Một Số Câu Khó Hữu Cơ Câu (TMĐ) X, Y hai axit cacboxylic no, đơn chức, mạch hở 28 đvC; Z este no; mạch hở Đun nóng 26,21 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z với dung dịch NaOH vừa đủ, thu ancol T có khối lượng 8,74 gam hỗn hợp chứa muối Đốt cháy hỗn hợp muối cần dùng 0,65 mol O2, thu CO2, H2O 21,2 gam Na2CO3 Phần trăm khối lượng Z có hỗn hợp E A 53,66% B 73,94% C 67,98% D 58,65% Theo đề => hh muối CnH2n-1O2Na(0,4) + (0,65) O2  Na2CO3(0,2) , CO2(0,4n-0,2) , H2O 0,2(2n-1) BTNT (O) => 0,4.2 + 0,65.2 = 0,3.2 + 2(0,4n-0,2) + 0,2(2n-1) => n = 1,75 (không cần tính mol CO2, H2O) => H-COOH C2H5-COOH (hơn 2C) m(muối) = 0,4(14n -1+32+23) = 31,4(g) BTKL => 26,21 + 0,4.40 = 31,4 + 8,74 + nH2O.18 => nH2O = 0,115 =n(2axit) = n(NaOH pứ với axit) => n(NaOH pứ với este) = 0,285 92.n Este (n chức) + nNaOH  n muối + ancol(n chức) => n(acol) = 0,285/n => m(ancol) = => n =3, glixrol (92) TH: este (HCOO)2(C2H5-COO)(C3H5) 0,095 mol => %m = 73,94% => B TH: este (HCOO)(C2H5-COO)2(C3H5) 0,095 mol => %m = 84,09% Câu (TMĐ) Đốt cháy 17,04 gam hỗn hợp E chứa este 28 đvC cần dùng 0,94 mol O2, thu 13,68 gam nước Mặt khác đun nóng 17,04 gam E với dung dịch NaOH vừa đủ, thu hỗn hợp F gồm ancol hỗn hợp chứa x gam muối X y gam muối Y (MX < MY) Đun nóng toàn F với H2SO4 đặc 1700C thu hỗn hợp gồm olefin Tỉ lệ gần x : y A 1,30 B 1,20 C 1,35 D 1,25 Giải : 17,04(g) este đđ + (0,94)O2  (0,76)H2O + CO2 ( ?) ; BTKL => nCO2 = 0,76 = nH2O (no, đơn, hở) BTNT (O) => neste = 0,2 mol (1) HCOOCH 3, C H 8O => C(tb) = 3,8 =>  , ancol tách H2O tạo anken => chọn (2) (2)C 3H 6O 2, C H 10O a  3,8 x 3.68     1,2439  D => HCOOC2H5 (a) , CH3COOC3H7(b) =>  b 3,8  y 2.82 Câu (TMĐ) Đun nóng 13,5 gam este X đơn chức với dung dịch NaOH vừa đủ thu 14,58 gam muối Y este hai chức có số cacbon với số cacbon X Đun nóng hỗn hợp E chứa X, Y cần dùng 320 ml dung dịch KOH 1M, thu hỗn hợp F gồm ancol đồng đẳng hỗn hợp chứa a gam muối A b gam muối B (MA < MB) Đun nóng hỗn hợp F với H2SO4 đặc 1400C thu 7,232 gam hỗn hợp ete Biết hiệu suất ete hóa ancol 80% Tỉ lệ gần a : b A 0,4 B 0,6 C 0,5 D 0,3 Giải : - m(muối) > m(este) => este có dạng R-COOCH3 este vòng RCOO (cúng phải để ý tới nó) Nếu R-COOCH3  R-COONa => 14,58-13,5 = 8.neste => neste = 0,135 => R = 41 (C3H5) => X C3H5-COOCH3 (x mol) (5C) => Y CH3OOC - COOC2H5 (y mol) => x + 2y = nNaOH = 0,32 (1) => nCH3OH = (x+y) , nC2H5OH = y => nancol (bđ) = 0,32 => nancol pứ = 0,256 BTKL => mancol pứ = 7,232 + 18.0,256 :2 = 9,536 = 32(x+y).0,8 + 46.y.0,8 => 32x + 78y = 11,92 (2) => x = 0,08 , y = 0,12 a 0,08.108 =>   0,53731  C b 0,12.134 Câu (TMĐ) Hỗn hợp E chứa este X (CnH2n-4O4) este Y (CmH2m-10O4) với X, Y mạch hở không chứa nhóm chức khác Đun nóng 33,32 gam E với dung dịch KOH vừa đủ, thu hỗn hợp mưới 19,2 gam ancol Z Đun nóng Z với H2SO4 đặc thu chất hữu T có tỉ khối so với Z 1,7 Đốt cháy hỗn hợp muối cần dùng 0,57 mol O2, thu CO2, H2O K2CO3 Phần trăm khối lượng Y có hỗn hợp E A 39,97% B 66,63% C 53,30% D 59,96% - X(3  ) => đoán este R-(COOR’)2 + 2KOH  R-(COOK)2 + 2R’OH T Z  18  1,7 => T ete =>  1,7  Z  60 C3H7OH , nancol = 0,32 , neste = 0,16 Z Z 33,32  (44  43).2  34,25 => X C2H2(COOC3H7)2 => muối C2H2(COOK)2 x mol => R = 0,16 Y CmH2m-8(COOC3H7)2 => muối CmH2m-8(COOK)2 y mol C2H2(COOK)2 + 3O2  3CO2 + H2O + K2CO3 CmH2m-8(COOK)2 +(1,5m-1,5)O2  (m+1)CO2 + (m-4)H2O + K2CO3 => 3x + (1,5m-1,5)y = 0,57(1) x + y = 0,16(2) Lại có: 200x + (14m+166)y = 33,32 (3) => x = 0,1 , y =0,06 , m = 0,06.(14.4  166) => %mY = 100  39,97599 => chọn A 33,32 Câu (TMĐ) Hỗn hợp E chứa ba axit cacboxylic mạch hở (trong có axit không no, chứa liên kết C=C, tồn đồng phân hình học hai axit no, hai chức 14 đvC) Cho 13,8 gam E tác dụng với NaHCO3 vừa đủ thu 6,048 lít khí CO2 (đktc) Mặt khác đốt cháy 13,8 gam E với lượng oxi vừa đủ, sản phẩm cháy dẫn qua dung dịch Ba(OH)2, thu 17,73 gam kết tủa; đồng thời khối lượng dung dịch tăng 3,75 gam Phần trăm khối lượng axit có khối lượng phân tử lớn E A 22,61% B 30,14% C 15,07% D 33,91% g/s axit không no đơn chức CnH2n-2O2 a mol , n  , CmH2m-2O4 b mol => a + 2b = nH+ = nCO2 = 0,27 (1) , x = nCO2 , y = nH2O => 44x + 18y = 21,48 (2) Lại có: 12x + 2y + 32(a + 2b) = 13,8 => 12x + 2y = 5,16 (3) => x = 0,39 , y = 0,24 Lại có a + b = x – y = 0,15 (4) => a = 0,03 , b = 0,12 BTNT(C) => 0,03n + 0,12n = 0,39 => 3n + 12m = 39 => n = , m = 2,25 => CH3-CH=CH-COOH , HOOC-COOH, HOOC-CH2-COOH => x1 + x2 = 0,12 , x1:x2 = 3:1 => x2 = 0,03 => %m(Mmax) = 22,608 => chọn A Câu (TMĐ) Hỗn hợp E chứa ba peptit mạch hở tạo từ glyxin valin; có tổng số liên kết peptit 13 Trong phân tử peptit có số nguyên tử oxi không nhỏ Đốt cháy 0,12 mol hỗn hợp E chứa X, Y, Z cần dùng 2,025 mol O2 Mặt khác đun nóng 67,23 gam cần dùng 660 ml dung dịch NaOH 1,5M Phần trăm khối lượng peptit có khối lượng phân tử nhỏ hỗn hợp E A 53,82% B 58,95% C 48,68% D 34,42% Đặt peptit CnH2n+2-kNkOk+1 , 0,12 mol => 1,5n – 0,75k = 2,025/0,12 = 16,875 (1) 14n  29k  18 k   14n – 428k/11 = - 18 (2) => n = 14 , k = 5,5 (mpeptit = 44,82) 67,23 0,99 Theo gợi ý đề => X (Gly)4Val x mol , Y Gly5Val y mol , Z Gly3Val2 z mol => x + y + z = 0,12 (1) , 13x + 15y + 16z = 0,12.14 = 1,68(2) , 5x + 6y + 5z = 5,5.0,12 = 0,66 => x = 0,06, y = 0,06, z = => lẽ peptit đồng phân ? X (Gly)4Val , Y Val(Gly)4 Z Gly5Val 0,06.(75.4  117  4.18) => %m(X,Y) = 100  46,18 => D ?? (chưa yên tâm) (14n  29k  18).0,12 Nếu tính %mZ(peptit lớn) = 100 – 46,18 = 53,82% => A Câu (T Hưng đưa lên face) Thủy phân hoàn toàn 0,1 mol este X cần 200 ml dung dịch NaOH 1,5M Cô cạn dung dịch sau phản ứng thu glixerol 24,6 gam muối khan axit hữu mạch thẳng Số công thức cấu tạo X A B C D t0 (R-COO)3C3H5 + 3NaOH  3RCOONa + C3H5(OH)3 24,6 => Mmuối =  82 => R = 15 0,3 TH1: Chỉ có muối CH3COONa => có este (CH3-COO)3C3H5 TH2: Có muối H-COONa R’-COONa (thì tỉ lệ mol hai muối 2:1 1:2 2.1  1.R '  15  R  43 (C3H7) => este đồng phân [H-H-R hay H-R-H] 1.1  2.R'  15  R = 22 (loại) TH3: Có muối khác => mol muối = => 15 trung bình cộng 29 => este A-B-C , A-C-B , B-A-C => Chọn D (6 chất) Câu 8: (chưa rõ nguồn) X, Y hai axit cacboxylic thuộc dãy đồng đẳng axit acrilic; Z ancol hai chức; T este mạch hở tạo X, Y, Z Đun nóng 46,176 (g) hỗn E chứa X, Y, Z, T (số mol Z gấp lần số mol T) với dung dịch KOH vừa đủ, thu 21,204 (g) ancol Z hỗn hợp muối Đốt cháy toàn muối cần dùng 1,62 mol O2 thu CO2, H2O 20,7 (g) K2CO3 Phần trăm khối lượng T có hỗn hợp E A 50,6% B 59,94% C 60,6% D 45,6% KOH 46,176(g) E   21,204(g) Z + m(g) hh muối + H2O , 62 ( mol ) O hh muối Cn H n  3O2 K 1   K 2CO : 0,15  CO2 : (0,3n  0,15)  H 2O (2n  3).0,15 (O )   n  4,6 => m(hh muối) = 39,72 (g) => n(muối) = 0,3 mol ; BTNT BTKL  n(H2O) = 0,114 (mol) => n(este) = (0,3 – 0,114)/2 = 0,093 mol => n(ancol Z) = 3n(este) = 0,279 mol => M(ancol Z) = 76 C3H6(OH)2 => Este (Cn H n 1COO) C3 H => %m = 21,2784.100/46,176 = 46,081% Câu 9: (chưa rõ nguồn) Đun nóng 45,54(g) hỗn hợp E gồm hai peptit X (CxHyOzN6) Y (CnHmO6Nt) cần dùng 580 ml dung dịch NaOH 1M thu dung dịch chứa muối natri glyxin valin Mặt khác đốt cháy hoàn toàn lượng E O2 vừa đủ thu hỗn hợp CO2, H2O, N2, tổng khối lượng CO2 H2O 115,18 (g) Công thức phân tử peptit X A C17H30N6O7 B C21H38N6O7 C C24H44N6O7 D C18H32N6O7 Đặt E là: CnH2n+2-kNkOk+1 => => n = 191/11 , k = 58/11 => => 8.C(Y) + 3.C(X) = 191 => chọn CX = 21 , CY = 16 => B Câu 10 (chưa rõ nguồn) Hỗn hợp X gồm peptit mạch hở, tạo aminoaxit có dạng H2NCnHmCOOH Đun nóng 4,63 gam X với dung dịch KOH dư, thu dung dịch chứa 8,19 gam muối Nếu đốt cháy hoàn toàn 4,63 gam X cần 4,2 lít O2 (đktc) Dẫn toàn sản phẩm cháy (CO2, H2O, N2) vào dung dịch Ba(OH)2 dư, sau phản ứng thu m gam kết tủa khối lượng dung dịch giảm 21,87 gam Giá trị m gần với giá trị sau ? A 30,0 B 27,5 C 35,0 D 32,5 Peptit: H[NH-R-CO]kOH  CnHmNkOk+1 => => npeptit = (8,19-4,63) : (56k-16) = 0,02 => nN2 = 0,35 => m = 21,87 + 9,65 = 31,52 => D ... 18 k   14n – 428k/11 = - 18 (2) => n = 14 , k = 5,5 (mpeptit = 44,82) 67,23 0,99 Theo gợi ý đề => X (Gly)4Val x mol , Y Gly5Val y mol , Z Gly3Val2 z mol => x + y + z = 0,12 (1) , 13x + 15y... cần 200 ml dung dịch NaOH 1,5M Cô cạn dung dịch sau phản ứng thu glixerol 24,6 gam muối khan axit hữu mạch thẳng Số công thức cấu tạo X A B C D t0 (R-COO)3C3H5 + 3NaOH  3RCOONa + C3H5(OH)3 24,6