phn ng Yang v cng s [169] ó dựng phng phỏp ny tng hp MIL-101(Cr) vi dung mụi tetramethyl ammonium hydroxide (TMAOH), pH hn hp c iu chnh khong 6,0 6,5 Nhúm tỏc gi ny ó so sỏnh MIL-101(Cr) c tng hp theo phng phỏp dung mụi nhit ký hiu l MIL-101TM, phng phỏp thy nhit dựng HF ký hiu l MIL-101F v phng phỏp thy nhit khụng dựng HF ký hiu mu l MIL-101H2O Gin XRD ca cỏc loi MIL-101(Cr) trỡnh by Hỡnh 1.5 Hỡnh 1.5 Gin XRD ca MIL-101TM (a), MIL-101F (b), MIL-101H2O (c) v H2BCD (*) [169] Footer Page of 148 Header Page of 148 Kt qu cho thy s dng dung mụi TMAOH cho vt liu cú kt tinh cao v loi b axit trit hn Ngoi ra, kt qu ng nhit hp ph gii hp ph nit cng ch rng phng phỏp dung mụi nhit cho vt liu MIL-101(Cr) cú tớnh cht b mt tt hn nh trỡnh by Bng 1.1 Bng 1.1 Cỏc tham s mao qun tớnh toỏn t ng nhit hp ph v gii hp ph nit [169] Mu SBET (m2.g-1) SLangmuir (m2.g-1) Th tớch mao qun (cm3.g-1) MIL-101TM MIL-101F MIL-H2O 3197 3184 2250 4546 4449 3138 1,73 1,53 1,24 Thun li ca phng phỏp dung mụi nhit tng hp MIL-101(Cr) l cú th loi b c axit hu c d quỏ trỡnh tng hp, khụng cn phi tinh ch sn phm sau tng hp 1.3.3 Phng phỏp vi súng S dng lũ vi súng tng hp vt liu MOFs ch mi c phỏt trin nhng nm gn õy [66], nhng k thut ny ó thu hỳt s chỳ ý mnh m lnh vc tng hp vt liu cỏc thun li nh kim soỏt c kớch thc mao qun v dng hỡnh hc ca cỏc tinh th, thi gian kt tinh nhanh hn rt nhiu so vi cỏc phng phỏp thụng thng [74, 124] T sau cụng b u tiờn [75] v vic tng hp vt liu MIL-100 bng phng phỏp vi súng, phng phỏp ny ó tip tc c s dng rng rói tng hp vt liu MIL-101(Cr) cng nh cỏc vt liu MOFs khỏc cho n ngy [66] MIL-101(Cr) thu c bng phng phỏp vi súng cú kớch thc rt nh, c bit thi gian kt tinh ngn, sn phm thu c cú kớch thc c nanomet (Hỡnh 1.6c-f) Tht vy, kớch thc tinh th MIL-101(Cr) tng hp bng phng phỏp vi súng ch khong 40 n 90 nm thi gian tinh th húa vi phỳt Tuy nhiờn, kộo di thi gian tng hp (trờn 40 phỳt), MIL-101(Cr) thu c cú dng hỡnh lp phng tng t nh sn phm thu c bng phng phỏp tng hp thy Footer Page of 148 Header Page 10 of 148 nhit Mc dự vy, cú rt ớt nghiờn cu MOFs dng ht nano (zero chiu) cho dự nú cng cú th cú nhng tớnh cht c ỏo nh nhng ht nano vụ c [66] Hỡnh 1.6 nh SEM v TEM ca MIL-101(Cr) c tng hp bng phng phỏp thy nhit v vi súng: (a) v (b) ln lt l nh SEM v TEM ca MIL-101(Cr) tng hp bng phng phỏp thy nhit 220oC gi [93]; nh SEM ca MIL-101(Cr) tng hp bng vi súng vi thi gian khỏc [76] c)1 phỳt, d) phỳt, e) 10 phỳt, f) 40 phỳt Phng phỏp vi súng cng c Khan v cng s [80] s dng tng hp MIL-101(Cr) Tỏc gi nhn thy rng iu kin thớch hp cú th to thnh cỏc ht nano kớch thc khong 50 nm (Hỡnh 1.7) Hỡnh 1.7 nh TEM ca MIL-101(Cr) tng hp bng phng phỏp vi súng [80] 10 Footer Page 10 of 148 Header Page 141 of 148 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 Streat M., Patrick J W., Perez M J C (1995), Sorption of phenol and parachlorophenol from water using conventional and novel activated carbons, Water Res., 29(2), pp 467-472 Temkin M I., Pyzhev V (1940), Kinetics of ammonia synthesison promoted iron catalysts, Acta Physiochim URSS, 12, pp 327356 Toth J (1971), State equations of the solid gas interface layer, Acta Chim Hung., 69, pp 311317 Tran U P N., Le K K A., Phan N T S (2011), Expanding applications of metalorganic frameworks: zeolite imidazolate framework ZIF-8 as anefficient heterogeneous catalyst for the Knoevenagel reaction, ACS Catal., 1(2), pp 120-127 Trung T K., Ramsahye N A., Trens P., Tanchoux N., Serre C., Fajula F., Fộrey G (2010), Adsorption of C5C9 hydrocarbons in microporous MOFs MIL-100(Cr) and MIL-101(Cr): A manometric study, Microporous Mesoporous Mater., 134, pp 134140 Tseng R.-L., Wu F.-C., Juang R.-S (2003), Liquid-phase adsorption of dyes and phenols using pinewood-based activated carbons, Carbon, 41(3), pp 487-495 Turi E A (1997), Thermal characterization of polymeric materials, Academic press, Orlando, pp 2-14 Vadivelan V., Kumar K V (2005), Equilibrium, kinetics, mechanism, and process design for the sorption of methylene blue onto rice husk, J Colloid Interface Sci., 286(1), pp 90-100 Vimont A., Goupil J.-M., Lavalley J.-C., Daturi M., Surblộ S., Serre C., Millange F., Fộrey G., Audebrand N (2006), Investigation of acid sites in a zeotypic giant pores chromium(III) carboxylate, J Am Chem Soc., 128(10), pp 3218-3227 Wei Q (2010), Investigations of the optical and EPR spectra for Cr3+ ions in diammonium hexaaqua magnesium sulphate single crystal, Acta Phys Pol A, 118 Xamena F X L i., Corma A., Garcia H (2006), Applications for metal organic frameworks (MOFs) as quantum dot semiconductors, J Phys Chem C, 111(1), pp 80-85 Xu Q., Wang Y., Jin G., Jin D., Li K., Mao A., Hu X (2014), Photooxidation assisted sensitive detection of trace Mn2+ in tea by NH2MIL-125 (Ti) modified carbon paste electrode, Sens Actuators, B, 201(0), pp 274-280 141 Footer Page 141 of 148 Header Page 142 of 148 167 168 169 170 171 172 173 174 175 Yaghi O M., Davis C E., Li G., Li H ( 1997), Selective guest binding by tailored channels in a 3-D porous Zinc(II)benzenetricarboxylate network, J Am Chem Soc., 119(12), pp 28612868 Yaghi O M., Keeffe M O., Ockwig N W., Chae H K (2003), Reticular synthesis and the design of new materials, Nature, 423, pp 705-714 Yang J., Zhao Q., Li J., Dong J (2010), Synthesis of metalorganic framework MIL-101 in TMAOH-Cr(NO3)3-H2BDC-H2O and its hydrogenstorage behavior, Microporous and Mesoporous Mater., 130, pp 174179 Yang K., Sun Q., Xue F., Lin D (2011), Adsorption of volatile organic compounds by metalorganic frameworks MIL-101: Influence of molecular size and shape, J Hazard Mater., 195 pp 124 131 Yuan B., Pan Y., Li Y., Yin B., Jiang H (2010), A highly active heterogeneous palladium catalyst for the SuzukiMiyaura and Ullmann coupling reactions of aryl chlorides in aqueous media, Angew Chem Int Ed, 49(24), pp 40544058 Zhang Z., Huang S., Xian S., Xi H., Li Z (2011), Adsorption equilibrium and kinetics of CO2 on chromium terephthalate MIL-101, Energy Fuels, 25, pp 835-842 Zhao Z., Li X., Huang S., Xia Q., Li Z (2011), Adsorption and diffusion of benzene on chromium-based metal organic framework MIL-101 synthesized by microwave irradiation, Ind Eng Chem Res., 50, pp 2254-2261 Zur L S (1898), Theorie der sogenannten adsorption geloster stoffe, Kungliga Svenska Vetenskapsakademiens Handlingar, 24(4), pp - 39 Yan A.-X., Yao S., Li Y.-G., Zhang Z.-M., Lu Y., Chen W.-L., Wang E.-B (2014), Incorporating Polyoxometalates into a Porous MOF Greatly Improves Its Selective Adsorption of Cationic Dyes, Chem Eur J., 20(23), pp 6927-6933 142 Footer Page 142 of 148 Header Page 143 of 148 MC LC Trang LI NểI U CHNG TNG QUAN TI LIU 1.1 GII THIU VT LIU KHUNG HU C KIM LOI (MOFS) 1.2 GII THIU V VT LIU MIL-101(Cr) 1.3 PHNG PHP TNG HP MIL-101(Cr) 1.3.1 Tng hp thy nhit 1.3.2 Phng phỏp dung mụi nhit 1.3.3 Phng phỏp vi súng 1.3.4 Phng phỏp tinh ch MIL-101(Cr) 11 1.3.5 Ti u húa cỏc iu kin tng hp 12 1.3.6 Kt qu XRD ca MIL-101(Cr) 13 1.3.7 Xỏc nh din tớch b mt ca MIL-101(Cr) 14 1.4 NG DNG VT LIU MOFS LM CHT HP PH KH 15 1.5 HP PH PHM NHUM BNG VT LIU MIL-101(Cr) V MT S VN NGHIấN CU QU TRèNH HP PH 17 1.5.1 Nghiờn cu hp ph phm nhum bng vt liu MIL-101(Cr) 17 1.5.2 Mt s v nghiờn cu hp ph 18 1.5.2.1 ng nhit hp ph 18 1.5.2.2 ng hc hp ph hỡnh thc 19 1.5.2.3 ng hc khuch tỏn 21 1.6 BN CHT BN DN V HOT TNH QUANG XC TC CA VT LIU MOFS 22 1.6.1 Bn cht bỏn dn 22 1.6.2 Xỳc tỏc quang húa 26 CHNG NI DUNG V PHNG PHP NGHIấN CU 29 2.1 MC TIấU 29 2.2 NI DUNG 29 2.3 PHNG PHP NGHIấN CU 29 2.3.1 Phng phỏp xỏc nh c trng cu trỳc vt liu 29 iv Footer Page 143 of 148 Header Page 144 of 148 2.3.1.1 Phng phỏp nhiu x tia X (X-ray diffraction, XRD) 29 2.3.1.2 Phõn tớch nhit 31 2.3.1.3 Phng phỏp hin vi in t quột v hin vi in t truyn qua 32 2.3.1.4 Phng phỏp tỏn x tia X (EDX) 32 2.3.1.5 Phng phỏp quang in t tia X (XPS) 32 2.3.1.6 ng nhit hp ph-kh hp ph nit (BET) 33 2.3.1.7 Ph phn x khuych tỏn t ngoi kh kin (UV-Vis-DR) 34 2.3.1.8 Ph t ngoi-kh kin (UV-Vis) 35 2.3.1.9 Ph hng ngoi (Fourier Transform Infrared Spectroscopy, FT-IR) 36 2.3.2 Hp ph khớ CO2, CH4 36 2.3.3 C s toỏn hc thng kờ 36 2.3.3.1 So sỏnh hai mụ hỡnh 36 2.3.3.2 Hi qui tuyn tớnh nhiu on (Piecewise linear regression) 39 2.3.4 Nghiờn cu ng hc khuch tỏn 42 2.3.5 Nghiờn cu ng hc hp ph 43 2.3.6 Nghiờn cu ng nhit hp ph 44 2.4 THC NGHIM 46 2.4.1 Húa cht 46 2.4.2 Tng hp MIL-101(Cr) 47 2.4.3 Tinh ch MIL-101(Cr) 48 2.4.4 Nghiờn cu cỏc iu kin ti u tng hp MIL-101(Cr) 48 2.4.4.1 nh hng ca nhit 48 2.4.4.2 nh hng ca pH 49 2.4.4.3 nh hng ca t l Cr(III)/H2BDC 49 2.4.4.4 nh hng ca t l H2O/H2BDC 49 2.4.4.5 nh hng ca t l HF/H2BDC 50 2.4.4.6 nh hng ca thi gian tng hp 50 2.4.5 Kim tra bn ca MIL-101(Cr) 51 2.4.5.1 bn ca MIL-101(Cr) qua nhiu thỏng khụng khớ 51 2.4.5.2 bn ca MIL-101(Cr) nc nhit phũng 51 2.4.5.3 bn ca MIL-101(Cr) cỏc dung mụi khỏc nhit sụi 51 2.4.6 Xỏc nh im ng in ca MIL-101(Cr) 52 v Footer Page 144 of 148 Header Page 145 of 148 2.4.7 Hp ph phm nhum 52 2.4.7.1 ng hc hp ph 52 2.4.7.2 ng nhit hp ph 53 2.4.7.3 Tỏi s dng cht hp ph 53 2.4.8 Xỳc tỏc quang phõn hy RDB trờn MIL-101(Cr) 53 CHNG KT QU V THO LUN 54 3.1 TNG HP MIL-101(Cr) 54 3.1.1 Tinh ch MIL-101(Cr) 54 3.1.1.1 Tinh ch MIL-101(Cr) qua nhiu giai on vi cỏc dung mụi khỏc 54 3.1.1.2 Chit soxhlet 57 3.1.2 Nghiờn cu nh hng ca cỏc iu kin tng hp MIL-101(Cr) 61 3.1.2.1 nh hng ca nhit 61 3.1.2.2 nh hng ca pH 61 3.1.2.3 nh hng ca t l Cr(III)/H2BDC 62 3.1.2.4 nh hng ca t l H2O/H2BDC 65 3.1.2.5 nh hng ca t l HF/H2BDC 67 3.1.2.6 nh hng ca thi gian tng hp 70 3.1.3 bn v im ng in ca MIL-101(Cr) 72 3.1.3.1 bn ca vt liu khụng khớ 72 3.1.3.2 bn ca MIL-101(Cr) nc nhit phũng 73 3.1.3.3 bn ca MIL-101(Cr) cỏc dung mụi nhit sụi 74 3.1.3.4 im ng in ca MIL-101(Cr) 74 3.1.4 Phõn tớch kt qu XRD ca MIL-101(Cr) 78 3.1.5 Phõn tớch kt qu TEM ca MIL-101(Cr) 82 3.1.6 Phõn tớch kt qu BET ca MIL-101(Cr) 83 3.2 HP PH CO2, CH4 TRấN MIL-101(Cr) 85 3.3 NGHIấN CU KH NNG HP PH PHM NHUM CA VT LIU MIL101(Cr) TRONG DUNG DCH NC 89 3.3.1 nh hng tc khuy 90 3.3.2 nh hng ca nng u 92 3.3.3 nh hng ca kớch thc ht 103 3.3.4 nh hng ca nhit , pH v c ch ngh quỏ trỡnh hp ph 105 vi Footer Page 145 of 148 Header Page 146 of 148 3.3.5 ng nhit hp ph ca RDB trờn MIL-101(Cr) 109 3.3.6 Tỏi s dng cht hp ph 112 3.4 NGHIấN CU PHN NG PHN HY QUANG HểA PHM NHUM RDB BNG VT LIU MIL-101(Cr) 113 3.4.1 S dch chuyn in t MIL-101(Cr) 113 3.4.2 Phõn hy phm nhum RDB dung dch nc bng xỳc tỏc quang húa MIL101(Cr) 119 3.4.2.1 nh hng ca nng phm nhum RDB 120 3.4.2.2 MIL-101(Cr) úng vai trũ nh xỳc tỏc d th v c ch phn ng phõn hy quang húa 120 3.4.2.3 Tỏi s dng xỳc tỏc MIL-101(Cr) 122 KT LUN 124 KIN NGH 126 DANH MC CC CễNG TRèNH LIấN QUAN N LUN N 127 TI LIU THAM KHO 128 vii Footer Page 146 of 148 Header Page 147 of 148 DANH MC CC BNG Trang Bng 1.1 Cỏc tham s mao qun tớnh toỏn t ng nhit hp ph v gii hp ph nit Bng 1.2 Tớnh cht xp ca MIL-101(Cr) c tinh ch cỏc iu kin khỏc 11 Bng 1.3 Ch s Miller ca MIL-101(Cr) 14 Bng 2.1 Kim nh F-test so sỏnh cỏc mụ hỡnh liờn quan 37 Bng 2.2 Cỏc loi húa cht chớnh s dng lun ỏn 46 Bng 2.3 Cỏc mu MIL-101(Cr) c tng hp cỏc nhit khỏc 49 Bng 2.4 Cỏc mu MIL-101(Cr) c tng hp cỏc pH khỏc 49 Bng 2.5 Cỏc mu MIL-101(Cr) c tng hp vi t l Cr(III)/H2BDC khỏc 49 Bng 2.6 Cỏc mu MIL-101(Cr) c tng hp vi cỏc t l H2O/H2BDC khỏc 50 Bng 2.7 Cỏc mu MIL-101(Cr) c tng hp vi cỏc t l HF/H2BDC khỏc 50 Bng 2.8 Cỏc mu MIL-101(Cr) tng hp cỏc thi gian khỏc 50 Bng 2.9 Cỏc mu MIL-101(Cr) khụng khớ qua nhiu thỏng, x lý khỏc trc kim tra XRD 51 Bng 2.10 Cỏc mu MIL-101(Cr) c ngõm nhiu ngy nc 51 Bng 2.11 Cỏc mu MIL-101(Cr) c ngõm cỏc dung mụi khỏc nhit sụi 52 Bng 3.1 Tớnh cht xp ca MIL-101(Cr) c tinh ch vi cỏc dung mụi khỏc 57 Bng 3.2 Tớnh cht xp ca MIL-101(Cr) c chit soxhlet theo hai cỏch khỏc 58 Bng 3.3 Thnh phn phn trm lng cỏc nguyờn t mu MIL-101(Cr) 60 Bng 3.4 Tớnh cht xp ca MIL-101(Cr) c tng hp vi t l Cr(III)/H2BDC khỏc 64 Bng 3.5 Tớnh cht xp ca MIL-101(Cr) tng hp vi t l H2O/H2BDC khỏc 67 Bng 3.6 Tớnh cht xp ca MIL-101(Cr) tng hp vi t l HF/H2BDC khỏc 69 Bng 3.7 Bng so sỏnh kt qu tớnh cht xp ca vt liu MIL-101(Cr) tng hp c vi cỏc kt qu ó c cụng b 71 Bng 3.8 im ng in ca MIL-101(Cr) cỏc dung dch in ly khỏc 76 Bng 3.9 iu kin nhiu x i vi nhúm khụng gian Fd 3m 78 Bng 3.10 Yu t trựng lp khong cỏch khụng gian i vi h lp phng 79 Bng 3.11 Ch s Miller cú th cú ca h lp phng n gin 80 viii Footer Page 147 of 148 Header Page 148 of 148 v h tinh th cú nhúm khụng gian Fd 3m 80 Bng 3.12 Kt qu ch s Miller, cng nhiu x tớnh toỏn v thc nghim 81 Bng 3.13 Dung lng hp ph ca CO2, CH4 trờn cỏc mu MIL-101(Cr) cú kớch thc ht khỏc 30 bar v 298 K 85 Bng 3.14 Hng s tng tỏc Henry ca CO2 v CH4 vi cỏc mu MIL-101(Cr) cú kớch thc khỏc 86 Bng 3.15 Tham s ca hai mụ hỡnh hp ph ng nhit Langmuir v Freundlich i vi s hp ph CO2 v CH4 trờn MIL-101(Cr) 88 Bng 3.16 So sỏnh dung lng hp ph CO2 trờn MIL-101(Cr) nghiờn cu ny vi cỏc cụng b trc õy 88 Bng 3.17 nh hng tc khuy n cỏc tham s khuch tỏn 91 Bng 3.18 Kt qu hi qui mt giai on theo mụ hỡnh Webber 94 Bng 3.19 So sỏnh cỏc mụ hỡnh hi qui tuyn tớnh mt, hai v ba giai on Webber 95 Bng 3.20 Kt qu hi qui ba giai on theo mụ hỡnh Webber 96 Bng 3.21 Hng s khuch tỏn mao qun, h s khuch tỏn mao qun v giỏ tr xi theo ba giai on i vi s hp ph RDB trờn MIL-101(Cr) 97 Bng 3.22 Cỏc tham s ng hc hp ph phm nhum RDB trờn vt liu MIL-101(Cr) xỏc nh theo mụ hỡnh ng hc bc v bc phi tuyn tớnh 99 Bng 3.23 Cỏc tham s ng hc ca mụ hỡnh ng hc bc phi tuyn tớnh ba giai on 102 Bng 3.24 Chun s AICc ca cỏc mụ hỡnh ng hc khỏc 102 Bng 3.25 Tớnh cht xp v dung lng hp ph cõn bng RDB ca cỏc mu MIL101(Cr) cú kớch thc khỏc 103 Bng 3.26 nh hng ca kớch thc ht n cỏc tham s khuch tỏn 104 Bng 3.27 Cỏc tham s ca mụ hỡnh ng hc bc phi tuyn tớnh ca s hp ph RDB trờn MIL-101(Cr) cỏc nhit khỏc 106 Bng 3.28 Cỏc tham s ca cỏc mụ hỡnh ng nhit 110 Bng 3.29 Kt qu F-test cho s so sỏnh mụ hỡnh Langmuir vi mụ hỡnh RedlichPerterson v Toth 111 Bng 3.30 So sỏnh mụ hỡnh Langmuir vi cỏc mụ hỡnh khỏc bng trng s Akaike (xỏc sut) v t s chớnh xỏc (ER) 111 ix Footer Page 148 of 148 Header Page 149 of 148 DANH MC CC HèNH Trang Hỡnh 1.1 Mt s cu trỳc MOFs vi cỏc kim loi v phi t khỏc Hỡnh 1.2 Cỏc kiu liờn kt gia cỏc tõm kim loi v phi t khụng gian MOFs Hỡnh 1.3 Mt s loi cỏc phi t cu ni hu c (anion) MOFs Hỡnh 1.4 Cỏc n v c s v cu trỳc tinh th ca MIL-101(Cr) Hỡnh 1.5 Gin XRD ca MIL-101TM (a), MIL-101F (b), MIL-101H2O (c) v H2BCD (*) Hỡnh 1.6 nh SEM v TEM ca MIL-101(Cr) c tng hp bng phng phỏp thy nhit v vi súng 10 Hỡnh 1.7 nh TEM ca MIL-101(Cr) tng hp bng phng phỏp vi súng 10 Hỡnh 1.8 nh hng ca anion F- tng hp thy nhit MIL-101(Cr): (a) Kt qu XRD, (b) kt qu BET ca cỏc mu c tng hp theo cỏc hm lng F- khỏc 12 Hỡnh 1.9 Gin XRD ca MIL-101(Cr) cỏc cụng b khỏc 13 Hỡnh 1.10 ng nhit hp ph ca CO2 v CH4 trờn nhiu loi MIL-101(Cr) tng hp bng phng phỏp khỏc 303 K 16 Hỡnh 1.11 Hỡnh nh ca cỏc phõn t CO2 v CH4 mt ca s ng giỏc MIL101(Cr) ó c hirat húa 10, 100 v 1000 kPa 16 Hỡnh 1.12 ng hc hp ph bc nht ca metyl xanh trờn iatomit vi cỏc nng khỏc 20 Hỡnh 1.13 Cu trỳc MOF-5 bao gm cỏc t din ZnO4 (cỏc a din mu xanh) ni vi cỏc benzen icacboxylat (O: ; C: en) to mt cu trỳc lp phng 3D 23 Hỡnh 1.14 Ph hunh quang ca MOF-5 v ht nano ZnO 24 Hỡnh 1.15 Quỏ trỡnh quang vt lý (photophysical process) xy sau chiu x vt liu rn MOF-5 v mt dung dch nc cha terephtalat v Zn(II) 25 Hỡnh 1.16 Giỏ tr nng lng vựng cm ca mt s MOFs c xp theo trt t gim dn vi cu trỳc ca phi t 26 Hỡnh 1.17 th chuyn húa ca phenol trờn nguyờn t kim loi MOF-5 27 Hỡnh 1.18 Oxy húa bng phn ng quang xỳc tỏc propylen thnh axeton v axit propionic dựng MOF lm cht xỳc tỏc quang 27 Hỡnh 2.1 tự ca nh gõy kớch thc ht nh 30 Hỡnh 2.2 th biu din s bin thiờn ca P/[V(P0 P)] theo P/P0 34 x Footer Page 149 of 148 Header Page 150 of 148 Hỡnh 2.3 ng cong mụ t s hi qui phi tuyn tớnh 41 Hỡnh 2.4 Qui trỡnh tng hp MIL-101(Cr) 47 Hỡnh 3.1 (a) Gin XRD ca cỏc mu c tinh ch theo cỏch khỏc nhau, (b) gin XRD ca H2BDC 55 Hỡnh 3.2 th Hall ca cỏc mu W-MIL-101, E-MIL-101 55 Hỡnh 3.3 nh TEM ca MIL-101(Cr) c x lý vi cỏc dung mụi 56 Hỡnh 3.4 ng nhit hp ph v gii hp ph N2 ca MIL-101(Cr) c tinh ch vi cỏc dung mụi khỏc 57 Hỡnh 3.5 Gin XRD ca MIL-101(Cr) c chit soxhlet theo hai cỏch khỏc 57 Hỡnh 3.6 ng nhit hp ph v gii hp ph N2 ca MIL-101(Cr) c chit soxhlet theo hai cỏch khỏc 58 Hỡnh 3.7 Ph FT-IR ca mu AS-MIL-101(a) v MIL-101-S1 (b) 59 Hỡnh 3.8 Kt qu EDX ca mu MIL-101-S1 60 Hỡnh 3.9 Gin phõn tớch nhit TG-DTA ca mu MIL-101-S1 60 Hỡnh 3.10 Gin XRD ca MIL-101(Cr) c tng hp cỏc nhit khỏc 61 Hỡnh 3.11 Gin XRD ca MIL-101(Cr) c tng hp cỏc pH khỏc 62 Hỡnh 3.12 Gin XRD ca MIL-101(Cr) c tng hp vi cỏc t l Cr(III)/H2BDC khỏc 62 Hỡnh 3.13 nh TEM ca MIL-101(Cr) c tng hp vi cỏc t l Cr(III)/H2BDC khỏc 63 Hỡnh 3.14 ng nhit hp ph/kh hp ph N2 ca cỏc mu c tng hp vi t l Cr(III)/H2BDC khỏc 64 Hỡnh 3.15 Gin XRD ca MIL-101(Cr) tng hp vi t l H2O/H2BDC khỏc 65 Hỡnh 3.16 nh TEM ca MIL-101(Cr) c tng hp vi cỏc t l H2O/H2BDC khỏc 66 Hỡnh 3.17 ng nhit hp ph v gii hp ph N2 ca MIL-101(Cr) tng hp vi t l H2O/H2BDC khỏc 67 Hỡnh 3.18 Gin XRD ca MIL-101(Cr) tng hp vi t l HF/H2BDC khỏc 68 Hỡnh 3.19 nh TEM ca MIL-101(Cr) tng hp vi t l HF/H2BDC khỏc 68 Hỡnh 3.20 ng nhit hp ph v gii hp ph N2 ca MIL-101(Cr) tng hp vi t l HF/H2BDC khỏc 69 xi Footer Page 150 of 148 Header Page 151 of 148 Hỡnh 3.21 Gin XRD ca MIL-101 c tng hp cỏc thi gian khỏc nhau: (a) Tng hp vi HF, (b) Tng hp khụng dựng HF 70 Hỡnh 3.22 Gin mụ t kt qu kho sỏt s nh hng ca thnh phn cỏc cht phn ng n tớnh cht ca MIL-101(Cr) 72 Hỡnh 3.23 Gin XRD ca MIL-101(Cr) qua nhiu thỏng khụng khớ 73 Hỡnh 3.24 Gin XRD ca MIL-101(Cr) ngõm nc qua cỏc thi gian khỏc nhit phũng 73 Hỡnh 3.25 Gin XRD ca MIL-101(Cr) cỏc dung mụi khỏc nhit sụi 74 Hỡnh 3.26 th pH theo pHi ca MIL-101(Cr) cỏc dung dch in ly khỏc nhau: (a) nc ct, (b) NaCl, (c) KCl, (d) CaCl2 v (e) BaCl2 75 Hỡnh 3.27 Gin XRD v ch s Miller ca MIL-101(Cr) 82 Hỡnh 3.28 nh TEM ca MIL-101(Cr) quan sỏt theo hng khỏc 82 Hỡnh 3.29 S biu din s hỡnh thnh cu trỳc MIL-101(Cr) 83 Hỡnh 3.30 Hi qui tuyn tớnh phng trỡnh BET giai on u ca quỏ trỡnh hp ph N2 lờn MIL-101(Cr) t ỏp sut tng i 0,05 n 0,5 84 Hỡnh 3.31 ng nhit hp ph CO2 (a) v CH4 (b) trờn cỏc mu MIL-101(Cr) cú kớch thc ht khỏc 298 K 85 Hỡnh 3.32 th q theo P v ng cong cỏc mụ hỡnh 87 Hỡnh 3.33 Kh nng hp ph ba loi phm nhum khỏc trờn vt liu MIL101(Cr) 90 Hỡnh 3.34 nh hng ca tc khuy n kh nng hp ph phm nhum RDB trờn MIL-101(Cr) 90 Hỡnh 3.35 Mụ hỡnh khuch tỏn mao qun ca s hp ph RDB trờn cỏc mu MIL-101(Cr) cỏc tc khuy khỏc 91 Hỡnh 3.36 nh hng ca nng ban u n kh nng hp ph phm nhum RDB trờn MIL-101(Cr) 92 Hỡnh 3.37 Gin Webber i vi hi qui ba giai on ca s hp ph RDB trờn MIL101(Cr) 96 Hỡnh 3.38 th kp1 theo nng ban u C0 98 Hỡnh 3.39 So sỏnh d liu thc nghim vi mụ hỡnh ng hc bc v bc phi tuyn tớnh ca s hp ph RDB trờn MIL-101(Cr) 99 xii Footer Page 151 of 148 Header Page 152 of 148 Hỡnh 3.40 So sỏnh d liu thc nghim vi mụ hỡnh ng hc bc mt phi tuyn tớnh ba giai on ca s hp ph RDB trờn MIL-101(Cr) 101 Hỡnh 3.41 nh hng ca kớch thc ht MIL-101(Cr) n kh nng hp ph phm nhum RDB 103 Hỡnh 3.42 Mụ hỡnh khuch tỏn mao qun ca s hp ph RDB trờn cỏc mu MIL-101(Cr) cú kớch thc ht khỏc 104 Hỡnh 3.43 nh hng ca nhit n quỏ trỡnh hp ph ca RDB trờn MIL-101(Cr) theo thi gian 105 Hỡnh 3.44 th lnk2 theo 1/T 106 Hỡnh 3.45 nh hng ca pH n hiu sut hp ph phm nhum RDB ca MIL101(Cr) 107 Hỡnh 3.46 th pH theo pHi ca MIL-101(Cr) nc ct v dung dch phm nhum RDB 100 ppm 107 Hỡnh 3.47 S c ch hp ph axit baz Lewis 108 Hỡnh 3.48 S mụ t c ch khuch tỏn ca s hp ph RDB trờn b mt MIL101(Cr) 108 Hỡnh 3.49 Gin qe theo Ce v cỏc ng cong mụ hỡnh ng nhit 109 Hỡnh 3.50 Tỏi s dng cht hp ph MIL-101(Cr) 112 Hỡnh 3.51 Gin XRD sau ba ln tỏi s dng hp ph RDB ca MIL-101(Cr) 112 Hỡnh 3.52 nh gin XRD (a) v nh SEM (b) ca Cr2O3 113 Hỡnh 3.53 Ph UV-Vis-DR (a) v gin Tauc ca Cr2O3 (b) 114 Hỡnh 3.54 Ph XPS ca MIL-101(Cr)(a) v nng lng liờn kt ca Cr2p (b) 114 Hỡnh 3.55 Ph UV-Vis-DR (a) v nng lng ca cỏc bc chuyn in t ca MIL101(Cr) (b) 115 Hỡnh 3.56 Cỏc n v c s to thnh MIL-101(Cr) 116 Hỡnh 3.57 Cm Cr3O16 ca MIL-101(Cr) 116 Hỡnh 3.58 Gin Tanabe-Sugano d3 117 Hỡnh 3.59 S mụ t s chuyn dch in t tng ng vi ba mc nng lng kớch thớch MIL-101(Cr) 118 Hỡnh 3.60 Kt qu phõn hy phm nhum chiu UV v ti 119 Hỡnh 3.61 nh hng ca nng u RDB n phn ng quang xỳc tỏc 120 Hỡnh 3.62 Thớ nghim chng minh MIL-101(Cr) l xỳc tỏc d th 121 xiii Footer Page 152 of 148 Header Page 153 of 148 Hỡnh 3.63 Kt qu ph UV-Vis (a) v COD (b) ca dung dch phm nhum RDB cỏc thi im khỏc vi xỳc tỏc MIL-101(Cr) iu kin chiu UV 122 Hỡnh 3.64 S tỏi s dng xỳc tỏc MIL-101(Cr) 123 Hỡnh 3.65 Gin XRD ca MIL-101(Cr) trc v sau ba ln s dng lm xỳc tỏc phõn hy quang húa RDB 123 xiv Footer Page 153 of 148 Header Page 154 of 148 DANH MC CC CH VIT TT, K HIU a Hng s mng tinh th h Hng s Planck h, k, l Cỏc ch s Miller H s hp th rng na chiu cao pic bin dng S súng Thụng s tỏch A Mt quang AIC Chun s thụng tin (Akaikes Information Criterion) AICc Chun s thụng tin hiu chnh (Akaikes Information Criterion corrected) ANOVA Phõn tớch phng sai (Analysis of variance) B Tham s Racah BET Brunauer-Emmett-Teller COD Nhu cu oxi húa hc (Chemical Oxygen Demand) DTA Phõn tớch nhit vi sai (Differential Thermal Analysis) EDX Tỏn x tia X (Energy Dispersive X-ray) Eg Nng lng chuyn dch in t ER T s chớnh xỏc (Evidence Ratio) FT-IR FWHM Ph hng ngoi (Fourier Transform Infrared Spectroscopy) rng na chiu cao nh (Full Width at Half Maximum) H2BDC Acid 1,4-benzene dicarboxylic MBBs Cỏc phõn t (Molecular Building Blocks) MIL Material Institute Lavoisier MOFs Vt liu khung hu c kim loi (Metal Organic Frameworks) p Giỏ tr xỏc sut ý ngha ppm n v mt phn triu (parts per million) (1 ppm = mg.L-1) xv Footer Page 154 of 148 Header Page 155 of 148 RDB Remazol Black B SBUs Cỏc n v th cp (Secondary Building Units) SD lch chun (Standard Deviation) SEM Hin vi in t quột (Scanning Electron Microscopy) SPSS-20 Statistical Package for Social Science-20 SSE Tng bỡnh phng cỏc sai s (Sum of the Squared Errors) ST Siờu t din (Supertetrahedron) T truyn quang TEM Hin vi in t truyn qua (Transmission Electron Microscopy) TG Bin i trng lng theo nhit (Thermogravimetry) XPS Ph quang in t tia X (X-ray Photoelectron Spectroscopy) XRD Nhiu x tia X (X-Ray Diffraction) UV-Vis Ph t ngoi-kh kin (Ultra Violet-Visible) UV-Vis-DR Ph phn x khuch tỏn t ngoi kh kin (UV-Visible Diffuse Reflectance Spectroscopy) VOC Hp cht hu c d bay hi (Volatile Organic Compound) xvi Footer Page 155 of 148 ... DUNG 2.2.1 Nghiờn cu tng hp vt liu MIL-101(Cr) 2.2.2 ng dng MIL-101(Cr) hp ph khớ CO2 v CH4 2.2.3 ng dng hp ph phm nhum 2.3.4 ng dng MIL-101(Cr) lm cht xỳc tỏc quang húa phõn hy phm nhum Remazol... of 148 Header Page of 148 MIL-101(Al), MIL-101(Cr) v MIL-53(Al) cú bn cao i vi hi nc v nhiu dung mụi hu c [41, 150] 1.2 GII THIU V VT LIU MIL-101(Cr) MIL-101(Cr) (MIL: Material Institute Lavoisier)... tinh th ca MIL-101(Cr) a) Cm trime 3O, b) siờu t din, c) mt a din khụng gian 3D vi kin trỳc zeolit ca MIL-101(Cr), d) ca s ng giỏc v lng trung bỡnh, e) lng ln v ca s lc giỏc [66] MIL-101(Cr)