1 Đại học quốc gia hà nội Tr-ờng đại học công nghệ Nguyễn Thị Luyến chế tạo nghiên cứu tính chất bán dẫn hữu polypyrol cấu trúc nanô Chuyên ngành: Vật liệu linh kiện nanô Mã số: Luận văn thạc sĩ Ng-ời h-ớng dẫn khoa học: PGS.TS Nguyễn Đức Nghĩa Hà nội - 2007 Mở đầu Vào tháng 10 năm 2000 hội đồng giải Nobel Thuỵ Điển thừa nhận tầm quan trọng polyme dẫn điện [ Intrinsically Conducting Polymers (ICP)] khoa học-công nghệ trao giải Nobel hoá học cho ba ông A.J.Heeger, A.G.MacDiarmid H.Shirakawa có công khám phá phát triển polyme dẫn Từ polyme dẫn điện ICP (Polyacetylene, polypyrol, polyaniline polythiophene) đ-ợc khám phá đến đ-ợc 30 năm Với tính chất -u việt, ICP kích thích nhà khoa học công nghệ lao vào nghiên cứu Chỉ vài năm gần cho ta số l-ợng lớn công trình khoa học có khoảng hàng ngàn công trình đăng tạp chí khoa học, tạp chí chuyên đề: Synthetic Metals khoảng 1000 patent đăng kí sáng chế Trong có khoảng 50 ứng dụng đ-ợc đề xuất thực Bảng d-ới nêu số nét phát triển vật liệu ICP Bảng 1: Lịch sử phát triển số bán dẫn hữu polyme Năm 1965 1972 1973 1975 1970 1974 1977 1979 1980 1982 1980 1987 1990 2000 Polyme Polyme nối đôi liên hợp First organic conductor with metallic conductor (SN)x polyme siêu dẫn 0,30 K Polyacetylen Đối t-ợng ứng dụng vật liệu Ng-ời phát minh Polyme dẫn Little Dẫn hữu Polyme dẫn (polysulfurnitride) Cowan / Ferraris vô Walaka et al H Shirakawa A.J Heeger Polyme dẫn đầu tiên, doping A.G Polyacetylen (CH)x 50 S/cm MacDiarmid H Shirakawa Polyme dẫn Polypyrol Diaz et al Mng mỏng dẫn điện Điện cực polyme nguồn A.G.Mac Polyacetylen pin Diarmid Tourillon/ Garnier Polythiophen Trùng hợp điện hoá học IBM group Bùng nổ từ 1982 Diaz and Logan Polyanilin (PANi) Polyme Battery Bridgetstone Co CambridgePoly p-phenylen LED Friend group A.J Heeger Giải th-ởng Nobel polyme A.G ICP MacDiarmid H Shirakawa Polypyrol (PPy) polyme dẫn (conducting polyme) đ-ợc tập trung nghiên cứu có khả ứng dụng nhiều Polypyrol polyme có độ dẫn điện cao, polyme có tính chất lý tốt nh- độ bền vật liệu, khả chịu nhiệt cao, tính chất điện quangVì vậy, polypyrol đ-ợc sử dụng nhiều công nghệ điện tử tin học, vật liệu thông minh chế tạo sensơ cảm biến Polypyrol nhận đ-ợc từ ph-ơng pháp trùng hợp điện hoá học, trùng hợp ôxi hoá Bằng ph-ơng pháp điện hoá ta nhận đ-ợc PPy trạng thái màng mỏng phủ điện cực [6,7] Bằng ph-ơng pháp ôxi hoá khử sử dụng chất ôxi hoá nh- ammonium persulfat (APS), clorua sắt ba (FeCl3) ta nhận đ-ợc PPy dạng bột gọi Pyrol black Polypyrol dạng bột nhận đ-ợc khó tan dung môi hữu thông th-ờng Vì vậy, việc gia công sử dụng PPy ngành công nghệ kĩ thuật cao gặp nhiều khó khăn Nh- trình gia công tạo màng mỏng nanô ứng dụng công nghệ vi điện tử, quang điện tử trình tạo hỗn hợp blend với polyme khác Do đó, để tìm hiểu cách có hệ thống công nghệ chế tạo, ảnh h-ởng thông số công nghệ chế tạo đến polyme dẫn chọn đề tài: Chế tạo nghiên cứu tính chất bán dẫn hữu polypyrol cấu trúc nanô với mục tiêu cụ thể là: - Nghiên cứu quy trình tổng hợp polypyrol khảo sát ảnh h-ởng điều kiện tổng hợp đến tính chất - Nghiên cứu sử dụng carbon nanôtube chất doping nhằm nâng cao tính chất polypyrol Nội dung luận văn bao gồm: Phần mở đầu Ch-ơng 1: Tổng quan polyme dẫn Ch-ơng 2: Các ph-ơng pháp thực nghiệm Ch-ơng 3: Kết thảo lụân Phần kết luận Ch-ơng 1: Tổng quan polyme dẫn 1.1 Giới thiệu công nghệ nanô 1.1.1 Khái niệm đời công nghệ nanô Thuật ngữ công nghệ nanô (nanotechnology) xuất từ năm 70 kỉ 20, liên quan đến công nghệ chế tạo cấu trúc vi hình mạch vi điện tử Độ xác đòi hỏi cao, từ 0.1 đến 100 nm, tức phải xác đến lớp nguyên tử, phân tử Mặt khác trình vi hình hoá linh kiện đòi hỏi ng-ời ta phải nghiên cứu lớp mỏng có bề dày cỡ nm, sợi mảnh có bề ngang cỡ nm, hạt có đ-ờng kính cỡ nm Phát hàng loạt t-ợng, tính chất mẻ, ứng dụng vào nhiều lĩnh vực khác để hình thành chuyên ngành có gắn thêm chữ nm Hình 1: So sánh kích th-ớc nanô tinh thể với tinh thể khác [4] Hơn nữa, việc nghiên cứu trình sống xảy tế bào cho thấy sản xuất chất sống nh- protein đ-ợc thực việc lắp ráp vô tinh vi, đơn vị phân tử với mà thành, tức phạm vi công nghệ nanô [1] 1.1.1 Cơ sở khoa học công nghệ nanô Khoa học nanô nghiên cứu vấn đề vật lý học, hoá học, sinh học cấu trúc nanô Dựa kết khoa học nanô đến nghiên cứu ứng dụng cấu trúc nanô Công nghệ nanô dựa sở khoa học chủ yếu sau: + Hiệu ứng kích th-ớc l-ợng tử: Các hệ bán dẫn thấp chiều hệ có kích th-ớc theo một,hai ba chiều so sánh với b-ớc sóng De Broglie kích th-ớc tinh thể Trong hệ này, kích th-ớc (nhđiện tử, lỗ trống, exciton) chịu ảnh h-ởng giam giữ l-ợng tử chuyển động bị giới hạn dọc theo trục giam giữ Hiệu ứng giam giữ l-ợng tử đ-ợc quan sát thông qua dịch chuyển phía sóng xanh phổ hấp thụ với giảm kích th-ớc hạt Khi kích th-ớc hạt giảm tới gần bán kính Bohr exciton có thay đổi mạnh mẽ cấu trúc điện tử tính chất vật lý [1,2,4] + Hiệu ứng kích th-ớc: Các đại l-ợng vật lý th-ờng đ-ợc đặc tr-ng số đại l-ợng vật lý không đổi, ví dụ nh- độ dẫn điện kim loại, nhiệt độ nóng chảy, từ độ bão hoà vật liệu sắt từNhưng đại l-ợng đặc tr-ng không đổi kích th-ớc vật đủ lớn Khi giảm kích th-ớc vật đến thang nanô, tức vật trở thành cấu trúc nanô đại l-ợng đặc tr-ng nói không bất biến nữa, ng-ợc lại chúng thay đổi theo kích th-ớc gọi hiệu ứng kích th-ớc Sự giảm theo kích th-ớc đ-ợc giải thích vai trò tán xạ điện tử bề mặt tăng bề dày lớp nanô giảm [1] + Hiệu ứng bề mặt: Các cấu trúc nanô có kích th-ớc nanô theo chiều nhỏ nên chúng có diện tích bề mặt đơn vị thể tích lớn Hiệu ứng bề mặt th-ờng liên quan đến trình thụ động hoá bề mặt, trạng thái xạ bề mặt sức căng bề mặt vật liệu Một số tính chất đặc biệt vật liệu cấu trúc nanô có nguyên nhân t-ơng tác điện từ chúng qua lớp bề mặt hạt nanô cạnh Lực t-ơng tác nhiều tr-ờng hợp lớn lực t-ơng tác Van der Waals [1,2] Bảng 2: Diện tích bề mặt hạt cầu thay đổi theo kích th-ớc hạt Đ-ờng kính Diện tích/g cm cm2 mm 30 cm2 100 m 300 cm2 10 m m 3000 cm2 m2 100 nm 10 nm nm 30 m2 300 m2 3000 m2 Khoa học công nghệ nanô có ý nghĩa quan trọng hấp dẫn lý sau đây: - T-ơng tác nguyên tử điện tử vật liệu bị ảnh h-ởng biến đổi phạm vi thang nanô Do đó, làm thay đổi cấu hình thang nanô vật liệu ta điều khiển đ-ợc tính chất vật liệu theo ý muốn mà không cần thay đổi thành phần hoá học Ví dụ thay đổi kích th-ớc hạt nanô làm cho chúng đổi mầu ánh sáng phát thay đổi hạt nanô từ tính để chúng trở thành hạt đômen tính chất từ thay đổi hẳn - Vật liệu nanô có diện tích mặt cao nên chúng lý t-ởng để dùng vào chức xúc tác cho hệ phản ứng hoá học, hấp phụ, nhả thuốc chữa bệnh từ thể, l-u trữ l-ợng liệu pháp thẩm mỹ - Việc có chứa cấu trúc nanô cứng nh-ng lại bền so với vật liệu mà không chứa cấu trúc nanô Các hạt nanô phân tán thích hợp tạo vật liệu composit siêu cứng - Tốc độ t-ơng tác truyền tín hiệu cấu trúc nanô nhanh cấu trúc micro nhiều sử dụng tính chất -u việt để chế tạo hệ thống nhanh với hiệu sử dụng l-ợng cao [1] 1.2 Polyme dẫn điện ICP 1.2.1 Tính chất dẫn điện Những polyme dẫn điện có độ dẫn khoảng bán dẫn kim loại Độ dẫn khoảng 10-8 đến 10-6 S/cm Tuy nhiên, polyme ICP đ-ợc pha tạp chất doping độ dẫn cao nhiều so với trạng thái Hình cho biết độ dẫn t-ơng đối số vật liệu điển hình [8] Hình 2: Độ dẫn số chất tiêu biểu [5] Khả dẫn điện polyme dẫn ICP trạng thái nguyên chất thấp Polyacetylene(PAc) dạng cấu trúc cis- trans có độ dẫn 10-9 S/cm, dạng cấu trúc trans- trans 10-5 S/cm Giá trị khoảng chất cách điện bán dẫn 7 Nh-ng ng-ời ta pha tạp vào polyacetylene chất kim loại kiềm, chất radical anion ph-ơng pháp điện hóa học khuếch tán AsF5, SbF5 kết đ-a đến độ dẫn polyacetylene tăng lên lớn, trình pha tạp đ-ợc gọi trình doping Đây phát minh quan trọng thúc đẩy nhanh việc triển khai ứng dụng polyme ICP Trong tr-ờng hợp có chất doping độ dẫn polyacetylene đạt đến 106 S/cm Nh- vậy, ph-ơng pháp sử dụng doping thích hợp ng-ời ta chuyển đổi tính chất dẫn vật liệu polyme theo yêu cầu Gần đây, ng-ời ta sử dụng chất doping loại axit chứa H+ nh- perclorat, persulfat, tricloromethansunfonic Các chất doping đóng vai trò nh- chất tăng c-ờng cho khả hoạt hoá điện tử từ trạng thái * Phân tử polyme có cấu trúc phẳng, mạch ngắn có độ kết tinh thấp có tính dẫn điện Trái lại, polyme có độ kết tinh cao, mạch liên kết dài có mạch nối nhánh có khả dẫn điện lại cao Quá trình truyền dẫn điện tử gồm có: Truyền dẫn điện tử nội phân tử polyme (Intramobility) Truyền dẫn điện tử phân tử polyme (Intermobility) Truyền dẫn điện tử sợi vật liệu polyme (Inter- fibril mobility of a charged carrier) nh- mô hình Với đặc thù cấu trúc mạch polyme, độ dẫn điện polyme cao có điều kiện cấu trúc hoàn thiện sau: Độ kết tinh mạch polyme cao Độ dính -ớt tốt Không có khuyết tật trình chế tạo Hình 3: Quá trình dẫn điện polyacetylene rắn [6] a) Quá trình truyền dẫn điện tử nội phân tử polyme b) Quá trình truyền dẫn điện tử phân tử polyme c) Quá trình truyền dẫn điện tử sợi vật liệu polyme 1.2.2 Cơ chế dẫn polyme dẫn điện ICP 1.2.2.1 Mạch phân tử liên hợp Polyme hữu đóng vai trò quan trọng hầu hết ngành kinh tế Polyme thông th-ờng có cấu trúc bao gồm nguyên tử bon liên kết với theo mạch thẳng mạch nhánh với liên kết Những polyme tiêu biểu nhpolyethylen, polystyren chất cách điện tiêu biểu Khác với polyme thông th-ờng, polyme liên hợp polyme có cấu trúc đôi liên hợp, tức xen kẽ liên kết với liên kết mạch polyme[10] Hình giới thiệu số polyme th-ờng polyme liên hợp có cấu tạo t-ơng tự tiêu biểu - Polyme th-ờng Polyme liên hợp Polyacetylene Polyethylene Poly(phenylene ethylene) (parylenes) O N H O O N H N H Poly(phenylene vinylene), PPV Ph N O N H Ph Kevlar Polystyrene FEATURES -Easy Processing/Fabrication Over Large Areas -Low Cost Materials/Processing -Excellent Mechanical Properties High Strength-to-Weight Ratio Flexible -Low Thermal Stability (300-700oC) -Lowest Energy Excited States in the Visible and Near IR Hình 4: Một số polyme thông th-ờng polyme liên hợp t-ơng ứng [8] Các mạch phân tử cacbon có chứa thêm liên kết đôi liên hợp (hệ thống điện tử ) có tính chất dẫn điện Giống nh- kim loại hoá trị một, phân tử polyme dẫn điện thuần, dẫn điện chiều không bền vững biến dạng mạng l-ới tuần hoàn d-ới tác động cảm ứng ánh sáng Từ nguyên nhân trên, hệ thống tạo tách thành liên kết đôi đơn Chính vậy, tồn tách biệt dải điện tử hoá trị dải dẫn trống ng-ời ta nhận đ-ợc cấu trúc dải chất bán dẫn hay chất cách điện Các nguyên nhân khác dẫn đến phân tách dải dẫn dải điện tử hoá trị khoảng cách lớn mạch cacbon chuyển động xoay tròn mạch phân tử Vì nguyên nhân mà polyme dẫn trạng thái ban đầu có tính chất cách điện hay khả dẫn 9 Cơ chế dẫn polyme ICP có cấu trúc cacbon liên hợp (liên kết ) đ-ợc nhiều tác giả đề cập đến có nhiều cách lý giải khác Nh-ng nhìn chung tập chung lý giải theo chế dẫn polaron [9,11] Theo lý thuyết hoá hữu cổ điển, điện tử đ-ợc phân bố quỹ đạo phân tử (liên kết đồng hoá trị) Vì vậy, điện tử trở nên bão hoà có tính dẫn điện thấp (trạng thái 1) (1) Nh-ng theo lý thuyết Peierl cấu trúc khó tồn cấu trúc thật mạch polyacetylene tồn nh- trạng thái (2) (3) Mối liên kết đôi đơn có tính liên hợp nên bền vững hai mức l-ợng liên kết hoá trị miền dẫn có vùng cấm lớn Năng l-ợng cần thiết để điện tử v-ợt qua vùng cấm cao (0.7eV), nên trạng thái th-ờng polyacetylene vật cách điện (trạng thái cis- trans) vùng trung gian vùng bán dẫn cách điện (3a) Trong trình ôxi hoá khử, có mặt chất doping khả n-ng dẫn polyacetylene cao Tính dẫn đột biến đ-ợc lý giải theo chế dẫn polaron Hình l cấu trúc điện tử polyacetylen Hình 5: Cấu trúc điện tử polyacetylen [8] 10 1.2.2.2 Cơ chế dẫn điện polyme dẫn điện ICP a Cơ chế Soliton Theo Shu Heeger, kích thích cấu trúc suy biến (mesomere) phân tử bán dẫn hữu đ-ợc miêu tả ph-ơng trình tích phân không tuyến tính (ph-ơng trình Hamilton) Theo đó, khuyết tật trật tự liên kết mạch phân tử đ-ợc gọi soliton[14] Trên sở nguyên tắc vật lý, vận chuyển điện tích polyacetylen đ-ợc giải thích cho cấu hình phân tử trans-trans nh- hình Soliton antisoliton cặp đ-ợc tạo bẻ gãy liên kết mà không làm phân tách điện tích mạch polyacetylen khuyết tật, dài vô hạn Khi điện tử không thành cặp chuyển động tách khỏi tạo cấu trúc mạch B bên cấu trúc mạch A ( hình 6) Hình 6: Cấu trúc soliton antisoliton polyme liên hợp [8] Trong chuyển động soliton, nối đôi đơn bị trao đổi cho Nói cách khác, soliton antisoliton tạo chuyển tiếp cấu trúc suy biến l-ợng A B Trong cấu trúc dải, trạng thái soliton tạo nằm dải hoá trị dải dẫn hay gọi trạng thái trung gian Theo đó, số spin l-ợng tử, trạng thái tích điện cấu tạo đ-ợc trình bày khái quát hình Hình 7: Số spin l-ợng tử, trạng thái tích điện cấu tạo polyme liên hợp [8] Các điện tử tự do có nhiều l-ợng dễ bị tách khỏi trạng thái đ-ợc doping với chất oxy hoá đóng vai trò nhận điện tử Qua soliton 11 Tài liệu tham khảo Tiếng Việt Vũ Đình Cự, Nguyễn Xuân Chánh (2004), Công nghệ nanô điều khiển đến phân tử, nguyên tử, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật Phan Hồng Khôi (2005), Bài giảng vật liệu bán dẫn cấu trúc nanô, Đại học Công nghệ- Đại học Quốc gia Hà nội Từ văn Mặc (1995), Phân tích hoá lý, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật Phạm Thu Nga (2005), Bài giảng vật liệu quang tử cấu trúc nanô, Đại học Công nghệ- Đại học Quốc gia Hà nội Nguyễn Đức Nghĩa (2005), Bài giảng vật liệu polyme chức vật liệu lai, Đại học Công nghệ- Đại học Quốc gia Hà nội Nguyễn Đức Nghĩa (2002), Tổng hợp, nghiên cứu tính chất conducting polyme, Công trình tham gia giải thưởng Khoa học Công nghệ VIFOTEC Nguyễn Đức Nghĩa (2004), Chế tạo, nghiên cứu tính chất conducting polypyrol cấu trúc nanô ph-ơng pháp trùng hợp phân tán, Tạp chí hoá học Nguyễn Đức Nghĩa (2007), Polyme dẫn, Giáo trình hoá học nanô- Viện Hoá học- Viện Khoa học Công nghệ Việt nam Tiếng Anh Andrews Rod, Processing and Properties of composite materials containing multiwalled carbon nanotubes, University of Kentucky 10 Anglepoulos.M, Ray.A, MacDiazmid and Esptien, Synth Met, 21(1987) 11 Armes,S.D, Synthetic Metals, 20, 365(1987) 12 Baibarac Mihacla, Pedro Gosmez- Romezo, Nanocomposites based on conducting polymer and carbon nanotubes from francy materials to functional applycation, CSIC, Campus de la UBA, 0189 Belleterra, Spain 13 Basic properties of carbon nanotubes, http:// www ANI.com 14 Bredas, J.L and Street,G.B, Chem.Res., 18,309 (1985) 15 Bredas, J.L., Scott,J.C.,Yakushi and Street, Phys Rev.B, 30,1023 (1984) 16 Buckley, Roylance and Wnek, J.Polyme Sci.,Part B, Polym Phys., 25,2179 (1987) 17 Deierlein Udo, Functionalization of carbon nanotubes for self- assembly of hybrid structures, november 16 th 2004, odecroly@nanocyl.com 12 18 Diaz.A.F, Kanazawa.K.K and G.P Gardini; Journal of Chemistry Communication, 635(1979) 19 Dong.S and Ding.J, Synth.Met., 20,129 (1987) 20 Duchet.J., Legras.R and Demoustier-Champagne.S, Synthetic Metals, 98, 113(1998) 21 Ennis.B.C and V.T.Truong, Synth.Met.,59,378 (1993) 22 Fermin D.J and Scharifker, J Electrorial Chem., 357, 273 (1993) 23 Gorman G.Hand Grubbs.R.H, Conjugated Polymer, Ed.by Bredas and Silbey,p.9, Klwer Acameric Publishir (1991) 24 Han.M, Y Chu, D Han and Y Liu, Journal of Colloid and Interface Science, 296, 11(2006) 25 Heeger.A.J, Handbook of conducting polymers, Vol 1, p 4, Marcel Decker, N.Y (1986) 26 Iijima S, Physcal B 323 (2002), 1-5 27 Liang.W.,Lei.J and Martin C.R, Synth Met.,52,227 (1992) 28 Lei.J and Martin.C.R, Synth.Met.,48,331(1992) 29 Lee J.Y., Kim.D.Yand Kim.C.y, Synth.Met.,74, 103 (1995) 30 Machida.S., Miyata.S and Techagumpuch.A, Synthetic Metals., 31, 311(1989) 31 Meyyappan.M, Nouvel 1-d Nanostructures for device fabrication, Centre for nanotechnology NASA Ames Research Centre, Moffett Field, CA 94035 32 Miller.J.S, Advances Materials., 5, 671(1993) 33 Mitchell.G.R., Davis.F.J and Kiani.S, Synth.Met.,26,247 (1988) 34 Mitchell.G.R., Davis.F.J and Kiani.S, Brit.Polym.,26,247 (1988) 35 Munstedt.H, Polym.,29, 296 (1988) 36 Nacci Christophe, Scanning tunneling microssopy investigation of functionalized carbon nanotubes, Anno Accademico, 2004-2005 37 Nakazawa.Y., Ebine.T, Kusunoki.M, Nishizawa.H and Kokado.H, Japanese Journal of Apply Physics., 27, 1304(1988) 38 Rapi.S., Bocchi.V and Gardini.G.P, Synthethic Metal., 24, 217(1988) 39 Salmon.M., Kanazawa.K., Diaz.M and Krounbi.M, Journal of Polymer Science, Polymer Letter ,22, 187(1982) 13 40 Smalley.E Richard, Reversible water- solubilization of single- walled carbon nanotubes by polyme wrapping, Departement of Chemistry and Centre for nanoscale Science and Technology, Rice Univercity, MS-60, P.O.Box 1892, Houston, 2001 41 Song.K.T., Lee.J.Y., Kim.H.D., Kim.D.Y., Kim.S.Y and Kim.C.Y, Synthetic Metals., 110, 57(2000) 42 Waltman.R.J and Bargon, Can J Chem.,64, 76 (1996) 43 Wang.Yand Rubner, Synth.Met.,41,1103 (2001) 44 Wen Li.J., Wong.K, Chemically Functionalized Multi- Walled carbon nanotubes sensor for Ultra-Low-Power Alcohol vapor detecter, the Chinese University of Hong Kong SAR, China [...]... Đức Nghĩa (2002), Tổng hợp, nghiên cứu tính chất của conducting polyme, Công trình tham gia giải thưởng Khoa học Công nghệ VIFOTEC 7 Nguyễn Đức Nghĩa (2004), Chế tạo, nghiên cứu tính chất của conducting polypyrol cấu trúc nanô bằng ph-ơng pháp trùng hợp phân tán, Tạp chí hoá học 8 Nguyễn Đức Nghĩa (2007), Polyme dẫn, Giáo trình hoá học nanô- Viện Hoá học- Viện Khoa học và Công nghệ Việt nam Tiếng... thuật 2 Phan Hồng Khôi (2005), Bài giảng vật liệu bán dẫn cấu trúc nanô, Đại học Công nghệ- Đại học Quốc gia Hà nội 3 Từ văn Mặc (1995), Phân tích hoá lý, Nhà xuất bản Khoa học kỹ thuật 4 Phạm Thu Nga (2005), Bài giảng vật liệu quang tử cấu trúc nanô, Đại học Công nghệ- Đại học Quốc gia Hà nội 5 Nguyễn Đức Nghĩa (2005), Bài giảng vật liệu polyme chức năng và các vật liệu lai, Đại học Công nghệ- Đại học... multiwalled carbon nanotubes, University of Kentucky 10 Anglepoulos.M, Ray.A, MacDiazmid and Esptien, Synth Met, 21(1987) 11 Armes,S.D, Synthetic Metals, 20, 365(1987) 12 Baibarac Mihacla, Pedro Gosmez- Romezo, Nanocomposites based on conducting polymer and carbon nanotubes from francy materials to functional applycation, CSIC, Campus de la UBA, 0189 Belleterra, Spain 13 Basic properties of carbon nanotubes,... Street, Phys Rev.B, 30,1023 (1984) 16 Buckley, Roylance and Wnek, J.Polyme Sci.,Part B, Polym Phys., 25,2179 (1987) 17 Deierlein Udo, Functionalization of carbon nanotubes for self- assembly of hybrid structures, november 16 th 2004, odecroly@nanocyl.com 12 18 Diaz.A.F, Kanazawa.K.K and G.P Gardini; Journal of Chemistry Communication, 635(1979) 19 Dong.S and Ding.J, Synth.Met., 20,129 (1987) 20 Duchet.J.,... Synth.Met.,48,331(1992) 29 Lee J.Y., Kim.D.Yand Kim.C.y, Synth.Met.,74, 103 (1995) 30 Machida.S., Miyata.S and Techagumpuch.A, Synthetic Metals., 31, 311(1989) 31 Meyyappan.M, Nouvel 1-d Nanostructures for device fabrication, Centre for nanotechnology NASA Ames Research Centre, Moffett Field, CA 94035 32 Miller.J.S, Advances Materials., 5, 671(1993) 33 Mitchell.G.R., Davis.F.J and Kiani.S, Synth.Met.,26,247 (1988)... Kanazawa.K., Diaz.M and Krounbi.M, Journal of Polymer Science, Polymer Letter ,22, 187(1982) 13 40 Smalley.E Richard, Reversible water- solubilization of single- walled carbon nanotubes by polyme wrapping, Departement of Chemistry and Centre for nanoscale Science and Technology, Rice Univercity, MS-60, P.O.Box 1892, Houston, 2001 41 Song.K.T., Lee.J.Y., Kim.H.D., Kim.D.Y., Kim.S.Y and Kim.C.Y, Synthetic Metals.,... (1988) 34 Mitchell.G.R., Davis.F.J and Kiani.S, Brit.Polym.,26,247 (1988) 35 Munstedt.H, Polym.,29, 296 (1988) 36 Nacci Christophe, Scanning tunneling microssopy investigation of functionalized carbon nanotubes, Anno Accademico, 2004-2005 37 Nakazawa.Y., Ebine.T, Kusunoki.M, Nishizawa.H and Kokado.H, Japanese Journal of Apply Physics., 27, 1304(1988) 38 Rapi.S., Bocchi.V and Gardini.G.P, Synthethic... Synthetic Metals., 110, 57(2000) 42 Waltman.R.J and Bargon, Can J Chem.,64, 76 (1996) 43 Wang.Yand Rubner, Synth.Met.,41,1103 (2001) 44 Wen Li.J., Wong.K, Chemically Functionalized Multi- Walled carbon nanotubes sensor for Ultra-Low-Power Alcohol vapor detecter, the Chinese University of Hong Kong SAR, China