ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHỆ ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHÓ HỒ CHÍ MINH PTN CÔNG NGHỆ NANO VÕ HỒNG NHÂN BIẾN TÍNH MONTMORILLONIT BẰNG CHITOSAN VÀ ỨNG DỤNG CHẾ TẠO PVC NANOCOMPOSIT LUẬN VĂN THẠC SĨ Thành phố Hồ Chí Minh - Năm 2008 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHỆ ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH PTN CÔNG NGHỆ NANO VÕ HỒNG NHÂN BIẾN TÍNH MONTMORILLONIT BẰNG CHITOSAN VÀ ỨNG DỤNG CHẾ TẠO PVC NANOCOMPOSIT Chuyên ngành: Vật liệu Linh kiện Nanô (Chuyên ngành Ďào tạo thí Ďiểm) LUẬN VĂN THẠC SĨ Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: TS ĐẶNG TẤN TÀI Thành phố Hồ Chí Minh - Năm 2008 LỜI CẢM ƠN Trong suốt trình thực Ďề tài này, Ďã học hỏi Ďược nhiều kiến thức quý báu lĩnh vực mà Ďang nghiên cứu Để hoàn thành Ďược Ďề tài tốt nghiệp này, xin chân thành cảm ơn TS Đặng Tấn Tài Ďã tận tình hướng dẫn giúp Ďỡ chặn Ďường nghiên cứu Xin cảm ơn tư vấn giúp Ďỡ PGS TS Hà Thúc Huy, cảm ơn thầy Ďã tạo Ďiều kiện cho em hoàn thành luận văn Cảm ơn anh chị bạn sinh viên phòng Polyme trường Đại học Khoa Học Tự Nhiên TP Hồ Chí Minh Ďã nhiệt tình giúp Ďỡ Cảm ơn thầy cô Bộ môn Hóa Khoa Khoa Học, Ban Chủ Nhiệm Khoa Khoa Học – Trường Đại học Cần Thơ Ďã hỗ trợ mặt vật chất tinh thần cho tôi, giúp an tâm trình thực Ďề tài Đặc biệt, xin chân thành cảm ơn ba mẹ, Ďộng viên kịp thời ba mẹ Ďã giúp vượt qua nhiều khó khăn trình thực Ďề tài DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT CS: chitosan CSgc: chitosan giảm cấp CSkgc: chitosan không giảm cấp DMA (Dynamic Mechanical Analysis): phương pháp phân tích lý Ďộng MMT: khoáng montmorillonit N757: khoáng montmorillonit Na (ký hiệu thương mại) N757-CSgc: hỗn hợp khoáng N757-chitosan giảm cấp N757-CSgc/PVC nanocomposit: vật liệu nanocomposit với nhựa PVC chất Ďộn hỗn hợp N757-CSgc N757-CSkgc: hỗn hợp khoáng N757-chitosan không giảm cấp N757-CSkgc/PVC nanocomposit: vật liệu nanocomposit với nhựa PVC chất Ďộn hỗn hợp N757-CSkgc PVC: Poly Vinyl Clorua SAXRD: Small Angle X-ray Diffraction: nhiễu xạ tia X góc hẹp TEM (Transmission Electron Microscope): kính hiển vi Ďiện tử truyền qua TBLS: tribasic chì sulfat TGA (Thermogravimetry Analysis): phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng XRD (X-ray Diffraction): nhiễu xạ tia X DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1 Tỉ lệ phối trộn phụ gia N757-CSgc PVC Bảng 2.2 Kích thước mẫu kéo Bảng 2.3 Kích thước mẫu va Ďập Bảng 3.1 Kết phân tích XRD mẫu N757, CSgc, CSgc-N757 = 1:2,5, 1:5 1:10 Bảng 3.2 Kết phân tích XRD mẫu CSgc:N757 = 1:5, N757-CSgc/PVC = 0, 1, 3, 7/100 Bảng 3.3 Kết Ďộ bền kéo ảnh hưởng hàm lượng chất Ďộn N757-CSgc hệ N757-CSg/PVC Bảng 3.4 Kết Ďộ bền va Ďập ảnh hưởng hàm lượng chất Ďộn N757-CSgc hệ N757-CSg/PVC Bảng 3.5 Nhiệt Ďộ phân hủy % khối lượng bị hệ N757-CSg/PVC DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình vẽ: Hình 1.1 Phương pháp tổng hợp dung môi Hình 1.2 Phương pháp trùng hợp in-situ Hình 1.3 Phương pháp Ďan xen nóng chảy Hình 1.4 Các dạng phân tán Ďất sét polyme Hình 1.5 Hiện tượng tia X nhiễu xạ mặt tinh thể chất rắn Hình 1.6 Cấu trúc montmorillonit Hình 1.7 Mô hình biến tính Ďất sét phương pháp trao Ďổi ion Hình 1.8 Mô hình biến tính Ďất sét polyme Hình 1.9 Mô hình biến tính Ďất sét silan Hình 1.10 Cấu trúc a) Xenluloz; b) Chitin; c) Chitosan Hình 2.1 Quy trình biến tính khoáng N757 chitosan giảm cấp Hình 2.2 Quy trình gia công PVC với Ďất sét biến tính chitosan giảm cấp Hình 2.3 Hình dạng mẫu kéo Hình 2.4 Hình dạng mẫu va Ďập Hình 3.1 Phổ XRD khoáng montmorillonit N757 Hình 3.2 Phổ XRD chitosan giảm cấp Hình 3.3 Phổ XRD mẫu có tỉ lệ CSgc:N757 = 1:2,5 Hình 3.4 Phổ XRD mẫu có tỉ lệ CSgc:N757 = 1:5 Hình 3.5 Phổ XRD mẫu có tỉ lệ CSgc:N757 = 1:10 Hình 3.6 Hình chụp mẫu PVC trắng N757-CSgc/PVC nanocomposit nhiệt Ďộ gia công khác Hình 3.7 Phổ XRD mẫu có tỉ lệ CSgc:N757 = 1:5 Hình 3.8 Phổ XRD hệ phối trộn N757-CSgc/PVC = 0/100 Hình 3.9 Phổ XRD hệ phối trộn N757-CSgc/PVC = 1/100 Hình 3.10 Phổ XRD hệ phối trộn N757-CSgc/PVC = 3/100 Hình 3.11 Phổ XRD hệ phối trộn N757-CSgc/PVC = 5/100 Hình 3.12 Phổ XRD hệ phối trộn N757-CSgc/PVC = 7/100 Hình 3.13 Ảnh TEM hệ phối trộn N757-CSgc/PVC = 3/100 Hình 3.14 Ảnh TEM hệ phối trộn N757-CSgc/PVC = 3/100 Hình 3.15 Phổ XRD mẫu có tỉ lệ CSkgc:N757 = 1:5 Hình 3.16 Phổ XRD hệ phối trộn N757-CSkgc/PVC = 3/100 Hình 3.17 Ảnh TEM hệ phối trộn N757-CSkgc/PVC = 3/100 Hình 3.18 Ảnh TEM hệ phối trộn N757-CSkgc/PVC = 3/100 Đồ thị: Đồ thị 3.1 Đồ thị tan δ hệ phối trộn N757-CSgc/PVC = 0, 1, 3, 7/100 Đồ thị 3.2 Đồ thị moĎun Ďàn hồi (E’) hệ phối trộn N757-CSgc/PVC = 0, 1, 3, 7/100 Đồ thị 3.3 Ảnh hưởng hàm lượng chất Ďộn N757-CSgc lên Ďộ dãn dài Ďiểm Ďứt hệ N757-CSg/PVC Đồ thị 3.4 Ảnh hưởng hàm lượng chất Ďộn N757-CSgc lên moĎun Ďàn hồi hệ N757-CSg/PVC Đồ thị 3.5 Ảnh hưởng hàm lượng chất Ďộn N757-CSgc lên Ďộ bền Ďứt hệ N757-CSgc/PVC Đồ thị 3.6 Ảnh hưởng hàm lượng chất Ďộn N757-CSgc lên khả chịu va Ďập hệ N757-CSgc/PVC Đồ thị 3.7 Ảnh hưởng loại chất Ďộn (N757-CSgc N757-CSkgc) lên khả chịu va Ďập hệ chất Ďộn/PVC = 3/100 Đồ thị 3.8 Tính ổn Ďịnh nhiệt hệ N757-CSgc/PVC Đồ thị 3.9 Đồ thị tan δ loại chất Ďộn (N757-CSgc N757-CSkgc) Đồ thị 3.10 Đồ thị moĎun Ďàn hồi (E’) loại chất Ďộn (N757-CSgc N757-CSkgc) Đồ thị 3.11 Ảnh hưởng loại chất Ďộn (N757-CSgc N757-CSkgc) lên moĎun Ďàn hồi hệ chất Ďộn/PVC = 3/100 Đồ thị 3.12 Ảnh hưởng loại chất Ďộn (N757-CSgc N757-CSkgc) lên Ďộ bền Ďứt hệ chất Ďộn/PVC = 3/100 MỞ ĐẦU Chitosan dẫn xuất chitin, loại polyme thiên nhiên có thành phần vỏ loài giáp xác Chitosan polysacarit tự nhiên không Ďộc hại, có nhiều ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực y tế, nông nghiệp, mỹ phẩm, thực phẩm, môi trường,…Tuy nhiên, tính háo nước chitosan dẫn Ďến tính học nước môi trường ẩm ướt, làm giới hạn ứng dụng Sự phát triển lớp chitosan silicat nanocomposit cách thêm chuỗi chitosan vào lớp silicat cải thiện Ďặc tính kỹ thuật [26] Trong vài năm trở lại Ďây, polyme nanocomposit Ďang Ďược nhà khoa học ý Ďến tính ổn Ďịnh nhiệt tính học cao, so sánh với polyme loại Polyme-clay nanocomposit loại vật liệu lai ma trận polyme hữu lớp Ďất sét ưu hữu (organo-clay) Trong loại Ďất sét tạo lớp nano này, montmorillonit (MMT) thông dụng Ďược nghiên cứu nhiều MMT Ďất sét có lớp hydrat nhôm-silic (hoặc magiê-silic) Ďược tạo tứ diện chứa silic bát diện chứa nhôm (hoặc magiê) bị kẹp tứ diện Bề mặt vô MMT Ďược biến tính cách thay cation hữu khác vào khoang sét Ďể tạo tương hợp với polyme Polyme nanocomposit Ďại diện cho lớp vật liệu Ďóng vai trò thay cho loại composit sử dụng chất Ďộn thông thường Loại vật liệu nanocomposit có tính chất vượt trội so với vật liệu composit thông thường tính lý cao, ổn Ďịnh nhiệt, nhẹ, chống cháy, chống thấm khí, có khả tái chế,…Đây hướng nghiên cứu Ďể tăng tính ưu việt ứng dụng vật liệu nanocomposit Đối tượng nghiên cứu Ďề tài Ďưa chitosan vào montmorillonit Ďể tạo nên nanocomposit chitosan với hàm lượng chitosan thấp sau Ďó sử dụng sản phẩm organo-clay Ďể gia cường cho nhựa PVC tạo nanocomposit Các tính chất cấu trúc nano, tính lý tính chất nhiệt loại vật liệu nanocomposit PVC Ďược khảo sát Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 Vật liệu composit Composit vật liệu Ďược tổng hợp từ hai hay nhiều loại vật liệu khác nhau, nhằm mục Ďích tạo nên vật liệu mới, ưu việt bền so với vật liệu ban Ďầu Composit Ďược cấu thành hai thành phần vật liệu vật liệu gia cường (còn gọi vật liệu cốt) Vật liệu Ďảm bảo cho việc liên kết vật liệu gia cường lại với nhau, tạo cho vật liệu gồm nhiều thành phần có tính nguyên khối, liên tục, Ďảm bảo cho composit có Ďộ bền nhiệt, bền hóa học khả chịu Ďựng vật liệu có khuyết tật Vật liệu composit polyme, kim loại hợp kim, gốm cacbon Vật liệu gia cường Ďảm bảo cho composit có moĎun Ďàn hồi Ďộ bền học cao Các chất gia cường composit hạt ngắn, bột sợi cốt sợi thủy tinh, sợi polyme, sợi gốm, sợi kim loại sợi cacbon Hàm lượng chiếm khoảng từ 40-50% Ưu Ďiểm lớn composit thay Ďổi cấu trúc hình học, phân bố vật liệu thành phần Ďể tạo vật liệu có Ďộ bền theo mong muốn Rất nhiều Ďòi hỏi khắt khe kỹ thuật Ďại (như nhẹ, lại chịu Ďược nhiệt Ďộ lên tới 3000oC) có composit Ďáp ứng Vì vậy, vật liệu composit giữ vai trò then chốt cách mạng vật liệu [27] 1.2 Vật liệu nanocomposit [28] 1.2.1 Giới thiệu vật liệu nanocomposit Vật liệu nanocomposit vật liệu mà pha gia cường (chiếm 1-7%) kích thước nano Vật liệu polyme nanocomposit loại polyme composit "mới" mà Ďó hạt Ďộn mạng polyme có kích thước nano Một loại hạt Ďộn nano Ďặc biệt nanoclay (còn gọi nano khoáng sét) Chúng Ďược cấu tạo từ lớp mỏng, lớp có chiều dày từ Ďến vài nanomet, chiều dài từ vài trăm Ďến vài nghìn nanomet Nanoclay nanoclay tự nhiên lớp silicat tổng hợp Năm 1993, vật liệu polyme-clay nanocomposit lần Ďầu tiên Ďược chế tạo thành công Các nhà khoa học Phòng thí nghiệm Nghiên cứu Phát triển Trung tâm công ty Toyota Ďã tổng hợp Ďược vật liệu nanocomposit polyamit với montmorillonit Khi so sánh với polyamit thông thường, vật liệu nanocomposit chế tạo Ďược có tính chất lý tốt Vật liệu nanocomposit cải thiện nâng cao nhiều tính so với composit tăng Ďộ bền kéo, Ďộ bền va Ďập, Ďộ bền nhiệt, Ďộ bền uốn, Ďộ kháng mài mòn, tăng khả chống cháy, tăng Ďộ trong, giảm ảnh hưởng tác Ďộng môi trường TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Thị Bích Thủy, Trần Ngọc Ái Thy (2004), “Nghiên cứu tổng hợp chitosan từ chitin ứng dụng tạo màng chitosan”, Luận văn tốt nghiệp Ďại học, Trường Đại học Cần Thơ Huỳnh Thúy Vi (2007), “Biến tính đất sét chitosan”, Luận văn tốt nghiệp Ďại học, Trường ĐHKHTN TP HCM Tiếng Anh American National Standards Institute (2000), “D256-00”, Standard Test Methods for Determining the Izod Pendulum Impact Resistance of Plastics American National Standards Institute (2000), “D638-00”, Standard Test Method for Tensile Properties of Plastics E Assaad, A Azzouz, D Nistor, A.V Ursu, T Sajin, D.N Miron, F Monette, P Niquette, R Hausler (2007), “Metal removal through synergic coagulation-flocculation using an optimized chitosan-montmorillonite system”, Applied Clay Science, 37, pp 258-274 Guohua Chen, Kangde Yao, Jingtai Zhao (1999), “Montmorillonite clay/poly(methyl methacrylate) hybrid resin and its barrier property to the plasticizer within poly(vinyl chloride) composite”, Applied Polymer Science, 73, pp 425-430 Margarita Darder, Montserrat Colilla, and Eduardo Ruiz-Hitzky (2003), “Biopolymer-clay nanocomposites based on chitosan intercalated in montmorillonite”, Chem Mater, 15, pp 3774-3780 Margarita Darder, Montserrat Colilla, Eduardo Ruiz-Hitzky (2005), “Chitosan-clay nanocomposite: application as electrochemical sensors”, Applied Clay Science, 28, pp 199-208 Kiyoshi Endo (2002), “Synthesis and structure of poly(vinyl chloride)”, Progress in Polymer Science, 27, pp 2021-2054 10 Fangling Gong, Meng Feng, Chungui Zhao, Shimin Zhang and Mingshu Yang (2004), “Particle configuration and mechanical properties of poly(vinyl chloride)/montmorillonite nanocomposites via in situ suspension polymerization", Polymer Testing, 23, pp 847-853 11 Bénédicte Lepoittevin, Nadège Pantoustier, Myriam Devalckenaere, Michaël Alexandre, Cédric Calberg, Robert Jérôme, Catherine Henrist, André Rulmont and Philippe Dubois (2003), “Polymer/layered silicate nanocomposites by combined intercalative polymerization and melt intercalation: a masterbatch process”, Polymer, 44, pp 2033-2040 12 Zhu-Mei Liang, Chao-Ying Wan, Yong Zhang, Ping Wei, Jie Yin (2004), “PVC/montmorillonite nanocomposites based on a thermally stable, rigid-rod aromatic amine modifier”, Applied Polymer Science, 92, pp 567-575 13 King-Fu Lin, Chi-Yi Hsu, Tzyy-Shyan Huang, Wen-Yen Chiu, Yuang-Haun Lee, Tai-Horng Young (2005), “A novel method to prepare chitosan/montmorillonite nanocomposites”, Applied Polymer Science, 98, pp 2042-2047 14 Kovarova Lucie, Kalendova Alena, Gerard Jean-Francois, Malac Jiri, Simonik Josef, Weiss Zdenek, Martin-Martinez J.M (2005), “Structure analysis of PVC nanocomposites”, Macromolecular symposia, 221, pp 105114 15 Měřínská D., Maláč Z., Hrnčiřík J., Šimoník J., Trlica J., Pospíšil M., Čapková P., Weiss Z (2001), “Modification of clay intercalate structure and properties of TPO based nanocomposites”, Proceedings of the Society of Plastics Engineers Annual, ANTEC2001 Plastic: The Lone Star, pp 21662170 16 Onar N., Sariisik M (2002), “Using and properties biofibers based on chitin and chitosan on medical applications”, Textile Engineering Department, Denizli, Turkey 17 Mingwang Pan, Xudong Shi, Xiucuo Li, Haiyan Hu, Liucheng Zhang (2004), “Morphology and properties of PVC/clay nanocomposites via in situ emulsion polymerization”, Applied Polymer Science, 94, pp 277-286 18 Jie Ren, Yanxia Huang, Yan Liu and Xiaozhen Tang (2005), “Preparation, characterization and properties of poly (vinyl chloride) /compatibilizer/ organophilic-montmorillonite nanocomposites by melt intercalation”, Polymer Testing, 24, pp 316-323 19 W H Starnes (2002), “Structural and mechanistic aspects of the thermal degradation of poly(vinyl chloride)”, Progress in Polymer Science, 27, pp 2133-2170 20 Chaoying Wan, Xiuying Qiao, Yong Zhang, Yinxi Zhang (2003), “Effect of different clay treatment on morphology and mechanical properties of PVCclay nanocomposites”, Polymer Testing, 22, pp 453-461 21 Chaoying Wan, Xiuying Qiao, Yong Zhang, Yinxi Zhang (2003), “Effect of epoxy resin on morphology and physical properties of PVC/organophilic montmorillonite nanocomposites”, Applied Polymer Science, 89, pp 21842191 22 Chaoying Wan, Yong Zhang, Yinxi Zhang (2004), “Effect of alkyl quaternary ammonium on processing discoloration of melt-intercalated PVCmontmorillonite composites”, Polymer Testing, 23, pp 299-306 23 Dongyan Wang, Daniel Parlow, Qiang Yao, Charles A Wilkie (2001), "Melt Blending of PVC-Sodium Clay Nanocomposites", Journal of vinyl and additive technology, 9, pp 139-150 24 Dongyan Wang, Daniel Parlow, Qiang Yao, Charles A Wilkie (2004), “PVCclay nanocomposites: Preparation, thermal and mechanical properties”, Journal of vinyl and additive technology, 8, pp 203-213 25 S.F Wang, L Shen, Y.J Tong, L Chen, I.Y Phang, P.Q Lim, T.X Liu (2005), “Biopolymer chitosan/montmorillonite nanocomposites: Preparation and characterization”, Polymer Degradation and Stability, 90, pp 123-131 26 Yixiang Xu, Xi Ren, Milford A Hanna (2006), “Chitosan/clay nanocomposite film preparation and characterization”, Applied Polymer Science, 99, pp 1684-1691 Internet 27 http://vinachem.com.vn/XBPViewContent.asp?DetailXBPID=1014&CateXB PDetailID=79&CateXBPID=1&Year=2003 28 http://vi.wikipedia.org/wiki/Polymer_Nanocomposite 29 http://vi.wikipedia.org/wiki/Nhi%E1%BB%85u_x%E1%BA%A1_tia_X 30 http://meslab.org/joomla/content/view/263/253/1/0/ 31 http://vi.wikipedia.org/wiki/Nanoclay 32 http://www.hoahocvietnam.com/Home/Moi-tuan-mot-hoa-chat/Nhung-dacdiem-cua-Chitin-Chitosan-va-dan.html 33 www.dawn.com 34 http://www.techniques-ingenieur.fr/default.asp [...]...TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt 1 2 Nguyễn Thị Bích Thủy, Trần Ngọc Ái Thy (2004), “Nghiên cứu tổng hợp chitosan từ chitin và ứng dụng tạo màng chitosan , Luận văn tốt nghiệp Ďại học, Trường Đại học Cần Thơ Huỳnh Thúy Vi (2007), Biến tính đất sét bằng chitosan , Luận văn tốt nghiệp Ďại học, Trường ĐHKHTN TP HCM Tiếng Anh American National Standards Institute (2000), “D256-00”,... properties of PVC/ organophilic montmorillonite nanocomposites”, Applied Polymer Science, 89, pp 21842191 22 Chaoying Wan, Yong Zhang, Yinxi Zhang (2004), “Effect of alkyl quaternary ammonium on processing discoloration of melt-intercalated PVCmontmorillonite composites”, Polymer Testing, 23, pp 299-306 23 Dongyan Wang, Daniel Parlow, Qiang Yao, Charles A Wilkie (2001), "Melt Blending of PVC- Sodium Clay Nanocomposites",... Chao-Ying Wan, Yong Zhang, Ping Wei, Jie Yin (2004), PVC/ montmorillonite nanocomposites based on a thermally stable, rigid-rod aromatic amine modifier”, Applied Polymer Science, 92, pp 567-575 13 King-Fu Lin, Chi-Yi Hsu, Tzyy-Shyan Huang, Wen-Yen Chiu, Yuang-Haun Lee, Tai-Horng Young (2005), “A novel method to prepare chitosan/ montmorillonite nanocomposites”, Applied Polymer Science, 98, pp 2042-2047... (2004), “PVCclay nanocomposites: Preparation, thermal and mechanical properties”, Journal of vinyl and additive technology, 8, pp 203-213 25 S.F Wang, L Shen, Y.J Tong, L Chen, I.Y Phang, P.Q Lim, T.X Liu (2005), “Biopolymer chitosan/ montmorillonite nanocomposites: Preparation and characterization”, Polymer Degradation and Stability, 90, pp 123-131 26 Yixiang Xu, Xi Ren, Milford A Hanna (2006), Chitosan/ clay... organophilic-montmorillonite nanocomposites by melt intercalation”, Polymer Testing, 24, pp 316-323 19 W H Starnes (2002), “Structural and mechanistic aspects of the thermal degradation of poly(vinyl chloride)”, Progress in Polymer Science, 27, pp 2133-2170 20 Chaoying Wan, Xiuying Qiao, Yong Zhang, Yinxi Zhang (2003), “Effect of different clay treatment on morphology and mechanical properties of PVCclay nanocomposites”,... pp 425-430 7 Margarita Darder, Montserrat Colilla, and Eduardo Ruiz-Hitzky (2003), “Biopolymer-clay nanocomposites based on chitosan intercalated in montmorillonite”, Chem Mater, 15, pp 3774-3780 8 Margarita Darder, Montserrat Colilla, Eduardo Ruiz-Hitzky (2005), Chitosan- clay nanocomposite: application as electrochemical sensors”, Applied Clay Science, 28, pp 199-208 9 Kiyoshi Endo (2002), “Synthesis... optimized chitosan- montmorillonite system”, Applied Clay Science, 37, pp 258-274 6 Guohua Chen, Kangde Yao, Jingtai Zhao (1999), “Montmorillonite clay/poly(methyl methacrylate) hybrid resin and its barrier property to the plasticizer within poly(vinyl chloride) composite”, Applied Polymer Science, 73, pp 425-430 7 Margarita Darder, Montserrat Colilla, and Eduardo Ruiz-Hitzky (2003), “Biopolymer-clay nanocomposites... mechanical properties of poly(vinyl chloride)/montmorillonite nanocomposites via in situ suspension polymerization", Polymer Testing, 23, pp 847-853 11 Bénédicte Lepoittevin, Nadège Pantoustier, Myriam Devalckenaere, Michaël Alexandre, Cédric Calberg, Robert Jérôme, Catherine Henrist, André Rulmont and Philippe Dubois (2003), “Polymer/layered silicate nanocomposites by combined intercalative polymerization... Jiri, Simonik Josef, Weiss Zdenek, Martin-Martinez J.M (2005), “Structure analysis of PVC nanocomposites”, Macromolecular symposia, 221, pp 105114 15 Měřínská D., Maláč Z., Hrnčiřík J., Šimoník J., Trlica J., Pospíšil M., Čapková P., Weiss Z (2001), “Modification of clay intercalate structure and properties of TPO based nanocomposites”, Proceedings of the Society of Plastics Engineers Annual, ANTEC2001... Lone Star, pp 21662170 16 Onar N., Sariisik M (2002), “Using and properties biofibers based on chitin and chitosan on medical applications”, Textile Engineering Department, Denizli, Turkey 17 Mingwang Pan, Xudong Shi, Xiucuo Li, Haiyan Hu, Liucheng Zhang (2004), “Morphology and properties of PVC/ clay nanocomposites via in situ emulsion polymerization”, Applied Polymer Science, 94, pp 277-286 18 Jie Ren,