pho cong huong tu hat nhan nghien cuu cau truc phuc chat

61 1K 5
pho cong huong tu hat nhan nghien cuu cau truc phuc chat

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

NG DNG PHNG PHP PH CNG HNG T HT NHN NGHIấN CU PHC CHT PHN I C S L THUYT Spin ht nhõn Ht nhõn ca nguyờn t gm cỏc proton v ntron S lng t spin ca proton v ntron u bng 1/2 Ht nhõn ca nguyờn t c c trng bng s lng t spin ht nhõn I, nú cú th bng khụng hoc khỏc khụng Nu spin ca tt c cỏc nucleon u cp ụi thỡ s lng t spin ht nhõn I = Nu ht nhõn cú spin khụng cp ụi thỡ I = 1/2, nu cú nhiu spin khụng cp ụi thỡ I Cú mt s qui tc kinh nghim phng oỏn I nh sau a) I = i vi nhng ht nhõn cú s proton chn v s ntron chn b) I = s nguyờn (1, ) i vi nhng ht nhõn cú s proton l v s ntron l c) I = na s nguyờn (1/2, 3/2 ) i vi nhng ht nhõn cú s proton chn v s ntron l hoc ngc li iu kin cng hng + Ht nhõn phi cú s lng t spin ht nhõn I + Ht nhõn c t vo t trng Ho, s nh hng ca momen t l 2I+1 (S lng t spin ca proton v ntron u bng ẵ): E =hH0/2 hay = H0/2 ú l t s hi t chuyn c trng cho mi ht nhõn; H0 l cng t trng, h l hng s Plank + Chiu súng radio cú tn s ỳng bng ph cng hng t ht nhõn (ph NMR) Cn g hn g t ht nhõn súng liờn tc v cn g hn g t ht nhõn xng a) Cng hng t ht nhõn súng liờn tc Gi nguyờn H0 v quột tn s hoc gi c nh tn s ri tng dn H0 cho n ton b cỏc proton ln lt i vo cng hng (quột trng) õy gi l phng phỏp NMR súng liờn tc Phng phỏp ny khụng cú li v nhiu mt nh cn lng mu ln s cng hng ca proton no o c kớch thớch ch khong 10 Vỡ th phng phỏp ny ngy ớt c s dng -3 thi gian quột b) Phng phỏp NMR xung phng phỏp ny ngi ta dựng cỏc xung tn s radio cụng sut ln (200100Wt) vi thi gian kộo di 10-5 giõy, mi xung cỏch 1-2s Bng phng phỏp cng liờn tip cỏc FID (s suy gim cm ng t do) k tip t rt nhiu xung cho phộp ta thu c ph vi nhng dung dch loóng hng trm ln so vi phng phỏp súng liờn tc Chỳ ý: mi ln o ph NMR ch cho mt loi ht nhõn nờn ta cú 1H NMR; 13C NMR; 19F NMR, 31P NMR Độ chuyển dịch hoá học () / = - /.10 TMS x (ppm) TMS: Tn s cng hng ca cỏc proton TMS x: Tn s cng hng ca cỏc proton cht ang xột 0: Tn s lm vic ca mỏy ph chuyn dch húa hc khụng ph thuc vo mỏy ph m ch ph thuc vo cu to húa hc ca cỏc proton Các yếu tố ảnh hởng ti Cỏc yu t ni phõn t nh hng n - S chn ti ch - S chn t xa Cỏc yu t ngoi phõn t nh hng n - Liờn kt hiro cng mnh thỡ tớn hiu ca proton cng chuyn v phớa trng yu - S trao i proton v quỏ trỡnh trao i cu hỡnh - nh hng dung mụi - nh hng ca nhit Cỏc yu t ni phõn t nh hng n - S chn ti ch: nú ph thuc vo mt electron xung quanh ht nhõn ang xột, ú nú liờn quan trc tip n õm in ca nguyờn t hoc nhúm nguyờn t ớnh vi ht nhõn ú Nu mt electron cng ln ngi ta núi ht nhõn c chn mn cng nhiu thỡ tớn hiu ca nú cng chuyn dch v phớa trng mnh tc cú nh Ngc li, cỏc nhúm hỳt electron cng mnh s lm gim s chn mn electron v ú lm tng chuyn dch húa hc Phc cht N01 Ph 1H NMR ca monoeste N01 Phõn tớch ph 13C NMR, ph NMR hai chiu v cu trỳc ca cỏc phc cht Ph HSQC ca phc cht [Pt2Cl2(Eteug-1H)2] (M1) C7a C6 C3 C9 C7c C10 C8 C7d C7b H6 H3 H9 H7a H7c H10 cis H8b H10 trans H7b H8a H7d Tng tỏc HMBC ( ) qua hoc liờn kt Eteug phi trớ ca cỏc nguyờn t C khụng liờn kt vi H C=O C4 C2 C5 C1 a f b d j k H3 g p H6 H9 e H7a q c h H7c l i H7b m H8a Phõn tớch tớn hiu cng hng ca cỏc nguyờn t C khụng liờn kt vi H phc cht hai nhõn M1 Ph 13 C NMR ca [Pt2Cl2(Eteug-1H)2] (M1) Ph NOESY v cu trỳc khụng gian ca cỏc phc cht S gn khụng gian ( -) ca H7a v H6; H7b, H8a v H3; H8b, H10cis v H9; H10cis, H9 v H12 phc cht [Pt(Eteug-1H)(OQ)] Mt phn ph NOESY ca phc cht [Pt(Eteug-1H) (OQ)] S gn khụng gian ( -) ca H7a v H6; H7b, H8a v H3; H8b, H10cis v H9 phc cht M1 Mt phn ph NOESY ca [Pt2Cl2(Eteug1H)2] (M1) S gn khụng gian ( -) ca H7a v H6; H7b, H8a v H3; H8b, H10cis v H9; H9, H10cis, v H12 phc cht M5 Mt phn ph NOESY ca M5 PHN TCH PH NMR CA CC PHC CHT Cể PHI T AMIN PH H NMR CA Morpholin Phõn tớch cỏc tớn hiu cng hng proton ca Morpholin phi trớ phc cht M7 a- S chuyn i cu dng piperiin khụng phi trớ b- Piperiin phc cht [PtCl(Ankeug-1H)(Pip)] (T7, M3) Phõn tớch cỏc tớn hiu cng hng proton ca piperidin phi trớ phc cht M3 Tớn hiu cng hng ca pyridin phc cht M2 [...]... + H2O  CH3COO- + H3O+ Nếu quá trình trao đổi proton diễn ra nhanh thì trên phổ 1H NMR người ta không phân biệt được tín hiệu proton trong -COOH và proton trong H2O riêng rẽ mà chỉ thu được một tín hiệu chung 1 - Ảnh hưởng dung môi: Dung môi cần pha chất khi đo H NMR phải được đơtơri hoá để không ảnh hưởng đến tín hiệu của chất nghiên cứu Tuy nhiên khi đơtơri hoá vẫn còn sót H nên chọn dung môi nào... chúng cộng hưởng ở trường rất mạnh và có δ rất nhỏ Do đó người ta chọn TMS làm chất chuẩn trong phổ 1H NMR và 13C NMR để các hạt nhân khác có δ >0 - Sự chắn từ xa: Đôi khi δ của một số hạt nhân không tu n theo qui luật sự chắn tại chỗ, nó thường gặp ở nhóm không no, vòng thơm hoặc nguyên tử chứa cặp e không liên kết Đây là sự chắn bất đẳng hướng vì ở hướng này nó bị chắn còn hướng kia lại bị phản chắn... cộng hưởng và bị tách làm 3 bởi F1 và F4 - F1 và F4 cho 1 vân cộng hưởng và bị tách làm 3 bởi F2 và F3  Còn ở 0 oC, nhiệt độ cao hơn nên có sự chuyển đổi giữa cấu hình cis và trans, quá trình diễn ra nhanh nên trên phổ chỉ cho 1 vân chung cho 2 cấu hình Hạt nhân tương đương và không tương đương về độ chuyển dịch hoá học  Độ chuyển dịch hóa học của mỗi hạt nhân phụ thuộc vào cấu tạo hóa học và vị

Ngày đăng: 01/12/2016, 21:50

Từ khóa liên quan

Mục lục

  • Slide 1

  • Slide 2

  • Spin hạt nhân

  • Có một số qui tắc kinh nghiệm để phỏng đoán I như sau

  • Điều kiện cộng hưởng

  • Slide 6

  • Slide 7

  • Slide 8

  • C¸c yÕu tè ¶nh h­ëng tới 

  • Các yếu tố nội phân tử ảnh hưởng đến 

  • Slide 11

  • Slide 12

  • Slide 13

  • Slide 14

  • Các yếu tố ngoại phân tử ảnh hưởng đến 

  • Slide 16

  • Slide 17

  • Slide 18

  • Slide 19

  • Slide 20

  • Slide 21

  • Tương tác spin - spin

  • Slide 23

  • Slide 24

  • Slide 25

  • Slide 26

  • Slide 27

  • Phổ 1H NMR của 1-nitropropan

  • Slide 29

  • Slide 30

  • Slide 31

  • Slide 32

  • Slide 33

  • Slide 34

  • Slide 35

  • Chú ý:

  • Slide 37

  • Cường độ tương đối của các vân phổ trên 1H NMR và 13C NMR

  • MỘT SỐ KĨ THUẬT HIỆN ĐẠI CỘNG HƯỞNG TỪ HẠT NHÂN

  • Slide 40

  • Slide 41

  • Slide 42

  • Slide 43

  • Slide 44

  • Tín hiệu cộng hưởng của H7a và H7b trong các phức chất

  • Slide 46

  • Slide 47

  • Slide 48

  • Phổ HSQC của phức chất [Pt2Cl2(Eteug-1H)2] (M1)

  • Slide 50

  • Phổ 13C NMR của [Pt2Cl2(Eteug-1H)2] (M1)

  • Slide 52

  • Slide 53

  • Slide 54

  • Slide 55

  • PHÂN TÍCH PHỔ NMR CỦA CÁC PHỨC CHẤT CÓ PHỐI TỬ AMIN

  • PHỔ 1H NMR CỦA Morpholin

  • Slide 58

  • Slide 59

  • Slide 60

  • Slide 61

Tài liệu cùng người dùng

  • Đang cập nhật ...

Tài liệu liên quan