Đang tải... (xem toàn văn)
phương pháp làm biến tính đá ong làm vật liệu chiết, tách và làm giàu chì. cách biến tính sử sụng phương pháp nhiệt ngâm tẩm vật liệu. phương pháp tách chì bằng phương pháp động ( lắc trong thời gian nhất định xong lọc)
MỤC LỤC Tình trạng môi trường bị ô nhiểm hóa chất độc hại nói chung ô nhiễm kim loại nặng nói riêng vấn đề cấp thiết Trong ô nhiễm chì mối lo ngại lớn xã hội Chì có khả xâm nhập, tích lũy vào thể người qua nhiều đường khác thông qua hô hấp, ăn uống Chì thâm nhập vào thể với lượng nhỏ gây ảnh hưởng lớn tới sức khỏe người Theo Tổ chức Y tế Thế giới (WHO), việc sử dụng nguồn nước nhiễm lượng chì lớn thời gian dài khiến người bị nhiễm độc, chí tử vong không cứu chữa kịp thời Một vấn đề thực phẩm, mỹ phẩm không rõ nguồn gốc xuất xứ, hàng nhái, hàng giả bày bán tràn lan thị trường nước ta, thành phố lớn Những mặt hàng có nguy nhiễm chì cao Người tiêu dùng khó kiểm soát chất lượng, nên cần có tham gia nhà chuyên môn để cung cấp thông tin cho người tiêu dùng Để có thông tin xác nồng độ chúng, có nhiều công cụ phân tích như: Sắc kí khí (GC), phương pháp phân tích quang phổ nguyên tử (HG- AAS, GF-AAS), phương pháp cảm ứng cao tần plasma kết hợp với phổ phát xạ (ICP- AES) hay phổ khối (ICP-MS) Khó khăn lớn việc phân tích hàm lượng vết ảnh hưởng thành phần dung dịch mẫu Để có kết xác người ta cần phải tách chất cần phân tích khỏi ion gây cản trở trước xác định Trong hầu hết phòng thí nghiệm Việt Nam thiếu thốn, thiết bị phân tích chủ yếu có độ nhạy thấp Do cần phải tách làm giàu chất phân tích lên khoảng giới hạn phát thiết bị đo Việc tách làm giàu chì số đối tượng môi trường cần thiết Có nhiều kỹ thuật làm giàu chất phân tích như: phương pháp cộng kết, chiết lỏng-lỏng, điện phân, chiết pha rắn, chiết điểm mù, chiết giọt đơn, [30] Trong kĩ thuật này, kĩ thuật chiết pha rắn kỹ thuật sử dụng phổ biến với ưu điểm đơn giản, có hệ số làm giàu cao khả tự động hóa Yếu tố quan trọng định hiệu làm việc cột chiết pha rắn vật liệu dùng làm pha tĩnh Nhiều loại vật liệu pha tĩnh silic, than hoạt tính, loại vật liệu polyme, đá ong biến tính, phụ phẩm sản xuất nông nghiệp bã mía, lõi ngô, chitin, chitosan, vỏ trấu nghiên cứu, biến tính để tách, làm giàu lượng vết ion kim loại Trong đó, đá ong biến tính đối tượng nghiên cứu thu hút quan tâm nhà khoa học vật liệu sẵn có, dễ tìm, giá thành rẻ thân thiện với môi trường Xuất phát từ ý nghĩa quan trọng em chọn đề tài khóa luận là: “Nghiên cứu khả hấp phụ Pb2+ lên vật liệu pha tĩnh đá ong xác định phương pháp chiết - trắc quang” CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung Chì Trong bảng hệ thống tuần hoàn nguyên tố hoá học Nguyên tố chì có số thứ tự 82, thuộc nhóm IVA, chu kỳ VI Cấu hình electron Chì (Z = 82): [Xe]4f145d106s26p2 [1,6] Chì tự nhiên chiếm khoảng 0,0016% khối lượng vỏ Trái đất, phân bố 170 khoáng vật khác quan trọng galena (PbS), anglesite (PbSO4) cerussite (PbCO3), hàm lượng Chì khoáng 88%, 68% 77% [1,6] 1.1.1 Tính chất lý, hóa Chì 1.1.1.1 Tính chất vật lý [1,6] Chì kim loại có mầu xám xanh, mềm, bề mặt chì thường mờ đục bị oxi hóa Bảng 1.1: Một số số vật lý quan trọng Chì Hằng số vật lý Khối lượng nguyên tử (đvC) Nhiệt độ nóng chảy (0C) Nhiệt độ sôi (0C) Tỉ khối (250C) (kg.m-3) Độ dẫn điện (250C) (Ohm-1.m-1) Bán kính nguyên tử ( A) Pb 207,21 327,4 1737 11,34 4,84.106 1,74 1.1.1.2 Tính chất hóa học.[1,6] Ở điều kiện thường, chì bị oxi hóa oxi không khí tạo thành lớp oxit bền, mỏng bao phủ bên kim loại 2Pb + O2 → 2PbO Khi nhiệt độ cao, chúng phản ứng với phi kim lưu huỳnh, Halogen (X2) Pb2+ + X2 → PbX2 Chì tương tác bề mặt với dung dịch H 2SO4 80% HCl loãng bị bao phủ lớp muối khó tan (PbCl 2, PbSO4) Nhưng tan dung dịch đặc axit (do lớp muối bao bọc tan ra) axit HNO3 nồng độ PbCl2 + 2HCl → H2[PbCl4] PbSO4 + H2SO4(đ,n) → Pb(HSO4)2 3Pb + 8HNO3 → 3Pb(NO3)2 + 2NOt + 4H2O Chì có khả phản ứng với dung dịch kiềm (KOH, NaOH) đặc, nóng giải phóng Hidro Pb + 2KOH + 2H2O → K2[Pb(OH)4] + H2↑ 1.1.2 Các hợp chất chì 1.1.2.1 Các oxit [1,6] Chì có hai oxit PbO PbO2, tương ứng với số oxi hóa +2, +4 PbO tan nước, nung nóng không khí bị oxi hóa thành Pb3O4 PbO2 mầu nâu đen, nung nóng dần oxi chuyển thành oxit khác, đồng thời chuyển mầu dần sang vàng PbO2 oxit lưỡng tính, không tan nước, tan kiềm dễ axit PbO2 + 2KOH + 2H2O → K2[Pb(OH)6] PbO2 chất oxi hóa mạnh, oxi hóa Mn(II) thành Mn(VII) môi trường axit, oxi hóa Cr(III) lên Cr(VI) môi trường kiềm, dùng để làm ắc quy chì 1.1.2.2 Các hidroxit.[1, 6] Pb(OH)2 thể tính lưỡng tính, tan axit kiềm Cả hai hydroxit không tan nước, chúng dễ nước nung nóng trở thành oxit Me(OH)2 → MeO + H2O Chì(IV) hydroxit kết tủa nhầy, mầu xám nâu, không tồn dạng Pb(OH)4 mà dạng PbO2.xH2O với thành phần biến đổi Nó hydroxit lưỡng tính tính axit mạnh tính bazơ 1.1.2.3 Các muối đặc trưng [1, 6] Các muối Pb(II) thường tinh thể có cấu trúc phức tạp, không tan nước, trừ Pb(NO3)2, Pb(CH3COO)2, PbSiF6.Các muối Pb(II) Pb(NO3)2, PbCl2 bền độc với người động vật 1.1.3 Tác hại chì [3, 4, 25] Các hợp chất chì độc động vật Mặc dù, chì không gây hại nhiều cho thực vật lượng chì tích tụ trồng chuyển qua động vật qua đường tiêu hóa Do vậy, chì không sử dụng làm thuốc trừ sâu Chì kim loại muối sunfua coi không gây độc chúng không bị thể hấp thụ Tuy nhiên, muối chì tan nước PbCl2, Pb(NO3)2, Pb(CH3COO)2 độc Khi xâm nhập vào thể động vật, chì gây rối loạn tổng hợp hemoglobin, giảm thời gian sống hồng cầu, thay đổi hình dạng tế bào, xơ vữa động mạch, làm nguời bị ngu đần, cảm giác Khi bị ngộ độc chì có triệu chứng đau bụng, tiêu chảy, ăn không ngon miệng, buồn nôn co Ở người trưởng thành, chất độc chì có liên quan tới bệnh cao huyết áp, đau khớp, giảm trí nhớ vấn đề tập trung Đặc biệt trẻ em, nguy độc hại chì ảnh hưởng đến thần kinh, theo ảnh hưởng tới phát triển trí não nhận thức trẻ Sự nhiễm độc chì thường không biểu dấu hiệu lâm sàng rõ rệt Chì ảnh hưởng tới tổng hợp hemoglobin máu, làm cản trở vận chuyển oxi máu dẫn đến thiếu máu Nó gây ảnh hưởng đến chuyển hoá tế bào, dẫn truyền thần kinh khả khử độc gan, làm suy giảm trí tuệ người lớn Điều biết chì làm tăng huyết áp phụ nữ mang thai Chì liều lượng thấp ngăn cản phát triển sinh lý trí tuệ trẻ sơ sinh trẻ em Liều độc axetat chì 1mg cacbonat chì - 4g người lớn Việc điều trị nhiễm độc chì phức tạp, tỷ lệ khỏi bệnh thấp Dưới vài số liệu nêu từ tiêu chuẩn Việt Nam: Bảng 1.2: Giới hạn cho phép kim loại Pb theo tiêu chuẩn Việt Nam Giới hạn cho phép Nước cấp sinh hoạt Nước bề mặt Nước ngầm Nước thải công nghiệp Gạo Mỹ phẩm Nước uống đóng chai Pb A 0,05 ppm 0,05 ppm 0,05 ppm 0,1 ppm 0,2 ppm 20 ppm 0,05 ppm B 0,05 ppm 0,1 ppm 0,05 ppm 0,5 ppm 0,2 ppm 20 ppm 0,05 ppm A: Nước mặt dùng làm nước cấp sinh hoạt B: Nước dùng cho mục đích khác 1.2 Tình trạng ô nhiễm chì 1.2.1 Nguy ô nhiễm chì đối tượng môi trường [25] Kim loại nặng chì dạng muối axetat chì, cacbonat chì nguy hiểm độc tính chúng cao Ngoài việc dùng muối chì để tạo màu đẹp pha sơn, pha xăng dầu, dùng làm chất màu công nghiệp sứ, nhuộm giấy màu, chì dùng để hàn lon đựng đồ hộp Chì khác kim loại khác chỗ có mặt tất đại dương giới với hàm lượng cao Từ 1961, người ta nhận thấy hàm lượng chì nước biển đạt tới mức độ cao hoạt động công nghiệp, giao thông vận tải người gây ô nhiễm cho hệ động thực vật biển Chẳng hạn năm 1986, tiến hành phân tích loại hàu, tôm, ốc, sò biển Hồng Kông, Trung Quốc phát thấy chì, thuỷ ngân, thiếc, antimon tăng lên liên tục loài hải sản (hàm lượng chì cao tôm cua, cá đối vẹm) Điều khiến người ta lo ngại khả gây nhiễm độc cho người hải sản chiếm vị trí quan trọng ăn hàng ngày người dân địa phương Ở vùng Địa Trung Hải thuộc Tây Ban Nha phát 31 loài cá, nhuyễn thể, giáp xác có chứa hàm lượng chì, tăng lên 30 lần từ mùa hè năm 1994 gây nhiễm độc cho người qua dây chuyền thực phẩm Tác động gây nhiễm độc chì qua nước uống biết rõ Ở Lyon (Pháp), năm 1989, nhiều ca nhiễm độc chì chẩn đoán nhà sử dụng hệ thống ống dẫn nước chì Nhiều ca nhiễm độc chì xảy Anh, đô thị Glasgow Năm 1991, nước Mỹ 32 triệu người cấp phát nước 130 - 660 hệ thống dẫn nước mà hàm lượng chì nước uống vượt tiêu chuẩn cho phép 15ppb gây nhiều trường hợp nhiễm độc Ở nước ta, hầu hết thành phố sử dụng phần hệ thống dẫn nước chì Gần số loại gạo, mỹ phẩm, thực phẩm từ Trung Quốc nhập theo đường tiểu ngạch có nguy ô nhiễm kim loại nặng chì, cadimi Đặc biệt sản phẩm son môi, thuốc nhuộm tóc, xuất xứ từ Trung Quốc nhái theo hãng tiếng có khả chứa hàm lượng chì cao Song nhiều sản phẩm bày bán tràn lan đường phố nhiều khu vực thành phố Hà Nội Nguồn chất thải công nghiệp sản xuất chì làm ô nhiễm đất, nước không khí, gây nhiễm độc cho người qua dây chuyền lương thực thực phẩm Khí thải công nghiệp, khói thải giao thông chứa chì phát thải vào môi trường không khí dạng hợp chất vô oxit, nitrat, sulfat Chì tetraetyl xăng qua trình đốt cháy động đốt bị chuyển phần thành muối vô halide, hidroxit, oxit phần nhỏ cacbonat, sulfat Ngoài ra, tetraetyl phát thải không khí bị phân hủy dần dần, trước tiên tạo thành ion chì hữu cơ, cuối tạo thành hợp chất chì vô Như vậy, chì không khí tồn chủ yếu dạng hợp chất vô cơ, gọi hạt bụi chì vô Trong điều kiện tự nhiên, hàm lượng chì khí thường khoảng 5.10-5mg/m3, hàm lượng chì trung bình đô thị có mật độ giao thông lớn thường khoảng 3.10 -3mg/m3 Trong môi trường nước, chì tồn nhiều dạng hợp chất hóa học, tùy thuộc vào nguồn phát sinh Chì phát thải từ điểm khai khoáng nghiền quặng, xâm nhập vào môi trường nước dạng PbS, oxit chì cacbonat chì Ngoài ra, PbSO Pb3(PO4)2 tồn thủy với lượng nhỏ Các hợp chất tan nước, có xu hướng lắng đọng xuống lớp bùn đáy Chì nước thiên nhiên, chì chiếm khoảng 0,001- 0,02mg/l Nguồn nước máy có dấu vết chì đường ống nước chì Nguồn ô nhiểm chì nước chủ yếu từ nước thải công nghệ sản xuất chì, sản xuất molypden, vonfram Trong nước thải chì dạng hòa tan dạng khó tan lơ lững nước muối cacbonat, sulfua, sulfat Chì ống dẫn nước có chứa hàm lượng cacbonic cao Cacbonic tác dụng với chì làm ống dẫn, trở thành cacbonat chì hòa tan nước Nước mềm, nghèo canxi nên không tạo thành lớp chì cacbonat mặt ống nước chì, chì tồn trạng thái hòa tan nước Trong bữa ăn hàng ngày, thực phẩm việc cung cấp chất dinh dưỡng cao gạo, thịt lợn, thịt bò, rau muống, tôm dảo, cam, quýt, có nguy nhiễm chì cao Trái khô thực phẩm dễ nhiễm chì Theo định 46 Bộ Y tế quy định giới hạn tối đa ô nhiễm sinh học hóa học thực phẩm, hàm lượng chì trái 0,1mg/kg, với loại nhỏ 0,2mg/kg, giới hạn áp dụng cho trái tươi Do lượng nước trái khô nên so với giới hàm lượng chì 1kg trái khô chắn cao đáng kể Ngoài ra, số loại thuốc nam không rõ nguồn gốc mẫu đơn, chu sa loại thành phần có kim loại nặng hàm lượng cao Năm 2012, Việt Nam phát số trẻ em bị nhiễm chì dùng thuốc cam, loại thuốc xem thuốc gia truyền bổ tì có nhiều lợi ích cho trẻ nhỏ, từ tưa lưỡi, tiêu chảy, táo bón đến khả kích thích ngon miệng 1.2.2 Một số nguồn gây ô nhiễm chì [25, 30] Tốc độ công nghiệp hoá đô thị hoá nhanh gia tăng dân số gây áp lực ngày nặng nề dối với tài nguyên nước vùng lãnh thổ Môi trường nước nhiều đô thị, khu công nghiệp làng nghề ngày bị ô nhiễm nước thải, khí thải chất thải rắn Ở thành phố lớn, hàng trăm sở sản xuất công nghiệp gây ô nhiễm môi trường nước công trình thiết bị xử lý chất thải Ô nhiễm nước sản xuất công nghiệp nặng Ở thành phố Hà Nội, tổng lượng nước thải thành phố lên tới 300000-400000 m3/ngày; có 5/31 bệnh viện có hệ thống xử lý nước thải, chiếm 25% lượng nước thải bệnh viện; 36/400 sở sản xuất có xử lý nước thải, lượng rác thải sinh hoạt chưa thu gom khoảng 1200m3/ngày xả vào khu đất ven hồ, kênh, mương nội thành [25, 30] Chì có nước thải sở sản xuất pin, ac qui, luyện kim, hóa dầu Chì đưa vào môi trường nước từ nguồn không khí bị ô nhiễm khí thải giao thông Chì có khả tích lũy thể, gây độc thần kinh, gây chết bị nhiễm độc nặng Chì độc động vật thủy sinh Các hợp chất chì hữu độc gấp 10 -100 lần so với chì vô loại cá Do thải vào nước chất nitrat, phosphat dùng nông nghiệp chất thải luyện kim công nghệ khác Chì sử dụng làm chất phụ gia xăng chất kim loại khác đồng, kẽm, chrom, nickel, cadnium độc sinh vật thủy sinh Riêng Hà Nội, có 400 xí nghiệp khoảng 11 ngàn sở sản xuất tiểu thủ công nghiệp thải hồi trung bình 20 triệu m 3/năm Hà Tây nơi trọng điểm làng nghề chiếm 120 làng tổng số 286 làng nghề khu vực [25] Hai hạ lưu bị ô nhiễm trầm trọng sông Nhuệ sông Tô Lịch với hàm lượng DO triệt tiêu, nghĩa không điều kiện tôm cá sống được, vào mùa khô nhiều đoạn sông hai sông nầy bãi bùn nằm trơ trời đất 1.3 Các phương pháp xác định chì Hiện nay, có nhiều phương pháp khác để xác định chì phương pháp phân tích khối lượng, phân tích thể tích, điện hoá, phổ phân tử UV-VIS, phổ phát xạ nguyên tử (AES), phổ hấp thụ nguyên tử lửa không lửa (F-AAS, ETA-AAS) Sau số phương pháp xác định chì 1.3.1 Các phương pháp hoá học 1.3.1.1 Phương pháp phân tích khối lượng [3] Phương pháp phân tích khối lượng phương pháp cổ điển, độ xác đạt tới 0,1% Cơ sở phương pháp kết tủa định lượng chất phân tích với thuốc thử thích hợp [3] Chì thường kết tủa dạng PbSO4, sau sấy 700oC đưa kết tủa dạng cân (PbSO4) đem cân xác định khối lượng [3] Phương pháp không đòi hỏi dụng cụ đắt tiền trình phân tích lâu, nhiều giai đoạn phức tạp đặc biệt phân tích lượng vết chất Vì vậy, phương pháp không dùng phổ biến thực tế để xác định lượng vết chất mà dùng phân tích hàm lượng lớn [3] 1.3.1.2 Phương pháp phân tích thể tích [3, 14] Phân tích thể tích phương pháp phân tích định lượng dựa thể tích dung dịch chuẩn (đã biết xác nồng độ) cần dùng để phản ứng vừa đủ với chất cần xác định có dung dịch phân tích Đối với Chì, ta chuẩn độ trực tiếp EDTA hay chuẩn độ ngược Zn2+ chuẩn độ thay với ZnY2-, thị ETOO Tác giả Phạm Luận đề tài nghiên cứu vai trò muối khoáng nguyên tố vi lượng sống người sử dụng phương pháp phân tích thể tích [14] Trong khóa luận tốt nghiệp mình, tác giả Trần Đại Thanh [18] sử dụng phương pháp chuẩn độ complexon để xác định chì sau hấp phụ chitosan Phương pháp phân tích có ưu điểm nhanh chóng dễ thực hiện, nhiên giống phương pháp phân tích khối lượng phương pháp không sử dụng phân tích lượng vết, phải thực trình làm giàu phức tạp 1.3.2 Các phương pháp phân tích công cụ 1.3.2.1 Các phương pháp điện hoá[3, 7] *Phương pháp cực phổ Phương pháp sử dụng điện cực giọt thủy ngân rơi làm việc, quét tuyến tính chậm theo thời gian đồng thời ghi dòng hàm điện cực giọt Hg rơi Để xác định đồng thời kim loại Cu, Cd, Ni, Fe, Cr, Co… chất thải xưởng mạ người ta sử dụng phương pháp DPP chất điện li trơ Tác giả Bùi Văn Quyết [16] dùng phương pháp cực phổ để xác định thành phần % Pb có thực quặng pyrite khoảng (0,00031 ÷ 0,00002)% với xác xuất 95% Phương pháp cực phổ xác định Pb chưa phát huy hết tính ưu việt phải kết hợp với làm giàu mời tăng độ nhạy * Phương pháp Von-Ampe hoà tan 10 Bước sóng tối ưu pH tối ưu Thành phần phức Thời gian lắc chiết 560nm 7,00 CPAN : CPb = : 30 phút 2+ Từ điều kiện tối ưu bảng 3.4 em xây dựng đường chuẩn xác định Pb2+ Hình 3.5 : Đường chuẩn xác định Pb2+ 3.2 Khảo sát điều kiện hấp phụ Pb2+ lên đá ong 3.2.1 Khảo sát ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ đá ong Sự hấp thụ kim loại nặng với đá ong biến tính, cột chiết phụ thuộc vào nhiều yếu tố Một yếu tố quan trọng phải nói đến môi trường hấp thụ (pH), giá trị pH thích hợp làm cho khả hấp thu chất phân tích cột chiết đạt hiệu cao Để khảo sát ảnh hưởng pH em tiến hành sau: Chuẩn bị bình tam giác 250 ml cân khoảng 0,5 g đá ong biến tính (M2) cho vào bình, đánh số thứ tự B 1, B2, B3, B4, B5, B6, B7 Hút 100 ml dung dịch Pb2+ chuẩn (20 mg/l) điều chỉnh pH (dùng HCl loãng NaOH loãng để điều chỉnh pH) Với giá trị pH là: 1, 2, 3, 4, 5, 6, cho vào bình.Tiến hành lắc thời gian 120 phút Để lắng – 10 phút, lọc lấy dung dịch sau đem xác định nồng độ lại Pb2+ sau hấp phụ phương pháp chiết – trắc quang, tiến hành mục 2.3.3 với điều kiện tối ưu bảng 3.4 từ tính dung lượng hấp phụ Làm thí nghiệm tương tự với đá ong chưa biến tính (M1) ta thu kết bảng 3.5 Bảng 3.5: Ảnh hưởng pH tới hiệu suất hấp phụ dung lượng hấp phụ STT pH Vật liệu M1 30 Vật liệu M2 7 CPb2+ sau hấp phụ (ppm) 15,37 13,7 12,9 10,94 8,66 7,16 7,04 Qe CPb2+ sau (mg/g hấp phụ ) (ppm) 0,926 11,36 1,26 9,58 1,42 7,4 1,812 5,72 2,268 1,41 2,568 1,35 2,592 1,3 H(%) 23,12 31,5 35,5 45,3 56,7 64,2 64,8 H(%) Qe (mg/g) 43,2 52,1 63 71,4 92,95 93,25 93,5 1,728 2,084 2,52 2,856 3,718 3,73 3,74 Hình 3.6: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc dung lượng hấp phụ vào pH Kết khảo sát ảnh hưởng pH khoảng từ 1- lên khả hấp phụ tĩnh vật liệu với ion kim loại Pb 2+ cho thấy pH tăng dung lượng tăng dần, vật liệu M1 có dung lượng hấp phụ cực đại khoảng từ pH = đến 7, vật liệu M2 có dung lượng hấp phụ đạt cực đại sớm từ pH = đến Như chọn giá trị pH = cho nghiên cứu 3.3.2 Khảo sát ảnh hưởng thời gian hấp phụ Thời gian hấp phụ ảnh hưởng đến khả hấp phụ vật liệu chất phân tích Vì chọn thời gian hấp phụ thích hợp, hấp phụ chất phân tích lên vật liệu tốt nhất, mà thời gian nạp mẫu ngắn Để khảo sát ảnh hưởng thời gian đến khả hấp phụ em tiến hành sau: Chuẩn bị 12 bình tam giác 250 ml chia thành nhóm, cho vào bình 100ml dung dịch Pb2+ 20 mg/l, sau điều chỉnh pH = Nhóm 1: cho vào bình 0,5 gam vật liệu biến tính (M2) Nhóm 2: cho vào bình 0,5 gam vật liệu chưa biến tính (M1) Tiến hành lắc thời gian khác 30 phút, 60 phút, 90 phút, 120 phút,150 phút, 180 phút Để lắng – 10 phút, lọc lấy dung dịch 31 sau đem xác định nồng độ lại Pb 2+ sau hấp phụ phép đo phổ hấp thụ phân tử UV – VIS với điều kiện tối ưu bảng 3.1 từ tính hiệu suất hấp phụ dung lượng hấp phụ Bảng 3.6: Ảnh hưởng thời gian đến khả hấp phụ STT Thời gian (phút) 30 60 90 120 150 180 Vật liệu M1 C sau hấp phụ H(%) (ppm) 10,98 45,1 8,55 57,27 7,98 60,12 7,23 63,87 6,45 67,75 6,4 68 2+ Pb Vật liệu M2 Qe C sau Qe (mg/g hấp phụ H(%) (mg/g) ) (ppm) 1,8 3,18 84,1 3,364 2,29 2,54 87,3 3,492 2,4 1,97 90,15 3,606 2,55 1,22 93,9 3,756 2,71 1,16 94,2 3,768 2,72 1,14 94,3 3,772 2+ Pb Hình 3.7: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc dung lượng hấp phụ thời gian Qua số liệu bảng 3.2 hình 3.5 cho ta thấy thời gian tăng lên dung lượng hấp phụ tăng theo Dung lượng đạt cân hấp phụ khoảng thời gian từ 120 – 180 phút Trong vật liệu M2 thiết lập cân 120 phút, cần vật liệu M1 thiết lập cân muộn sau 150 phút Do chọn thời gian hấp phụ tối ưu cho vật liệu M2 120 phút, vật liệu M1 150 phút 3.3.3 Khảo sát ảnh hưởng lượng vật liệu đến khả hấp phụ Để khảo sát ảnh hưởng lượng vật liệu đến khả hấp phụ em tiến hành sau: Chuẩn bị bình tam giác 250 ml thêm vào 100 ml dung dịch Pb2+ có nồng độ 20 ppm, điều chỉnh pH = Cho vào bình lượng vật liệu M1 thay đổi 0,2 ; 0,5 ; ; 1,5 gam Tiến hành lắc vòng 150 phút Để lắng – 10 phút, lọc lấy dung dịch sau đem xác định nồng độ lại Pb2+ sau hấp phụ phép đo phổ hấp thụ phân tử UV – VIS với điều kiện tối ưu bảng 3.1 từ tính hiệu suất hấp phụ Tiến hành làm thí nghiệm tương tự với vật liệu M2 với thời gian lắc 120 phút ta thu kết bảng 3.4 32 Bảng 3.7: Ảnh hưởng lượng vật liệu đến khả hấp phụ STT Lượng vật Vật liệu M1 liệu CPb2+ sau hấp phụ (ppm) 0,2 8,66 0,5 6,9 6,58 1,5 5,88 H(%) 56,7 65,5 67,1 70,6 Vật liệu M2 CPb2+ sau hấp phụ (ppm) 3,33 1,22 0,7 0,66 H(%) 83,35 93,9 96,5 96,7 Hình 3.8: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc hiệu suất hấp phụ vào lượng vật liệu M1 M2 Từ kết thực nghiệm ta thấy lượng vật liệu tăng lên hiệu suất hấp phụ tăng tuyến tính Ở vật liệu M2 lượng vật liệu gam ta thu hiệu suất hấp phụ lớn 96,5 % tiếp tục tăng lượng vật liệu lên 1,5 gam hiệu suất thu tăng lên không đáng kể, chọn lượng vật liệu hấp phụ gam với vật liệu M2 cho thí nghiệm Đối với vật liệu M1, tăng lượng vật liệu đến 1,5 gam hiệu suất hấp phụ tiếp tục tăng Điều giải thích sau: Vì vật liệu M1 đá ong chưa biến tính nên khả hấp phụ Pb 2+ kém, tăng lượng vật liệu lên 1,5 gam hấp phụ chưa đạt cân nên hiệu suất tiếp tục tăng Từ thấy đá ong biến tính có khả hấp phụ Pb2+ với hiệu suất cao tốt nhiều so với đá ong chưa biến tính 3.3.4.Khảo sát ảnh hưởng nồng độ Pb 2+ đầu vào đến khả hấp phụ đá ong biến tính Sau khảo sát lượng vật liệu em tiếp tục khảo sát nồng độ ban đầu, từ xác định dạng hấp phụ tính dung lượng hấp phụ cục đại qmax đá ong biến tính 33 Để khảo sát nồng độ ban đầu em tiến hành sau: Chuẩn bị bình tam giác 250ml thêm vào 50ml dung dịch Pb 2+ có nồng độ thay đổi 5, 10, 20, 50, 100, 200, 300, 400 (mg/l), điều chỉnh pH = Cho vào bình gam vật liệu tiến hành lắc vòng 120 Phút Để lắng – 10 phút, lọc lấy dung dịch sau đem xác định nồng độ lại Pb 2+ sau hấp phụ phép đo phổ hấp thụ phân tử UV – VIS với điều kiện tối ưu bảng 3.1 từ tính dung lượng hấp phụ Bảng 3.8: Ảnh hưởng nồng độ ban đầu đến khả hấp phụ STT Co (mg/l) 20 50 100 200 300 400 Ce (mg/l) Qe(mg/g) Ce/Qe 1,11 3,25 9,25 26,85 56,96 149,8 1,89 4,68 9,08 17,32 24,30 25,02 0,59 0,70 1,02 1,55 2,30 5,99 logQe logCe 0,28 0,67 0,96 1,24 1,39 1,4 0,05 0,51 0,97 1,43 1,76 2,18 (Co nồng độ Pb2+ ban đầu, Ce nồng độ Pb2+ sau hấp phụ, Qe dung lượng hấp phụ) Hình 3.9: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc (Q e) vào nồng độ ban đầu Kết thực nghiệm cho thấy nồng độ Pb2+ tăng tải trọng hấp phụ vật liệu tăng dần Dựa vào số liệu thực nghiệm thu được, vẽ đồ thị biểu diễn phụ thuộc Ce/qe Ce theo lý thuyết hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir Freandlich vật liệu đá ong biến tính mô tả hình Hình 3.10: Phương trình tuyến tính theo Langmuir vật liệu Hình 3.11: Phương trình tuyến tính theo Frendlich vật liệu 34 Bảng 3.9: Các thông số phương trình Langmuir Phương trình y = 0,034x + 0,587 K(L/g) qmax(mg/g) 29.41 R2 0,995 Bảng 3.10: Các thông số phương trình Frendlich Phương trình y = 0,546x + 0,362 Kf (mg.g-1)(mg.L-1) n R2 0,945 Các phương trình thu từ mô hình đường đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir Freundlich cho thấy hấp phụ ion kim loại Pb 2+ vật liệu đá ong biến tính biểu diễn theo phương trình đẳng nhiệt Langmuir có hệ số tương quan R2 > 0,99, phương trình đường đẳng nhiệt hấp phụ Freundlich có hệ số tương quan R < 0,98, giả thiết trình hấp phụ vật liệu tuân theo chế hấp phụ đơn lớp Langmuir Dung lượng hấp phụ cực đại Pb 2+ lên đá ong biến tính 29,41 mg/g 3.3.5 Khảo sát ảnh hưởng ion đến khả hấp phụ vật liệu Em tiến hành khảo sát ảnh hưởng ion nặng: Cu 2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ Nồng độ ban đầu Pb2+ 20ppm lượng vật liệu dùng để khảo sát 1g Kết khảo sát ảnh hưởng ion liệt kê qua bảng 3.11; 3.12; 3.13; 3.14 Bảng 3.11: Ảnh hưởng ion Cu2+ đến khả hấp phụ Pb2+ vật liệu STT 2+ Nồng độ Cu thêm vào (ppm) Hiệu suất hấp phụ Pb2+ 95,4 vật liệu (%) 10 20 50 100 95,31 89,4 85,4 80,7 Bảng 3.12: Ảnh hưởng ion Zn2+ đến khả hấp phụ Pb2+ vật liệu 35 STT 2+ Nồng độ Zn thêm vào (ppm) Hiệu suất hấp phụ Pb2+ 95,1 vật liệu (%) 10 20 50 100 94,87 87,6 84,3 78,32 Bảng 3.13: Ảnh hưởng ion Co 2+ đến khả hấp phụ Pb 2+ vật liệu STT 2+ Nồng độ Co thêm vào (ppm) Hiệu suất hấp phụ Pb2+ 95,12 vật liệu (%) 10 20 50 100 94,9 94,65 89,3 84,67 Bảng 3.14: Ảnh hưởng ion Ni 2+ đến khả hấp phụ Pb 2+ vật liệu STT 2+ Nồng độ Ni thêm vào (ppm) Hiệu suất hấp phụ Pb2+ 94,6 vật liệu (%) 10 20 50 100 94,34 84,5 79,7 74,01 Dựa vào kết thực nghiệm, nồng độ ion nhỏ nồng độ Pb2+ không ảnh hưởng đến khả hấp phụ vật liệu Tuy nhiên nồng độ kim loại nồng độ Chì ảnh hưởng lớn đến khả hấp phụ vật liệu 3.4 Đánh giá độ lặp phương pháp Để đánh giá độ lặp phương pháp em tiến hành sau: Chuẩn bị 10 bình tam giác đánh số thứ tự từ – 10 sau tiến hành hút vào bình 100,00 ml dung dịch Pb2+ 20ppm cho hấp thụ vào đá ong với điều kiện tối ưu Để lắng – 10 phút lọc lấy dung dịch sau hấp phụ để xác định nồng độ Pb2+ sau hấp phụ phương pháp phổ hấp thụ phân tử UV – VIS với điều kiện tới ưu bảng 3.1 Độ lặp phương pháp đánh giá thông qua độ lệch chuẩn tương đối theo công thức sau: 36 RSD = S _ ×100% S= C ∑ (C _ i − C)2 10 C = ∑ Ci n n=1 _ n −1 Trong : RSD : độ lệch chuẩn tương đối S : độ lệch chuẩn Ci hàm lượng chất phân tích sau lầm đo thứ i _ C : Nồng độ trung bình chất phân tích sau n lần lặp lại Bảng 3.15: Kết đánh giá độ lặp phương pháp Nồng độ Pb2+ (ppm) lại b1 b2 b3 b4 b5 b6 b7 b8 b9 b10 1,0 1,1 1,1 1,1 1,1 1,0 1,1 1,1 1,1 1,1 Độ lệch chuẩn tương đối RSD(%) 0,011 0,995% Độ lệch chuẩ n (S) Từ kết thu bảng 3.13 ta thấy phương pháp có độ lặp tốt với độ lệch chuẩn tương đối RSD < 5% Đây phương pháp tốt dùng để xác định hàm lượng chì nhỏ mẫu phân tích 3.5 Phân tích mẫu giả: Chuẩn bị mẫu giả với thể tích 100 ml có ion với nồng độ Pb2+ 20 ppm; Cu2+ 10ppm, Co2+ 10 ppm; Zn2+ 10 ppm; Ni2+ 10 ppm cho vào bình tam giác hấp phụ với đá ong biến tính với điều kiện tối ưu khảo sát Sau để lắng – 10 phút, lọc lấy dung dịch đem xác định lại nồng độ Pb2+ phương pháp trắc quang với điều kiện tối ưu bảng 3.1 Kết thu được: Nồng độ Pb2+ ban đầu: 20 ppm Nồng độ Pb2+ sau hấp phụ: 1,26 ppm Hiệu suất hấp phụ: 93,7% Dung lượng hấp phụ: 1,874 mg/g 3.6 Phân tích mẫu thực Mẫu thực: mẫu nước thải sinh hoạt lấy Khu 10, Tiên Kiên, Lâm Thao, Phú Thọ 37 Mẫu nước lấy lọc loai bỏ cặn tạp chất có nước, dung dịch sau lọc chứa vào chai polietilen để phân tích Xác định hàm lượng chì nước thải phương pháp chiết trắc quang, sử dụng phương pháp thêm chuẩn Cách tiến hành: Chuẩn bị bình tam giác nút mài hút vào bình Bình 1: Hút ml mẫu Bình 2: Hút ml mẫu + ml dung dịch Pb 2+ ppm Bình 3: Hút ml mẫu + ml dung dịch Pb 2+ ppm Bình 4: Hút ml mẫu + ml dung dịch Pb 2+ ppm Sau tiến hành tạo phức màu với thuốc thử PAN với điều kiện khảo sát trên, lắc chiết với CHCl 3, chiết dung dịch vào bình định mức 25 ml định mức CHCl3 đem đo quang xác định nồng độ Pb 2+ có mẫu Kết thu nồng độ Pb2+ mẫu 0,043 ppm Từ kết trên, em tiến hành cho Chì mẫu hấp thụ lên đá ong biến tính, sau xác định nồng độ lại Pb 2+ mẫu, từ đánh giá khả phụ chì lên đá ong biến tính Em tiến hành sau: Hút 100 ml mẫu cho vào bình tam giác nút mài điều chỉnh pH = 6, cân gam đá ong biết tính cho vào bình tam giác sau tiền hành lắc 120 phút Sau để lắng – 10 phút, lọc lấy dung dịch đem xác định nồng độ Pb2+ lại dung dịch phương pháp chiết trắc quang mục 2.3.3 với điều kiện tối ưu bảng 3.4 Kết đưa bảng sau: CPb ban đầu (ppm) 0,043 2+ CPb sau hấp phụ (ppm) Hiệu suất hấp phụ (%) 0,002 95,35 2+ KẾT LUẬN Trên sở kết nghiên cứu, với mục đích biến tính đá ong ứng dụng vào làm giàu ion kim loại chì phương pháp phổ hấp thụ phân tử UV - VIS, em đạt kết sau: Đã nghiên cứu, xây dựng qui trình chuyển hoá khoáng vật đá ong thành chất hấp phụ phương pháp biến tính hoá - lý: sấy, nung, tăng 38 diện tích lỗ xốp, tăng trung tâm hấp phụ kích thích hoạt tính hấp phụ Khảo sát điều kiện tối ưu xác định Pb 2+ phương pháp chiết trắc quang Các điều kiện tạo phức Bước sóng tối ưu pH tối ưu Thành phần phức Thời gian lắc chiết Pb2+ - PAN 560nm 7,00 CPAN : CPb = : 30 phút 2+ Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình hấp phụ Pb 2+ đá ong sau: - Khảo sát xác định pH tối ưu cho hấp phụ Pb 2+ vật liệu hấp phụ M1 M2: pH thích hợp cho hấp phụ Pb2+ vật liệu - Khảo sát xác định thời gian đạt cân hấp phụ Pb 2+ : Thời gian đạt cân hấp phụ vật liệu M2 120 phút, vật liệu M1 150 phút - Khảo sát xác định lượng vật liệu dùng để hấp phụ 100 ml Pb2+ 20 ppm với vật liệu M2 đạt hiệu suất 95% trở lên gam - Kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ Pb 2+ đến khả hấp phụ vật liệu hấp phụ đá ong biến tính : tải trọng hấp phụ cực đại vật liệu Pb2+ 28,57mg/g với hệ số K = - Đánh giá phương pháp thông qua độ lặp độ thu hồi phương pháp: kết thu phương pháp có độ thu hồi cao thừ 93,55 – 55,4%, độ lặp lại tốt RSD < 5% - Phân tích mẫu giả: mẫu giả gồm Pb 2+ 20 ppm; Cu2+ 10ppm, Co2+ 10 ppm; Zn2+ 10 ppm; Ni2+ 10 ppm Nồng độ Pb2+ sau hấp phụ 1,26 ppm; dung lượng hấp phụ 1,874 mg/g - Phân tích mẫu thực: mẫu thực mẫu nước thải sinh hoạt lấy Khu 10, Tiên Kiên, Lâm Thao, Phú Thọ xác định hàm lượng chì mẫu 0,043ppm Sử dụng đá ong biến tính hấp thụ sau xác định làm hàm lượng Chì lại 0,002 ppm, hiệu suất hấp phụ đạt 95,35% Từ kết nhận em thấy rằng, đá ong vật liệu có khả hấp thụ Chì, biến tính trở thành vật liệu hấp phụ đá ong biết tính có khả hấp phụ Chì với hiệu suất cao 95% trở lên với 39 dung lượng cực đại 28,57 mg/g Từ dùng đá ong biến tính để xử lý nguồi nước ô nhiễm chì, ứng dụng vào việc tách làm giàu Chì phục vụ cho việc phân tích 40 41 TÀI LIỆU THAM KHẢO Hoàng Nhâm (2000) Hoàng Nhâm (2000) “Hóa học vô cơ”, NXB Giáo dục, tập 2,3 Nguyễn Thạc Các, Từ Vọng Nghi, Đào Hữu Vinh (1980), Cơ sở lý thuyết Hóa học phân tích, NXB Đại học Trung học Chuyên nghiệp Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2000) Hóa học phân tích, phần III – Các phương pháp định lượng hóa học, NXB Giáo dục Đào Thị Thu Hà (2006) Nghiên cứu điều kiện tối ưu, đánh giá số ion kim loại nặng: Cu, Pb, Cd nước sinh hoạt, nước bề mặt số sông hồ khu vự Hà Nội phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sư phạm Hà Nội Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung (1999) Các phương pháp phân tích công cụ - phần 2, Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội N,L, Glick “ Hóa học đại cương II”, Lê Quyền Mậu, nhà xuất Đại học THCN - 1998 Trần Việt Hưng (2005) Khảo sát nghiên cứu phân tích dư lượng số hóa chất Luận án tiến sĩ dược học, Trường Đại học Dược Hà Nội Nguyễn Thị Hương Lan (2000) Khóa luận tốt nghiệp, Đại học khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Phạm Luận (1987), sổ tay pha chế dung dịch – phần 1,2, NXB Khoa Học Kỹ thuật 10 Phạm Luận (1988/1990), Tuyển tập: Quy trình xác định nguyên tố kim loại thuốc đông Y Việt Nam, Đại học Tổng hợp Hà Nội 11 Phạm Luận (1990/1994) Quy trình phân tích kim loại nặng độc hại thực phẩm tươi sống, Đại học tổng hợp Hà Nội 12 Phạm Luận (1996) Kết xác định số kim loại nặng máu, huyết tóc công nhân khu Gang thép Thái Nguyên công nhân nhà máy in 1996 13 Phạm Luận (1994) Cơ sở lý thuyết phép đo phổ hấp thụ phân tử UV – VIS, Đại học tổng hợp Hà Nội 14 Phạm Luận (1999/2003) Vai trò muối khoáng nguyên tố vi lượng sống người, Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 42 15 Nguyễn Ái Nhân (2007) Nghiên cứu tạo phức Pb(II) với 1-(2- pyridilazo) 2- naphthol (PAN) phương pháp chiết trắc quang, ứng dụng phân tích định lượng chì Luận văn thạc sĩ 16 Hồ Viết Quý (1998) Các phương pháp phân tích đại ứng dụng, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 17 Hồ Viết Quý (1999) Các phương pháp phân tích quang học hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 18 Nguyễn Ngọc Sơn (2004), Khóa luận tốt nghiệp, Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 19 Nguyễn Xuân Thư (2003), Nghiên cứu đánh gia độ nhạy trắc quang Vôn - ampe hòa tan xác định lượng vết Bimut môi trường muối trơ, Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học sư phạm Hà Nội 20 Bùi Thị Thư (2008), Nghiên cứu phân tích xác định hàm lượng số kim loại nước sinh hoạt nước thải khu vực Từ Liêm – Hà Nội phương pháp chiết trắc quang, Luận văn Thạc sĩ 21 TCVN 5945 – 2005 (2005), Nước thải công nghiệp - tiêu chuẩn thải, Bộ khoa học Công nghệ 22 Đặng Ngọc Định (2006), Nghiên cứu tách xác định lượng vết Cr(III) Cr(IV) phương pháp chết pha rắn phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử không lửa, Luận văn thạc sĩ khoa học, Đại học Khoa học tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội 23 Lên Văn Cát (2002), Hấp phụ trao đổi ion kỹ thuật xử lý nước nước thải, Trung tâm khoa học tự nhiên công nghệ Quốc gia, NXB Thống kê – Hà Nội 24 Trần Tứ Hiếu “Phân tích trắc quang – phổ hấp thụ UV – VIS” NXB KHKT Hà Nội 2003, tái 2008 25 Lương Thúy Quỳnh, “Ảnh hưởng kim loại nặng đến sức khỏe người biện pháp hạn chế” Luận văn PTS Y dược học, Hà Nội 1996 26 “ Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ phát xạ hấp thụ nguyên tử - phần I,II (1998) 27 Đàm Thị Thanh Thủy “ Nghiên cứu tách làm giàu ion kim loại” Luận án thạc sĩ khoa học, Trường ĐHKHTN, Đại học Quốc gia Hà Nội (2009) 43 28 Ngô Thị Việt Mai “Nghiên cứu tính chất hấp phụ đá ong khả ứng dụng phân tích xác định kim loại nặng” Luận án tiến sĩ hóa học, Trường ĐHKHTN, Đại học Quốc gia Hà Nội (2010) 29 Trần Việt Anh “Khảo sát khả hấp phụ amoni vật liệu đá ong biến tính”, Khóa luận tốt nghiệp, Trường Đại học dân lập Hải Phòng (2012) 30 Nguyễn Văn Ri (2004), Các phương pháp tách chất, ĐHKHTN – ĐHQG Hà Nội 31 Phạm Văn Huấn (2014) “ Sử dụng phương pháp chiết pha rắn để tách làm giàu chì phục vụ cho xử lý chúng số đối tượng môi trường” Luận văn thạc sĩ khoa học, ĐHKHTN – ĐHQG Hà Nội 32 Phan Thanh Hương (2009) “ Xác định hàm lượng Cadimi chì rau xanh thành phố Thái Nguyên phương pháp chiết - trắc quang, Luận văn thạc sĩ khoa hoc, Đại học sư phạm Thái Nguyên 33 Phạm Thị Xuân Lan (1979), Khóa luận tốt nghiệp, Đại học tổng hợp Hà Nội 34 Mustafa Soylak, Ayse Kars and Ibrahim Narin (2008), Journal of Hazardous Materials, Volume 159, Issues – 3, 30 November 2008, pp 435 – 439 35 Tomoharu Minami, Kousuke Atsumi and Joichi UEDA (2003), Determination of cobalt and nickel by Graphite-Funace atomic absorption spectrometry after coprecipitation with Scandium hydroxide, Analytical sciences, 19, pp 313 – 315 36 Khaled S.Abou-El-Sherbini, I.M.M Kenawy, M.A Hamed,R.M.Issa, R Elmorsi (2002), Separation and preconcentration in batch mode of Cd(II), Cr(III,VI), Cu(II), Mn(II,VII) and Pb(II) by solid-phase extraction by using of silica modified with N-propylsalicylaldimine, Talanta, 58 (2002) pp 289 – 300 37 Ibrahim N, Mustafa S(2003), The uses of 1-(2-pyridylazo) 2-naphtol (PAN) impregnated Ambersorb 563 resin on the solid phaseextraction of traces heavy metal ions and determination by atomic absorption spectrometry, Talanta 60 (2003), pp 251 – 221 44 ... độ) cần dùng để phản ứng vừa đủ với chất cần xác định có dung dịch phân tích Đối với Chì, ta chuẩn độ trực tiếp EDTA hay chuẩn độ ngược Zn2+ chuẩn độ thay với ZnY2-, thị ETOO Tác giả Phạm Luận. .. dễ tìm, giá thành rẻ thân thiện với môi trường Xuất phát từ ý nghĩa quan trọng em chọn đề tài khóa luận là: “Nghiên cứu khả hấp phụ Pb2+ lên vật liệu pha tĩnh đá ong xác định phương pháp chiết... trò muối khoáng nguyên tố vi lượng sống người sử dụng phương pháp phân tích thể tích [14] Trong khóa luận tốt nghiệp mình, tác giả Trần Đại Thanh [18] sử dụng phương pháp chuẩn độ complexon để xác