LỜI MỞ ĐẦU Nhân ngày nhà giáo Việt Nam – ngày 20/11/2016, xin gửi tặng đến bạn tài liệu Quy đổi Hữu mà biên soạn Đây tác phẩm mà dành nhiều tâm huyết, thời gian cơng sức để hồn thành Đây lời tri ân đến thầy cơ, người cơng tác lĩnh giáo dục Chúc thầy ln khỏe mạnh, có nhiều hệ học sinh ưu tú Tài liệu gồm phần chính: Phần một: Các kĩ thuật quy đổi hỗn hợp hữu phức tạp Các kĩ thuật bao gồm: Đồng Đẳng Hóa, Thủy Phân Hóa, Hiđro Hóa Ankan Hóa Phần hai: Các tốn tổng hợp Phần bao gồm số tốn đòi hỏi vận dụng cao Phần ba: Bài tập tự luyện Đây thử thách thú vị giành cho bạn Trong tài liệu khơng đề cập nhiều đến peptit Các bạn tham khảo tác phẩm “Đồng Đẳng Hóa tốn peptit” anh NT Nhật Trường (sinh viên trường đại học Y Dược thành phố HCM) để có nhìn sâu sắc tốn peptit Tác phẩm nguồn gốc ý tưởng cho kĩ thuật – kĩ thuật Đồng Đẳng Hóa tài liệu Ba kĩ thuật lại mở rộng phát triển dựa tảng Đồng Đẳng Hóa Link viết: https://goo.gl/q0dzkd Để tránh tình trạng số phần tử trục lợi cá nhân từ tài liệu này, chèn walter link download tài liệu Hy vọng bạn khơng cảm thấy phiền với Hy vọng tài liệu có ích cho bạn sĩ tử 99er q trình ơn luyện, chuẩn bị cho kì thi THPT Quốc gia 2017 Em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy Xơ Huyền, thầy Phan Thanh Tùng, anh Đào Văn n, anh Phan Thanh Tùng, anh Đỗ Phú Phát hỗ trợ nguồn tài liệu, giúp đỡ em hồn thành tài liệu Mình xin gửi lời cảm ơn đến người bạn giúp đỡ, động viên suốt q trình biên soạn tài liệu Cảm ơn Cộng đồng Hóa học Bookgol giúp đưa tài liệu đến với thầy bạn học sinh Mặc dù cố găng tài liệu khó tránh khỏi sai sót q trình biên soạn Tài liệu upload lên folder driver nên chỉnh sửa thời gian sớm Rất mong nhận ý kiến đóng góp ý thầy giáo, giáo bạn học sinh để tài liệu hồn thiện Tài liệu phần ấn phẩm Quy đổi mà dự định hồn thiện sớm để gửi đến người Hi vọng nhận sử ủng hộ người Mọi ý kiến đóng góp xin vui lòng liên hệ qua email: n.m.ngoc.richard@gmail.com Sđt: 0962748426 Nghệ An, ngày 20 tháng 11 năm 2016 VÕ MINH NGỌC Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol – Bookgol.com Trang GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE LỜI TRI ÂN Nhân ngày nhà giáo Việt Nam, ngày 20/11/2016 Thay mặt BQT Bookgol xin gửi lời tri ân, lời cảm ơn sâu sắc đến tất q thầy ln ủng hộ giúp đỡ Bookgol thời gian hoạt động vừa qua Chúc cho tất thầy cơ, bạn sinh viên làm việc cơng tác liên quan đến lĩnh vực giáo dục ln có sức khỏe dồi dào, tinh thần lạc quan Chúc cho thầy tiếp tục gặt gái nhiều thành cơng q trình cơng tác, giúp ích nhiều em học sinh, có hệ học trò thành cơng Để có thành cơng ngày hơm Bookgol khơng thể khơng kể đến giúp đỡ ủng hộ thầy với Bookgol cơng việc lẫn tinh thần Bookgol tự hào nhận nhiều tình cảm u q thầy dành cho Trên tất thành viên BQT Bookgol ln nhìn nhận cách trân trọng Cảm ơn tất thầy tình cảm dành cho Bookgol Những tình cảm thật đáng trân q Tài liệu q nho nhỏ gửi đến tất thầy 20-11 Hi vọng phần giúp ích cho thầy phần cơng việc Hy vọng đường tới Bookgol ln nhận tình cảm, ủng hộ giúp đỡ tất q thầy Một lần chúc mừng 20-11 Chúc thầy ln vui vẻ , khỏe mạnh Bookgol, ngày 20 tháng 11 năm 2016 T/M BQT Đào Văn n Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE MỤC LỤC PHẦN MỘT: CÁC KĨ THUẬT QUY ĐỔI HỖN HỢP HỮU CƠ PHỨC TẠP ĐỒNG ĐẲNG HỐ I Giới thiệu kĩ thuật – Cơ sở quy đổi Kĩ thuật áp dụng – Các tốn minh họa a) Tách CH2 b) Ghép CH2 II THUỶ PHÂN HỐ 12 Giới thiệu kĩ thuật – Cơ sở quy đổi 12 Kĩ thuật áp dụng – Các tốn minh họa 12 a) Tách H2O – Ghép este 12 b) “Bảo tồn số mol” 23 III HIĐRO HỐ 27 Giới thiệu kĩ thuật – Cơ sơ quy đổi 27 Các tốn minh họa 27 a) Bài tốn “hiđro hóa hồn tồn hỗn hợp” 28 b) Bài tốn thiếu thơng tin số mol H2 32 IV ANKAN HỐ – Tách nhóm chức 36 Giới thiệu kĩ thuật – Cơ sơ quy đổi 36 Các tốn minh họa 36 PHẦN HAI: CÁC BÀI TỐN TỔNG HỢP 41 PHẦN BA: BÀI TẬP TỰ LUYỆN 58 Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE PHẦN MỘT: CÁC KĨ THUẬT QUY ĐỔI HỖN HỢP HỮU CƠ PHỨC TẠP Trong phần giới thiệu đến bạn hệ thống kĩ thuật quy đổi gồm: Đồng đẳng hóa (tách – ghép CH2) Thủy phân hóa (tách – ghép este) Hiđro hóa (tách – ghép liên kết  ) Ankan hóa (tách – ghép nhóm chức) Ngồi số kĩ thuật khác xuất phần hai (các tốn tổng hợp) Mình áp dụng kĩ thuật vào tốn tổng hợp hữu đề thi đại học năm; đề thi thử trường; đề thi thử group; đề thi Olympic Hóa học BookGol,… thu nhiều kết quả, số chúng tổng hợp tài liệu Các kĩ thuật xếp theo thứ tự từ đến nâng cao Để vận dụng linh hoạt tất chúng, bạn cần nắm vững kĩ thuật I ĐỒNG ĐẲNG HỐ Giới thiệu kĩ thuật – Cơ sở quy đổi Ta biết chất thuộc dãy đồng đẳng nhiều nhóm CH2 Vì vậy, thêm vào bớt CH2 từ chất hữu để chất khác đồng đẳng với Dựa vào ý tưởng này, ta quy đổi hỗn hợp phức tạp chất đơn giản (thường chất đầu dãy) kèm theo lượng CH2 tương ứng Kĩ thuật gọi Đồng Đẳng Hóa (ĐĐH) Ví dụ : C3H8  CH4 + 2CH2 C3H6(OH)2  C2H4(OH)2 + 1CH2 C2H5COOC3H7  HCOOCH3 + 4CH2 C6H5–CH(CH3)2  C6H6 + 3CH2 C4H7COOH  C2H3COOH + 2CH2 (C15H31COO)3C3H5  (HCOO)3C3H5 + 45CH2 C2H5NH2  CH3NH2 + 1CH2 (CH3)2CH–CH(NH2)–COOH  NH2CH2COOH + 3CH2 Kĩ thuật áp dụng – Các tốn minh họa a) Tách CH2 Một vài ví dụ cách sử dụng ĐĐH để quy đổi hỗn hợp hữu Ví dụ 1: Quy đổi hỗn hợp X gồm axit no, đơn chức ancol no hai chức (tất mạch hở) HCOOH : a  Cn H 2n 1COOH  X  C2 H (OH) : b  Cm H 2m (OH) CH : c  Ví dụ 2: Quy đổi hỗn hợp Y gồm ankin, anđehit no, hai chức este đơn chức có liên kết đơi C=C (tất mạch hở) Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE C H : a Cn H 2n  (CHO) : b   Y Cm H 2m (CHO)   C H O HCOOC H : c  n 2n  2 CH : d Ví dụ 3: Quy đổi hỗn hợp Z gồm amin no, hai chức, mạch hở pentapeptit mạch hở tạo amino axit thuộc dãy đẳng glyxin CH (NH ) : a Cn H 2n (NH )  Z  (C2 H 3ON)5 H 2O : b (Cm H 2m 1ON)5 H 2O CH : c  Sau quy đổi hỗn hợp ĐĐH, ta lập phương trình theo kiện từ đề giải hệ Khi tìm ẩn, tức xác định thành phần hỗn hợp sau quy đổi, ta xử lí bước lại trả lời câu hỏi tốn Trước ứng dụng kĩ thuật để giải tập, có hai điều quan trọng bạn cần lưu ý: +) CH2 thành phần khối lượng Vì vậy, có mặt phương trình liên quan tới khối lượng, phản ứng đốt cháy (số mol O2 phản ứng, số mol CO2, số mol H2O),… +) Tuy nhiên, CH2 khơng phải chất (bản thân nhóm metylen –CH2–) Nó khơng tính vào số mol hỗn hợp (hoặc kiện khác liên quan tới số mol chất) Các bạn cần nắm vững điều để lập xác phương trình Nếu bạn sai từ bước lập hệ, bước khơng có ý nghĩa Bài 1: Hỗn hợp X gồm ankin đồng đẳng có số ngun tử C nhỏ ancol etylic Đốt cháy hồn tồn 0,3 mol X cần dùng 28 lít O2 (đktc) Mặt khác, cho 28 gam X vào bình đựng Na dư, thấy có 11,2 lít khí (đktc) Phần trăm khối lượng ancol etylic hỗn hợp X là: A 32,86% B 65,71% C 16,43% D 22,86% (Võ Minh Ngọc) Phân tích: - Đây kiểu hai phần khơng Ta đặt ẩn theo phần chia tỉ lệ theo phần lại Đề hỏi phần trăm khối lượng, ta nên đặt ẩn theo phần có kiện khối lượng - Chú ý ankin có số ngun tử C nhỏ nên chúng khí Khi cho X vào bình đựng Na dư, khí gồm H2 ankin Lời giải: Tiến hành quy đổi hỗn hợp ĐĐH: C2 H 5OH X Cn H 2n  C2 H5OH : a mol   X C2 H : b mol  46a  26b  14c  28 28 gam CH : c mol  (1) Khi cho X qua bình đựng Na dư, a mol C2H5OH phản ứng sinh 0,5a mol khí H2, đồng thời b mol ankin Vậy ta có phương trình: 0,5a + b = 0,5 (2) Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE (Như nói, số mol khơng bao gồm số mol CH2) 0,3 mol X gồm ka mol C2H5OH kb mol C2H2 kc mol CH2, ta có: k(a + b) = 0,3 Từ lượng O2 phản ứng, ta có phương trình: k(3a + 2,5b + 1,5c) = 0,125 Chia vế theo vế hai phương trình triệt tiêu k, ta có: 3a  2,5b  1,5c 1, 25  ab 0,3 (3) Từ phương trình (1), (2) (3), giải hệ ta được: a = 0,2; b = 0,4; c = 0,6 Phần trăm khối lượng ancol etylic hỗn hợp X là: Nhận xét: 0, 2.46 100%  32,86%  Đáp án A 28 Hệ phương trình cần giải gồm phương trình nên dễ bấm máy Đây ưu điểm kĩ thuật Các bạn đặt CTPT trung bình ankin giải tương tự Bài 2: Cho 0,1 mol este X no, đơn chức mạch hở vào cốc chứa 30ml dung dịch MOH 20% (d = 1,2 gam/ml) Sau phản ứng hồn tồn, cạn dung dịch thu ancol Y phần rắn T Đốt cháy hồn tồn T thu 9,54 gam M2CO3 8,26 gam hỗn hợp CO2 H2O Kim loại M axit tạo este ban đầu A K HCOOH B Na CH3COOH C K CH3COOH D Na HCOOH Lời giải: Ancol Y  Sơ đồ phản ứng: X  MOH    RCOOM  O2 T   M 2CO3  CO2  H 2O 0,1 mol 7,2 gam   MOH dư  8,26 gam 9,54 gam   Bảo ngun tố M, ta có: 7, 2.9,54 7,   M M  23  M Na, n NaOH   0,18 mol M M  17 2M M  60 40  n NaOH dư  0,18  0,1  0,08 mol Tới có hướng xử lí:  Gọi CTPT muối axit cần tìm CnH2n – 1O2Na  Na CO3 : 0, 09 Cn H 2n 1O2 Na : 0,1 O2   CO : n C(T)  n Na 2CO3  0,1n  0, 09   NaOH : 0, 08  H 2O : 0,5.[0,1.(2n  1)  0, 08]  8, 26  m CO2  n H2O  44(0,1n  0, 09)  18.0,5.[0,1(2n  1)  0, 08)]  n   Axit CH3COOH  Đáp án B  Sử dụng ĐĐH, ta có:  Na CO3 : 0, 09 HCOONa : 0,1 mol   O2 T  CH : x mol  CO2 : x  0, 01  8, 26  44.(x  0, 01)  18.(x  0, 09)  x  0,1  NaOH dư : 0, 08 mol H O : x  0, 09   Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE Muối gồm 0,1 (HCOONa  1CH2 )  0,1 CH3COONa  Axit CH3COOH  Đáp án B Nhận xét: Phương trình theo ẩn x gọn phương trình theo ẩn n dễ giải (dễ bấm máy hơn) b) Ghép CH2 Những tốn dừng lại mức tách CH2 thường ko q phức tạp Với tốn hỏi thơng tin chất ban đầu, ta cần “ghép” CH2 vào chất đầu dãy (được quy đổi từ chất ban đầu) để tạo lại hỗn hợp đầu Kĩ thuật phụ thuộc nhiều vào khả xử lí số liệu bạn Nếu tính nhẩm tốt, bạn khơng gặp nhiều khó khăn bước Ví dụ 1: Tạo lại hỗn hợp ancol đồng đẳng gồm 0,5 CH3OH 0,3 CH2 CH3OH : 0, CH3OH : 0,5 CH3OH : 0,    CH : 0,3 CH3OH  CH : 0,3 C2 H 5OH : 0,3 Ví dụ 2: Tạo lại hỗn hợp axit có số C cách đơn vị gồm 0,1 C2H3COOH 0,14 CH2  C2 H 3COOH : 0,03 C H 3COOH : 0,03   C H 3COOH : 0,1  C2 H 3COOH  2CH : 0,07 C H 7COOH : 0,07    C H COOH : 0,1 C H COOH : 0,08 C3H 5COOH : 0,08 CH : 0,14     CH : 0,04 C3H 5COOH  2CH : 0,02 C5H 9COOH : 0,02 Ví dụ 3: Tạo lại hỗn hợp anđehit đồng đẳng gồm 1,4 HCHO 2,3 CH2, biết số mol hai anđehit có phân tử khối lớn C3H CHO : 0,3 HCHO :1, CH 3CHO :1,    C2 H 5CHO : 0,3  CH : 2,3 CH : 0,9  0,3(1  2)  CH3CHO : 0,8 Ví dụ 4: Tạo lại hỗn hợp ancol, axit gồm 0,5 C2H5OH, 0,3 HCOOH 1,3 CH2 Để ghép CH2 ta cần giải phương trình nghiệm ngun C2 H 5OH : 0,5 C2 H 5OH.mCH : 0,5 m  C4 H 9OH : 0,5  với 0,5m  0,3n  1,3    HCOOH : 0,3   n  HCOOH.nCH : 0,3 CH 3COOH : 0,3 CH :1,3  Nếu gặp phương trình phức tạp hơn, bạn nên dùng chức TABLE máy tính để xử lí Ví dụ 5: Tạo lại hỗn hợp hai hiđrocacon (thể khí điều kiện thường) gồm 0,2 CH4, 0,4 C2H2, 1,2 CH2 CH : 0, 0, 2m  0, 4n  1, CH mCH : 0, m  C3H8 : 0,   với m    C2 H : 0,   n  C2 H nCH : 0, C 4H : 0, CH :1, n    Cách tốt để luyện tập kĩ thuật ghép áp dụng vào tập Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE Bài 3: Cho X axit cacboxylic đơn chức mạch hở, phân tử có liên kết đơi C=C, Y Z hai axit cacboxylic no, đơn chức, mạch hở đồng đẳng (MY < MZ) Cho 23,02 gam hỗn hợp E gồm Y, Y Z tác dụng vừa đủ với 230 ml dung dịch NaOH 2M, thu dung dịch F Cơ cạn F, thu chất rắn khan G Đốt cháy hồn tồn G O2 dư, thu Na2CO3, hỗn hợp T gồm khí Hấp thụ tồn T vào bình đựng nước vơi trong, sau phản ứng xảy hồn tồn khối lượng bình tăng thêm 22,04 gam Khối lượng Z 23,02 gam E gần với giá trị sau đây? A 2,5 gam B 3,5 gam C 17,0 gam D 6,5 gam Lời giải: CH  CH  COOH : a  Sử dụng ĐĐH, tiến hành quy đổi: E  HCOOH : b CH : c  Từ kiện khối lượng hỗn hợp, ta có: 72a  46b  14c  23,02 1 Từ kiện số mol NaOH phản ứng vừa đủ, ta có: a  b  0, 46   Xét phản ứng đốt cháy hỗn hợp muối:  O2   Na 2CO3  CO  H 2O C2 H 3aCOONa 2 mol  CO : 2,5a  0,5b  c 1  O2   Na 2CO3  CO  H 2O  T HCOONa b mol 2 H 2O :1,5a  0,5b  c  O2 CH  CO  H 2O  c mol   mCO2  mH2 O  44(2,5a  0,5b  c)  18(1,5a  0,5b  c)  22,04  3 Từ (1), (2) (3), giải hệ ta được: a = 0,05; b = 0,41; c = 0,04 Tiến hành ghép CH2 để tạo lại hỗn hợp đầu C2 H 3COOH : 0, 05 X : C H 3COOH : 0, 05   E HCOOH : 0, 41  E Y : HCOOH : 0,37  m Z  60.0, 04  2, gam  Đáp án A CH : 0, 04  Z : CH COOH : 0, 04   Nhận xét: Khối lượng bình tăng xử lí gọn cách quy đổi cơng thức phân tử muối Đơi đề có số điều kiện ràng buộc với chất, ta nên quy đổi hợp lý từ đầu để tránh gặp rắc rối bước ghép CH2 Bài 4: Hỗn hợp X gồm ancol no, hai chức, mạch hở A, B (62 < MA < MB) có tỉ lệ mol 3:4 Cho a mol X vào bình chứa b mol O2 (dư) đốt cháy hồn tồn thu 2,04 mol khí Mặt khác dẫn 2a mol X qua bình đựng K dư thu 70,56 gam muối Biết a + b = 1,5 Số đồng phân hòa tan Cu(OH)2 B A B C D (Bookgol Chemistry Olympia 2016) Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE Bài có điều kiện MA > 62, ta khơng nên quy đổi C2H4(OH)2 Phân tích: Lời giải: C H (OH) : a K dư C3H (OK) : a Sử dụng ĐĐH, tiến hành quy đổi: X   X  CH : c CH : c  CO : 3a  c C3H (OH) : a b mol O2  Phản ứng đốt cháy: X    H O : 4a  c CH : c  n O2 (dư)  a  b  (3a  c)  (4a  c)  Từ số mol khí hơi, ta có: (3a + c) + (4a + c) + [a + b – (3a + c) – 0,5(4a + c)]= 2,04  3a + b + 0,5c = 2,04 Từ kiện khối lượng muối, ta có: 152a + 14c = 0,5.70,56  35,28 Từ đề  a  b  1,5 (1) (2) (3) Từ (1), (2) (3), giải hệ ta được: a = 0,21; b = 1,29; c = 0,24 Tiến hành ghép CH2 theo điều kiện tỉ lệ mol 3:4 A : C3H (OH) : 0,09 C3H (OH) : 0, 21  0,09  0,12 X  X CH : 0, 24  0,12.2 B : C5H10 (OH) : 0,12 Vì B hòa tan Cu(OH)2 nên B có nhóm OH kề Có cấu tạo thỏa mãn B: C H  CH  CH  CH  CH | OH | | OH | OH OH CH CH | | C H  C  CH  CH OH CH  CH  CH  CH  CH | CH CH  C  CH  CH | | OH | OH OH | CH3  CH  CH  C H | | OH OH  Đáp án C Bài 5: Hỗn hợp E gồm este X đơn chức axit cacboxylic Y hai chức (đều mạch hở, khơng no có liên kết đơi C=C phân tử) Đốt cháy hồn tồn lượng E thu 0,43 mol khí CO2 0,32 mol nước Mặt khác, thủy phân 46,6 gam E lượng NaOH vừa đủ cạn dung dịch thu 55,2 gam muối khan phần có chứa chất hữu Z Biết tỉ khối Z so với H2 16 Phần trăm khối lượng Y hỗn hợp E có giá trị gần với A 46,5% Phân tích: B 48% C 43,5% D 41,5% Một ví dụ khác tồn phần khơng Mình giải theo cách khác Các bạn so sánh hai lời giải rút điểm lợi ĐĐH Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE Nhận xét: Một ví dụ hay cách sử dụng tư để biện luận HĐH Nếu áp dụng quy đổi mà khơng có tư duy, ta nhiều thời gian (có tới trường hợp xảy ra) Bài 37: X, Y (MX < MY) hai axit cacboxylic hai chức; Z ancol đơn chức; T este chức tạo X Z; biết X, Y, Z, T no mạch hở Cho 25,08g hỗn hợp H gồm X (3x mol), Y (x mol), Z, T tác dụng với dung dịch NaOH (dùng dư 10% so với lượng phản ứng), cạn dung dịch sau phản ứng rắn khan N 7,36g ancol Z Đốt cháy hết N cần 0,33 mol O2, thu 3,204g H2O Biết Z chiếm 40% số mol hỗn hợp Cho nhận định sau: (1) Y chiếm khoảng 23,29% khối lượng hỗn hợp (2) Y T đồng phân (3) Thực phản ứng tách nước Z thu tối đa anken (4) Hiệu khối lượng Y Z 0,32g Số nhận định là: A B C D (Thầy Vũ Nguyễn) Lời giải: Trước hết ta dùng ĐĐH để quy đổi N: (COONa) : a  n O2  0,5a  1,5b  0,33 a  0,18 N   NaOH : 0, 2a    n  0,1a  b  0,178 b  0,16 H O  CH : b   Tiếp theo ta sử dụng TPH để quy đổi H Vì đề có điều kiện ràng buộc số mol chất hỗn hợp đầu nên ta ghi lại H để tiện xử lí (COOH) : 0,18 X : 3x CH : 0,16 Y : x   H   25,08g Z : z   Z : m  7,36g T(XZ2 ) : t H O : 2t Ta dựa vào sơ đồ quy đổi để giải ẩn x, z, t tìm X, Y, Z, T Bảo tồn khối lượng cho H, ta có: mH2O  0,72  t  0,02 Bảo tồn số mol gốc axit, ta có: (3x  x)  t  0,18  x  0,04 Từ điều kiện số mol Z, ta có: n Z  0, 4n H  z  0, 4(4x  z  t)  z  0,12 Bào tồn số mol ancol, ta có: n Ancol  z  2t  0,16  M Z  7,36  46  Z : C H 5OH 0,16 Tiến hành ghép CH2 vào muối, ta có: Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 47 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE X : (COOH) : 0,12 Y : C H (COOH) : 0, 04 X : 3x  t  0,14 0,16CH (COOH) : 0,14  0,18 (COOH)     H Y : x  0, 04 C4 H8 (COOH) : 0, 04  Z : C H 5OH : 0,12 T : (COOC H ) : 0, 02 Như ta xác định hỗn hợp H Việc trả lời câu hỏi %m Y  146.0,04 100%  23, 29%  1 25,08 Y, T có CTPT C6 H10O4    Tách nước Z thu anken CH  CH   3 sai mY  m Z  146.0,04  46.0,12  0,32     Có nhận đònh  Đáp án C Bài 38: X, Y hai chất hữu thuộc dãy đồng đẳng ancol anlylic; Z axit no hai chức; T este tạo X, Y, Z Đốt cháy 34,24 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z, T (đều mạch hở) cần dùng 21,728 lít O2(đktc) thu 15,12 gam nước Mặt khác 34,24 gam E làm màu vừa đủ dung dịch chứa 0,18 mol Br2 Nếu đun nóng 0,6 mol E với 80 gam dung dịch KOH 59,5% Cơ cạn dung dịch sau phản ứng, làm lạnh phần thu chất lỏng A Cho A qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng m gam Giả sử phản ứng xảy hồn tồn Giá trị m gần với? A 59 gam B 60 gam C 61 gam D 62 gam (Thầy Tào Mạnh Đức) Lời giải: Sử dụng ĐĐH – TPH, tiến hành quy đổi E: C3H 5OH : 0,18  m  58.0,18  90a  14b  18c  34, 24 a  0, 26 (COOH) : a  E   E  n O2  4.0,18  0,5a  1,5b  0,97  b  0, 08 CH : b  c  0, 04  n H2O  3.0,18  a  b  c  0,84 H O : c Vì 0,08 < 0,26 nên axit cố định (COOH)2 Sử dụng BTSM, ta có: n E  0,18  0, 26  0,04  0,  P2  1,5P1 C3 H 5OH : 0, 27 C3 H 5OH : 0, 27 CH : 0,12 KOH : 0,85  2.0,39  KOH dư    1,5E    A CH : 0,12 (COOH) : 0,39 H O :1,8 H O :1,8  0,39.2  0, 06  2,52   H O : 0, 06  m bình tăng  0, 27.(58  1)  0,12.14  2,52.(18  1)  59,91 gam  Đáp án B Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 48 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE Một số tốn cho thơng tin phần rời rạc hỗn hợp qua khối lượng bình tăng cho ancol vào Na dư, khối lượng khí thu nung với vơi tơi xút dư,… Lúc này, để lập hệ với ĐĐH ta cần sử dụng kĩ thuật “liên kết khối lượng” để kết nối thơng tin Bài 39: Hỗn hợp X chứa ba este mạch hở; có hai este đơn chức este hai chức, khơng no Đốt cháy hồn tồn 29,04 gam X cần dùng 1,59 mol O2, thu 20,52 gam nước Mặt khác hiđro hóa hồn tồn 29,04 gam X với lượng H2 vừa đủ ( xúc tác Ni, to) thu hỗn hợp Y Đun nóng tồn Y với dung dịch NaOH vừa đủ, thu hỗn hợp Z chứa hai ancol hỗn hợp T chứa hai muối hai axit dãy đồng đẳng Dẫn tồn Z qua bình đựng Na dư, thấy khối lượng bình tăng 13,41 gam Nung nóng hồn tồn T với vơi tơi xút thu hỗn hợp khí có khối lượng 6,96 gam Phần trăm khối lượng D hỗn hợp X là: A 57,0% B 53,3% C 48,9% D 49,6% Lời giải: Sử dụng HĐH, tiến hành quy đổi: HCOOCH : a (HCOO) C H : b  2  CH : c H : d Từ thơng tin khối lượng, O2 nước, ta lập phương trình: m X  60a  118b  14c  2d  29, 04  n O2  2a  3,5b  1,5c  0,5d  1,59  n H2O  2a  3b  c  d  1,14 Còn thơng tin ta chưa sử dụng Tuy nhiên ta lại khơng thể dùng chúng cách riêng lẻ Làm để kết nối chúng lại? Xét tồn q trình phản ứng: CH 3OH : a Na   m bình tăng  31a  60b  m CH2 (ancol) C H (OH) : b   H2 NaOH E   Y   HCOONa : a  2b   NaOH H : a  2b  m khí  2(a  2b)  m CH (axit) CaO,t o CH : c Cộng khối lượng bình tăng khối lượng khí, ta có: m bình tăng  m khí  31a  60b  2(a  2b)  (m CH2 (ancol)  m CH2 (axit) )  13, 41  6,96 CH (E)  33a  64b  14c  20,37 Giải hệ phương trình trên, ta được: a = 0,15 ; b = 0,09 ; c = 0,69 ; d = –0,12 Bảo tồn khối lượng cho ancol, ta có: Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 49 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE  CH 3OH : 0,15 C2 H5OH : 0,15  Z C2 H (OH) : 0, 09  Z C3H (OH) : 0, 09  13, 41  0,15.31  0, 09.60 CH :  0, 24  0,15  0, 09  14 Tiến hành ghép hỗn hợp E Ta có: n HCOONa  a  2b  0,33  n CH2 (axit)  0,69  0, 24  0, 45 CH 3COOC H : 0,12  CH 3COOC H : 0,15 CH 3COOC H : 0, 03 CH 3COOC H : 0,12 (CH COO) C H : 0, 09 H : 0, 03    3 E  E  E C H 3COOC H : 0, 03 CH : 0, 45  0,33  0,12 (CH 3COO) C3H : 0, 09 C H COOC H OOCCH : 0, 09  H : 0,12  (0, 09  0, 03) H : 0, 09   CH : 0,12  0, 09  0, 03  %m este (M max)  0, 09.172 100%  53,3%  Đáp án B 29, 04 Bài 40: X, Y hai este đơn chức, Z este hai chức (X, Y, Z mạch hở) Đốt cháy hồn tồn hỗn hợp P chứa X,Y, Z cần dùng 24,304 lít O2 (đktc), sau phản ứng thu CO2 14,22 gam H2O Hiđro hóa hồn tồn P cần vừa đủ 1,792 lít H2 (đktc) thu hỗn hợp E Cho E tác dụng với dung dịch NaOH vừa đủ, cạn dung dịch thu hỗn hợp F chứa ancol đồng đẳng hỗn hợp T chứa hai muối (cả hai muối có mạch cacbon khơng phân nhánh) Dẫn tồn F qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 10,78 gam Nung nóng T với xút dư có mặt CaO sau phản ứng thu hỗn hợp khí có tỉ khối so 50 với He Tổng số ngun tử P là: A 44 B 47 C 50 D 53 (Anh Phúc Bá) Lời giải: Sử dụng ĐĐH, tiến hành quy đổi E: HCOOCH : a n O2  2a  3,5b  1,5c  1, 085  0,5.0, 08 1  P  E  CH 3OOC  COOCH : b   n H2O  2a  3b  c  0, 79  0, 08   CH : c  0,8H Na CH3OH : a  2b   m bình tăng  31(a  2b)  m CH2 (ancol)  HCOONa : a NaOH  NaOH E     H : a  b  m khí  2(a  b)  m CH2 (axit) CaO,t o (COONa) : b  CH : c  Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 50 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE Cộng khối lượng bình tăng khối lượng khí, ta có: m bình tăng  m khí  31(a  2b)  2(a  b)  (m CH2 (ancol)  m CH (axit) )  10, 78  4.50 (a  b) CH (E)  33a  64b  14c  10, 78  200 (a  b)  97a  376b  126c  97, 02 (3) HCOOCH : 0, 08 a  0, 08   Từ 1 ,   ,  3  b  0,1  E  Z : CH 3OOC  COOCH : 0,1 c  0, 41   CH : 0, 41 Ta có: n F  a  2b  0, 28  M F  CH3OH : 0,13  2n Z  0, 10, 78  0, 28  39,5  F  0, 28 C2 H5OH : 0,15  2n Z  0,  Z có dạng CH3OOC  R  COOC2H5 Tiến hành ghép hỗn hợp E P theo điều kiện T gồm muối: HCOOCH : 0, 03 C2 H 5COOCH : 0, 03 HCOOC H : 0, 05   E  E C H 5COOC H : 0, 05  Z : CH 3OOC  COOC H : 0,1 CH OOC  CH  COOC H : 0,1 2  CH : 0, 26  0, 08.2  0,1 C2 H 3COOCH : 0, 03  E   P C2 H 3COOC H : 0, 05  Tổng số nguyên tử P 47 CH OOC  CH  COOC H : 0,1 2  0,08H  Đáp án B Như nói phần HĐH, có số tốn mà ta khơng đủ phương trình để giải theo hệ thơng thường Với loại này, ta cần sử dụng “hệ phương trình có ẩn số ngun” Bài 41: Cho X, Y hai axit cacboxylic đơn chức mạnh hở (MX < MY); T este hai chức tạo X, Y ancol no mạch hở Z Đốt cháy hồn tồn 6,88 gam hỗn hợp E gồm X, Y, T lượng vừa đủ O2, thu 5,6 lít CO2 (đktc) 3,24 gam nước Mặt khác 6,88 gam E tác dụng vừa đủ với dung dịch AgNO3/NH3 dư thu 12,96 gam Ag Khối lượng rắn khan thu cho lượng E tác dụng với 150 ml dung dịch KOH 1M A 10,54 gam B 14,04 gam C 12,78 gam D 13,66 gam Lời giải: Từ lượng Ag sinh từ phản ứng tráng bạc  Trong E có 0,06 HCOOR Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 51 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE HCOOH : a C H (OH) : b  Nếu sử dụng HĐH theo cách thơng thường, ta quy đổi hỗn hợp thành: E H O : 2b CH : c  H : d Tuy nhiên, với thơng tin khối lượng, CO2 H2O, ta khơng thể giải ẩn Vấn đề nằm chỗ: Số mol H2 số ngun lần số mol HCOOH  X : HCOOH : 0, 06  Y : HCOOH : a   H :  ka (k  N) Vì để giải hệ, ta phải sử dụng HĐH theo cách khác: E  C H (OH) : b  H O : 2b  CH : c Từ khối lượng, CO2 nước, ta lập hệ: mE  (46  2k)a  26b  18c  4,12  n CO2  a  2b  c  0,19  n H2O  (1  k)a  b  c  0,12 Hệ có ẩn, k   nên ta cho k chạy từ 0, 1, 2, … X : HCOOH : 0, 06 Y : HCOOH : 0, 05  Với k = 0, ta giải được: a = 0,05 ; b = 0,07 ; c =  E  C H (OH) : 0, 07 H O : 0,14 Tuy giải nghiệm đẹp tiếc trường hợp khơng thỏa ta phải có CH2 để ghép vào Y  Với k = 1, ta giải được: a = 0,05 ; b = 0,02 ; c = 0,1 X : HCOOH : 0, 06 Y : HCOOH : 0, 05 X : HCOOH : 0, 06  Y : C H COOH : 0, 05 H : 0, 05   E  E C H (OH) : 0, 02 C2 H (OH) : 0, 02 H O : 0, 04 H O : 0, 04  CH : 0,1  0, 05.2 BTKL   m rắn  0, 06.46  0, 05.72  0,15.56  0,11.18  12, 78 gam  Chọn đáp án C Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 52 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE Bài 42: X, Y (MX < MY) hai peptit, mạch hở tạo glyxin, alanin valin, Z este đa chức, mạch hở, khơng no chứa liên kết C=C Đun nóng hồn tồn 20,78 gam hỗn hợp E gồm X, Y, Z dung dịch NaOH (vừa đủ), thu 1,36 gam hỗn hợp ancol F Cơ cạn dung dịch sau phản ứng thu 28,52g muối khan T Đốt cháy hồn tồn T thu 13,25g Na2CO3 Mặt khác, đốt cháy hết 20,78g hỗn hợp E cần vừa đủ 1,14 mol O2 Biết X, Y, Z có số ngun tử cacbon Phần trăm khối lượng ancol có phân tử khối lớn F gần với giá trị sau đây? A 46% B 40% C 52% D 43% (Đề thi thử Bookgol lần – 2016) Lời giải: Ta có: n NaOH  2n Na2CO3  2.0,125  0, 25 Sử dụng bảo tồn khối lượng, ta có: m H2O(E  NaOH)  m E  m NaOH  mancol  m muối  20, 78  0, 25.40  1,36  28,52  0,9  n X,Y  n H2O(E  NaOH)  0,9  0, 05 18 Sử dụng AKH phép biến đổi peptit gốc axit, tiến hành quy đổi E  CH : a    Z  H : a  COO : ka m E  (14  44k)a  57b  14c  19,88   E H O : 0, 05  n NaOH  ka  b  0, 25 X, Y C H ON : b n  1,5a  2, 25b  1,5c  1,14   O2  CH : c   Vì CX = CY = CZ nên phải có điều kiện: (k  1)a  2b  c  a  0, 05 Với k = 2, ta giải được: a = 0,015 ; b = 0,22 ; c = 0,415 Kiểm tra điều kiện, ta có: (k  1)a  2b  c 180   a  0, 05 13 Với k = 3, ta giải được: a = 0,01 ; b = 0,22 ; c = 0,42 Kiểm tra điều kiện, ta có: (k  1)a  2b  c  15  a  0, 05 Vì đề hỏi ancol nên ta khơng cần quan tâm tới X, Y Nếu nối đơi Z nằm phần axit, ta có: CH3OH : 0, 03  F  Không thể ghép BTKL CH : x   x   35 Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 53 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE Vậy nối đơi Z nằm gốc ancol CH 3OH : 0, 03 C3H 5OH : 0, 03 C3H 5OH : 0, 01     F H : 0, 01  F CH 3OH : 0, 01  F C H 5OH : 0, 01  CH : 0, 01 CH OH : 0, 01 BTKL  x  0, 03   CH : x  Ancol có phân tử khối lớn C3H5OH  %m C3H5OH  0, 01.58 100%  42, 65%  Đáp án D 1,36 Bài 43: Hỗn hợp P gồm axit X no, mạch hở, khơng phân nhánh, este Y mạch hở lysin Để tác dụng hồn tồn với P cần dùng 400 gam dung dịch NaOH 10% Cơ cạn dung dịch sau phản ứng, thu phần rắn Z chứa muối phần T chứa ancol Dẫn T qua bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng 367,36 gam thu 43,96 gam muối Đốt cháy hồn tồn Z thu sản phẩm cháy gồm Na2CO3, CO2, N2 19,8 gam H2O Mặt khác, để đốt cháy hết hỗn hợp P ban đầu cần dùng 50,848 lít khí O2 (đktc) Số cơng thức cấu tạo thỏa mãn X là: A B C D 11 (Anh Phan Thanh Tùng) Lời giải: Trước hết, ta xử lí thơng tin este Y: m bình tăng  a(R  16n)  17b  17.20  367,36 R(OH) n : a   T H 2O (X, Y  NaOH) : b  m muối  a(R  39n)  43,96 H O (dd NaOH): 20mol n   NaOH  an  b   R 40 R  80 23an  17b  16,6 an  0,84    aR  11,2      C6 H8 (OH) : 0,14 n  n an  b  b  0,16   Ta xác định gốc ancol, việc lại xác định gốc axit (chú ý thơng tin Z chứa muối) O2 Y: (Cx H y COO)6 C6 H8 : 0,14  0,14.(6x   n 6y  )  2,27  12x  3y  16,43  Axit tạo Y HCOOH Vì X có mạch khơng phân nhánh nên X axit đơn chức axit chức Trường hợp 1: X đơn chức (HCOO)6 C6 H8 : 0,14 HCOONa : 0,84 HCOOH : a   HCOONa : a P  Z C6 H14 N O : b C6 H13 N O Na : b  CH : c CH : c Từ thơng tin O2, NaOH, H2O(Z), ta lập hệ Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 54 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE n NaOH  0,84  a  b  X : C3H 7COOH : 0,12 a  0,12     C6H14 N 2O : 0, 04 n O2  9,5.0,14  0,5a  8,5b  1,5c  2, 27  b  0, 04  c  0,36  0,12.3 Y : (HCOO) C H : 0,14  6  n H2O(Z)  0,5.0,84  0,5a  6,5b  c  1,1 C3H COOH có cấu tạo: CH3  CH  CH  COOH CH  CH  COOH | CH3 Trường hợp 2: X hai chức (HCOO)6 C6 H8 : 0,14 HCOONa : 0,84 (COOH) : a   (COONa) : a P  Z C6 H14 N O : b C6 H13 N O Na : b CH : c CH : c Từ thơng tin O2, NaOH, H2O(Z), ta lập hệ n NaOH  0,14  2a  b  0,16 X : C4 H8 (COOH) : 0, 04 a  0, 04     C6 H14 N 2O : 0, 08 n O2  9,5.0,14  0,5a  8,5b  1,5c  2, 27  b  0, 08  c  0,16  0, 04.4 Y : (HCOO) C H : 0,14  6  n H2O(Z)  0,5.0,14  6,5b  c  1,1 X (C4H8 (COOH)2 ) có cấu tạo: 3 Mạch thẳng:  C C C C Mạch nhánh:  C C C |  Có cấu tạo: 1;1 , 1;2  , 1;3  , 1;4  ,  2;2  ,  2;3   Có cấu tạo: 1;1 , 1;2  , 1;3  C  X có tất 11 cấu tạo thỏa mãn  Đáp án D Bài 44: Hỗn hợp X gồm hai este có số nhóm chức (đều mạch hở, có tổng số liên kết  5) Đốt cháy hồn tồn m gam hỗn hợp X cần dùng 38,08 lít khí O2 (đktc) Mặt khác, m gam X tác dụng vừa đủ với 300 ml dung dịch NaOH 2M, thu hỗn hợp muối 0,4 mol hai ancol no, đơn chức, mạch hở Cho lượng muối tác dụng hồn tồn với dung dịch AgNO3/NH3 dư, thu 86,4g Ag Số cấu tạo thỏa mãn este khơng no X là: A B C D (Võ Minh Ngọc) Lời giải:  n NaOH  n Ancol đơn  n NaOH  Có hai este có dạng RCOOR'COOR''  Hai este este phenol  Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 55 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE Vì hai este có tổng số liên kết  nên este no este có nối đơi C=C Ta có hệ: A: RCOOR'COOR'' : a n NaOH  2a  2b  0,6 a  0,    n  a  2b  0, B: R(COOR') : b b  0,1 Ancol  Nhận xét: R(COOR)2 tráng bạc n Ag nA  Nhận xét: R(COOR) khơng thể tráng bạc 0,8   A có dạng HCOO  CH  CH  R1  COO  R 0, Sử dụng ĐĐH, tiến hành quy đổi X (nên dùng ĐĐH với CTPT): C4 H 3O  CH : 0, n O2 1,7  X  CH 3OOC  COOCH : 0,1    x  0,3 CH : x   C5 H 5O  CH : 0, A : C4 H 3O  CH : 0, A   C4 H 3O  C H : 0,   X X  CH 3OOC  COOCH : 0,1 B : CH 3OOC  COOCH : 0,1 B : CH : 0,3      CH : 0,1 Trường hợp 1: C4 H3O4  CH3  Có cấu tạo thỏa mãn: HCOO  CH  CH  COOCH3 Trường hợp 2: C4 H3O4  C2 H5  Có cấu tạo thỏa mãn: HCOO  CH  CH  COOC2H5 Trường hợp 3: C5 H5O4  CH3  Có cấu tạo thỏa mãn: HCOO  CH  CH  CH  COO  CH3 HCOO  CH  C  COO  CH | CH3  A có cấu tạo thỏa mãn  Đáp án C Bài 45: X,Y hai este đơn chức; Z este hai chức (X, Y, Z mạch hở, khơng no chứa liên kết đơi C=C khơng chứa nhóm chức khác) Đốt cháy m gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z (số mol Y lớn số mol Z) oxi vừa đủ thu 40,04 gam CO2 12,24 gam H2O Đun nóng m gam E với dung dịch NaOH, cạn dung dịch sau phản ứng thu ancol no hỗn hợp F chứa chất rắn có chất hữu (biết số liên kết  chất khơng lớn 2) Đốt cháy hỗn hợp rắn F thu 14,94 gam H2O 66,78 gam Na2CO3 Phần trăm khối lượng Y (MX nZ nên ta cần ghép lượng CH2 lớn 0,03 vào C2H3COOCH3 Nếu ta ghép 0,03 CH2 vào Z, lượng CH2 0,02 < 0,03 Như phân tích, ko thể có nY > nZ X : C2 H 3COOCH : 0,12   Tồn 0,05 CH2 vào C2H3COOCH3  E Y : C2 H 3COOC H : 0, 05  Z : C H COO  C H  OOCH : 0, 03   %m Y  100.0, 05 100%  25, 46%  Đáp án D 86.0,17  144.0, 03  14.0, 05 Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 57 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE PHẦN BA: BÀI TẬP TỰ LUYỆN Hãy vận dụng thứ mà bạn học từ hai phần trước để thử sức với tập tự luyện Đây tập hay tổng hợp từ nhiều nguồn có độ khó tăng dần Đặc biệt cuối q gửi tặng đến bạn Tuy khơng nhiều tập đặc trưng cho kĩ thuật ĐĐH – TPH – HĐH – AKH Dù đề thi có 50 câu/90 phút hay 40 câu/50 phút tin tập này, hay nói rộng tài liệu này, có ích cho bạn kì thi THPTQG 2017 tới Bài 46: Hỗn hợp X gồm (CH3COO)3C3H5, CH3COOCH2CH(OOCCH3)CH2OH, CH3COOCH2CHOHCH2OH, CH2OHCHOHCH2OH CH3COOH, CH3COOH chiếm 10% tổng số mol hỗn hợp Đun nóng m gam hỗn hợp X với dung dịch NaOH vừa đủ, thu dung dịch chứa 20,5 gam natri axetat 0,604m gam glixetol Để đốt cháy hồn tồn m gam hỗn hợp X cần dùng V lít O2 (đktc) Giá trị V gần A 28,68% B 27,53% C 28,48% D 24,46% Bài 47: Hỗn hợp khí X gồm hai amin thuộc dãy đồng đẳng metylamin Hỗn hợp khí Y gồm ankan ankin có số ngun tử cacbon Đốt cháy 9,26 gam hỗn hợp Z chứa X, Y có tỉ lệ mol tương ứng : lượng oxi vừa đủ, sản phẩm cháy gồm CO2, H2O N2 dẫn qua bình chứa dung dịch H2SO4 đặc (dùng dư), thấy khối lượng bình tăng 12,42 gam; đồng khí khỏi bình tích 13,216 lít (đktc) Phần trăm khối lượng amin có khối lượng phân tử nhỏ hỗn hợp Z A 6,7% B 20,1% C 13,4% D 26,8% (Thầy Tào Mạnh Đức) Bài 48: Đốt cháy hồn tồn 50ml hỗn hợp khí X gồm trimetylamin hiđrocacbon đồng đẳng lượng oxi vừa đủ, thu 375 ml hỗn hợp Y gồm khí Dẫn tồn Y qua dung dịch H2SO4 đặc (dư) Thể tích khí lại 175 ml Các thể tích khí đo điều kiện Hai hiđrocacbon là: A C2H4 C3H6 B C3H6 C4H8 C C2H6 C3H8 D C3H8 C4H10 (Đề đại học khối B – 2012) Bài 50: X este no, đơn chức, Y axit cacboxylic đơn chức, khơng no chứa liên kết đơi C=C; Z este hai chức tạo axit Y ancol no T (X, Y, Z mạch hở,) Đốt cháy a gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z (số mol Y số mol Z) cần dùng 7,504 lít O2 (đktc), thu tổng khối lượng CO2 H2O 19,74 gam Mặt khác, a gam E làm màu tối đa dung dịch chứa 22,4g Br2 Khối lượng X E là: A 6,6 B 7,6 C 8,6 D 9,6 Bài 51: Hỗn hợp X gồm este khơng no, đơn chức, mạch hở (gốc axit ngun tử cacbon) este hai chức, mạch hở Hiđro hố hồn tồn 31,72 gam hỗn hợp X cần dùng 0,26 mol H2 (Ni, t0) Đốt cháy hồn tồn 31,72 gam hỗn hợp X cần dùng 1,43 mol O2 Để xà phòng hố hồn tồn 31,72 gam hỗn hợp X cần dùng 0,42 mol NaOH, thu hỗn hợp muối hỗn hợp T gồm ancol đồng đẳng Cho T Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 58 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE vào bình đựng Na dư thấy khối lượng bình tăng thêm 14,14 gam Phần trăm khối lượng este đơn chức có phân tử khối lớn gần với: A 27% B 28% C 29% D 30% (Thầy Hồng Chung) Bài 52: X, Y hai hidrocacbon đồng đẳng liên tiếp; Z anđehit; T axit cacboxylic; X, Y, Z, T mạch hở Z, T đơn chức Hidro hóa hết a gam hỗn hợp E gồm X, Y, Z, T cần dùng 0,95 mol H2 thu 24,58 gam hỗn hợp F Đốt cháy hết F cần dùng 1,78 mol O2 Mặt khác, cho F tác dụng hết với Na (dư) sau phản ứng thu 3,92 lít khí H2 (đktc) 23,1 gam muối Biết số mol T 1/6 số mol hỗn hợp E MX < MY Cho a gam hỗn hợp E tác dụng hết với lượng dư dung dịch AgNO3/NH3 m gam kết tủa Giá trị m A 156,84 B 176,24 C 174,54 D 108 (Đề thi thử Bookgol lần – 2016) Bài 53: X, Y, Z ba este mạch hở (MX < MY < MZ); X đơn chức, có liên kết C=C, Y Z hai chức; Y tạo từ axit đơn chức, Z tạo từ axit đa chức Đốt cháy hết 28,08g hỗn hợp H gồm X, Y, Z cần vừa đủ 1,5 mol O2 Đun nóng lượng H 175g dung dịch NaOH 8%, kết thúc phản ứng thu dung dịch A chứa chất tan (khơng chứa muối axit fomic) 12,92g hỗn hợp B chứa ancol Cho B tác dụng hết với kali dư thấy 0,16 mol H2 Biết 28,08g H làm màu vừa hết 0,2 mol Br2 ancol B có số ngun tử cacbon Nồng độ phần trăm chất tan có phân tử khối lớn A A 4,67% B 4,99 % C 5,05% D 5,11% (Thầy Vũ Nguyễn) Bài 54: X, Y, Z (MX < MY < MZ) ba este no, mạch hở, chức Thủy phân hồn tồn 68,8g hỗn hợp H gồm X, Y, Z 800 ml dung dịch KOH 2,4M, cạn dung dịch sau phản ứng rắn T (chứa chất; chất hữu mạch thẳng) ; hỗn hợp N chứa ancol khơng đồng phân có số ngun tử cacbon Đốt cháy hết N thu tổng khối lượng CO2 H2O 89,76g Nung nóng hồn tồn T với CaO, sản phẩm thu có 9,12g hỗn hợp khí M (H2, CH4) 132,48g muối cacbonat Biết số mol M 23 lần số mol muối có phân tử khối lớn T Z tạo thành từ axit ancol Tỉ lệ khối lượng Z so với Y có giá trị A 4,6897 B 4,6383 C 0,2156 D 1,1596 (Đề thi thử Bookgol lần 10 – 2016) Bài 55: X axit cacboxylic đơn chức; Y axit cacboxylic hai chức; Z ancol đơn chức; T ancol chức; H este chức tạo X T; G este chức tạo Y Z; biết X, Y, Z, T, H, G no mạch hở Co 10,32 gam hỗn hợp E gồm X (x mol), Y (2x mol), Z, T, H, G tác dụng với dung dịch NaOH (dùng dư 20% so với lượng phản ứng), cạn dung dịch sau phản ứng rắn khan F (trong F có tỉ lệ số mol muối axit đơn chức với muối axit đa chức : 3) hỗn hợp ancol Z, T Cho hỗn hợp ancol Z, T qua bình đựng Na dư, thấy khối lượng bình tăng 5,17 gam 1,232 lít khí H2 (đktc) Đốt cháy Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 59 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE hết F cần dùng 0,16 mol O2, thu 2,088g H2O Biết Z chiếm 30% số mol hỗn hợp Phần trăm khối lượng T E A 7,36% B 9,45% C 8,67% D 6,46% (Đề thi thử BeeClass lần – 2016) Bài 56: Cho hỗn hợp X gồm ancol no, đơn chức đồng đẳng hỗn hợp Y gồm hai axit cacboxylic có mạch cacbon khơng phân nhánh, có số liên kết  ; tất mạch hở Trộn X Y theo tỉ lệ mol 3:2 thu m gam hỗn hợp Z Tiến hành phản ứng este hóa m gam Z, sau thời gian thu hỗn hợp T chứa nước 7,89 gam chất hữu Chia T làm phần - Phần 1: Phản ứng tối đa với 0,035 mol NaOH - Phần 2: Dẫn qua bình đựng Na dư có 0,616 lít H2 (đktc) - Phần 3: Đốt cháy hồn tồn, thu 3,74 gam CO2 Phần trăm khối lượng ancol có phân tử khối lớn Z A 17,36% B 7,11% C 8,19% D 26,33% (Bookgol Chemistry Olympia 2016) Bài 57: X Y amin mạch hở, thuộc dãy đồng đẳng, có tỷ khối so với He 15,6 Hỗn hợp E gồm X, Y, Glyxin, Valin Lysin Hóa hồn tồn 385,188g E thu thể tích thể tích 182,34g C2H6 (đo điều kiện) Chia lượng E thành phần: - Phần 1: Đốt cháy hồn tồn cần vừa đủ 67,256 lít khí O2 (đktc), thu hỗn hợp khí T Dẫn T qua bình đựng nước vơi dư thấy khối lượng dung dịch tăng 0,642g (N2 bị hấp thụ khơng đáng kể) - Phần 2: Tác dụng vừa đủ với 260ml dung dịch NaOH 0,1M, thu 4,168g hỗn hợp muối - Phần 3: Tác dụng với dung dịch HCl dư, thu hỗn hợp muối F Hiệu khối lượng muối Lys muối Gly F gần với: A 2,3g B 4,6g C 6,9g D 13,8g (Võ Minh Ngọc – Q tặng đặc biệt ngày 20/11) Bài 58: Hiđro hóa hồn tồn hỗn hợp E (hiđro chiếm 3,767% khối lượng) chứa chất hữu cần vừa đủ 0,39 mol H2, thu 35,82g hỗn hợp F gồm hai axit X, Y mạch hở (X đơn chức, Y hai chức), ancol Z mạch hở, este T hai chức tạo axit Y ancol Z (trong M Y  M Z , nT  n X ) Chia F thành hai phần: - Phần 1: Đem hóa hồn tồn thu thể tích thể tích 6,72 gam nitơ (đo dùng điều kiện) Đốt cháy hồn tồn lượng F cần dùng 18,592 lít O2 (đktc) - Phần 2: Đem thủy phân hồn tồn dung dịch NaOH dư thu hỗn hợp muối M Nung nóng M với NaOH dư (có xúc tác CaO), thu 2,24 lít hỗn hợp khí (đktc) 18,02g muối vơ Phần trăm khối lượng este hỗn hợp E A 35,68% B 36,18% C 36,47% Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol D 36,99% Trang 60 GREAT minds discuss IDEAS – AVERAGE minds discuss EVENTS – SMALL minds discuss PEOPLE (Võ Minh Ngọc – Q tặng đặc biệt ngày 20/11) Bài 59: Hỗn hợp X gồm (CHO)2; (COOH)2; OCH-COOH; OCH-C≡C-CHO; HOOC-C≡C-COOH; OCHC≡C-COOH Hỗn hợp Y gồm axit cacboxylic đơn chức, mạch hở Cho m gam X tác dụng với NaHCO3 dư, thu 13,44 lít khí (đktc) Mặt khác m gam X làm màu vừa đủ 500 ml dung dịch nước Br2 1,6M Hiđro hóa hồn tồn m/3 gam Y cho tác dụng với dung dịch KOH dư, thu hỗn hợp muối T Đốt cháy hồn tồn T O2 dư cho tồn sản phẩm cháy tác dụng vào dung dịch Ba(OH)2 dư khối lượng dung dịch giảm 51,25g Trộn m gam X với m/3 gam Y, thu hỗn hợp Z Đốt cháy hồn tồn Z cần vừa đủ 26,88 lít O2 (đktc), thu nước 81,4g CO2 Cho lượng Z tác dụng hết với dung dịch AgNO3/NH3 dư, thu a gam kết tủa Biết phản ứng xảy hồn tồn Giá trị nhỏ a gần với A 85 gam B 95 gam C 115 gam D 120 gam (Võ Minh Ngọc – Q tặng đặc biệt ngày 20/11) Bài 60: Hỗn hợp E gồm peptit mạch hở có tỉ lệ mol 1:2:3, có tổng số liên kết peptit nhỏ 10; tạo thành từ amino axit no, mạch hở có tổng số nhóm chức nhỏ (khơng chứa nhóm chức khác NH2 COOH) Thủy phân hồn tồn m gam E cần vừa đủ 150ml dung dịch NaOH 2M, thu hỗn hợp muối F có chứa muối lysin (chiếm 3/61 khối lượng F) Đốt cháy hồn tồn F cho tồn sản phẩm cháy vào bình đựng nước vơi dư thấy khối lượng dung dịch giảm 33,32g 2,464 lít khí (đktc) Biết E có tổng số ngun tử ngun tử O gấp đơi tổng số ngun tử N peptit có phản ứng màu biure Phần trăm khối lượng peptit có ngun tử O E khơng thể A 33,31% B 38,01% C 41,63% D 45,25% (Võ Minh Ngọc – Q tặng đặc biệt ngày 20/11) Tác giả: Võ Minh Ngọc – fb.com/NgocRichard99 Moderator BookGol – fb.com/groups/HoaHocBookGol Trang 61 [...]... cùng của các phản ứng khơng có gì thay đổi Từ nhận xét trên, ta thu được hai kết quả: +) Số mol COOH của axit trong hỗn hợp sau khi quy đổi bằng số mol NaOH phản ứng với hỗn hợp đầu +) Lượng ancol có trong hỗn hợp sau khi quy đổi bằng lượng ancol thu được nếu thủy phân hồn tồn hỗn hợp đầu (trong mơi trường axit hoặc mơi trường kiềm) Đây là 2 kết quả quan trọng mà ta sẽ thường xun sử dụng khi quy đổi. .. PEOPLE II THUỶ PHÂN HỐ 1 Giới thiệu kĩ thuật – Cơ sở quy đổi Đây là kĩ thuật thêm nước vào hỗn hợp có chứa Este mà nhiều bạn đang sử dụng Mình đặt lại một cái tên mang tính hóa học cho nó Thủy Phân Hóa (TPH) nói rõ lên bản chất quy đổi của kĩ thuật Trong tài liệu này mình sẽ khai thác triệt để TPH và kết hợp nó với kĩ thuật ĐĐH Các kĩ thuật Hiđro Hóa, Ankan Hóa ở những mục tiếp theo cũng sẽ có sự kết hợp... như ĐĐH, với một số bài tập, sau khi quy đổi bằng TPH để tách H2O, ta cần ghép este để tạo lại hỗn hợp đầu Vì số mol H2O sau khi quy đổi phụ thuộc vào số mol của este ban đầu nên ngược lại, số mol este ban đầu cũng phụ thuộc vào số mol H2O sau khi quy đổi Để ghép các thành phần quy đổi, ta dựa vào số mol của H2O và loại este Ứng với 3 loại este (khơng xét este của axit đa chức và ancol đa chức), ta... có tên gọi là Hiđro Hóa (HĐH) Khi bắt đầu tiếp cận với hóa hữu cơ, ta được học về phản ứng đề hiđro hóa ankan để tạo thành anken Xét phản ứng: Ankan  Anken  H 2 Chuyển vế, ta có: Anken  Ankan  H 2  Ta có thể quy đổi một anken bất kì thành ankan và H2 Đây là nguồn gốc ý tưởng của HĐH Dựa trên ý tưởng này, ta có thể quy đổi một hợp chất X bất kì thành dạng hiđro hóa hồn tồn của X cùng một lượng... bạn đã có thể giải quy t được rất nhiều bài tập về hỗn hợp Ancol – Axit – Este Tuy nhiên ĐĐH – TPH chỉ áp dụng được với các bài đã biết rõ dãy đồng đẳng của các chất Trong trường hợp khơng biết rõ dãy đồng đẳng của các chất ban đầu, ta cần sử dụng thêm các kĩ thuật khác III HIĐRO HỐ 1 Giới thiệu kĩ thuật – Cơ sơ quy đổi Đơn giản nhất trong các bài tốn khơng biết rõ dãy đồng đẳng của các chất ban đầu... sản phẩm” Mà ta biết rằng, kĩ thuật Thủy Phân Hóa có bản chất quy đổi dựa trên phản ứng thủy phân của este  Quy đổi hỗn hợp bằng Thủy Phân Hóa sẽ bảo tồn số mol của hỗn hợp” Mình gọi đây là quy tắc “Bảo tồn số mol” (gọi tắt là BTSM) Chú ý rằng BTSM khơng đúng trong trường hợp hỗn hợp có este của axit đa chức và ancol đa chức Ví dụ: 1R 3 (COO)6 R'2  6H 2O  3R(COOH) 2  2R'(OH)3  Tổng hệ số các chất... tiếp nhau trong dãy đồng đẳng Tiến hành phản ứng este hóa hỗn hợp Y chứa các chất trong X và glixerol thu được hỗn hợp Z gồm các chất hữu cơ (khơng còn chất nào trong Y) và nước Chưng cất tồn bộ lượng nước trong Z thì thu được 14,78 gam hỗn hợp T, đốt cháy tồn bộ T thu được 27,28 gam CO2 Nếu cho tồn bộ lượng T trên qua bình đựng Na dư thì thốt ra 1,008 lít H2 (đktc) Phần trăm khối lượng của axit có... lít H2 (đktc) Phần trăm khối lượng của axit có khối lượng phân tử lớn trong X là A 33,87% B 40,27% C 58,50% D 47,82% (Bookgol Chemistry Olympia 2016) Phân tích: - Có thể coi đây là một biến thể của bước ghép este - Vì Z khơng còn chất nào trong Y nên T là trường hợp ancol – este của TPH Lời giải: Sử dụng ĐĐH – TPH, tiến hành quy đổi: HCOOH : a  H O : a  2 T C3H 5 (OH)3 : b CH 2 : c Tác giả:... thể quy đổi một este bất kì thành ancol, axit và nước Ở đây mình chỉ đề cập tới este tạo từ ancol và axit Với các este khác (este của anđehit, xeton, phenol), các bạn có thể làm tương tự Đối với peptit, ta có phản ứng thủy phân: Peptit + H2O  Amino axit Chuyển vế, ta có: Peptit  Amino axit – H2O  Tương tự như este, ta có thể quy đổi một peptit bất kì thành các amino axit và nước Tuy nhiên, trong. .. discuss PEOPLE (Đề thi đại học khối A – 2014) Phân tích: Đây là bài tốn kinh điển cho dạng tốn hỗn hợp Ancol – Axit – Este Có rất nhiều cách giải cho bài tập này Lời giải sau đây sử dụng quy đổi kết hợp ĐĐH – TPH Lời giải: Để sử dụng ĐĐH, cần xác định được dãy đồng đẳng của các chất Theo đề bài, ta đã có dãy đồng đẳng của hai axit X và Y, vì vậy chỉ cần tìm dãy đồng đẳng của ancol Z T là este hai chức