ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - HỒ THỊ OANH NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ TÍNH CHẤT VẬT LIỆU CAO SU NANOCOMPOZIT TRÊN CƠ SỞ BLEND CỦA CAO SU THIÊN NHIÊN VỚI CAO SU NITRIL BUTADIEN VÀ MỘT SỐ PHỤ GIA NANO LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội i ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - HỒ THỊ OANH NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ TÍNH CHẤT VẬT LIỆU CAO SU NANOCOMPOZIT TRÊN CƠ SỞ BLEND CỦA CAO SU THIÊN NHIÊN VỚI CAO SU NITRIL BUTADIEN VÀ MỘT SỐ PHỤ GIA NANO Chuyên ngành: Hóa hữu Mã số: 60440114 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS ĐỖ QUANG KHÁNG Hà Nội ii LỜI CẢM ƠN Trong trình nghiên cứu hồn thành luận văn này, tơi nhận nhiều giúp đỡ quý báu thầy cô giáo, nhà khoa học thuộc nhiều lĩnh vực đồng nghiệp bạn bè Đầu tiên tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS Đỗ Quang Kháng tận tình hướng dẫn tạo điều kiện cho tơi hồn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo Viện Hóa Học, Phịng Quản lý Tổng hợp, anh chị em phịng Cơng nghệ Vật liệu Mơi trường – Viện Hóa Học đồng nghiệp ngồi Viện tạo điều kiện thuận lợi giúp thực luận văn hoàn thành thủ tục cần thiết Cuối cùng, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến gia đình, người thân bạn bè quan tâm, động viên giúp đỡ suốt q trình học tập hồn thành luận văn Tác giả Luận văn Hồ Thị Oanh iii MỤC LỤC MỤC LỤC iv v DANH MỤC CÁC BẢNG vii DANH MỤC CÁC HÌNH vii BẢNG GIẢI THÍCH CÁC CHỮ VIẾT TẮT xiii MỞ ĐẦU Chương - TỔNG QUAN CÁC VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU .2 1.1 Giới thiệu vật liệu polyme nanocompozit cao su nanocompozit 1.1.1 Phân loại đặc điểm vật liệu cao su nanocompozit 1.1.2 Ưu điểm vật liệu polyme nanocompozit cao su nanocompozit 1.1.3 Phương pháp chế tạo 1.2 Các phụ gia nano 1.2.1 Ống nano carbon 1.2.2 Nanosilica 10 1.3 Cao su thiên nhiên cao su nitril butadien 15 1.3.1 Cao su thiên nhiên 15 1.3.2 Cao su nitril butadien .19 1.4 Một số loại vật liệu polyme nanocompozit điển hình 21 1.4.1 Vật liệu polyme ống carbon nanocompozit 21 1.4.2 Vật liệu polyme silica nanocompozit 24 1.5 Tình hình nghiên cứu vật liệu polyme nanocompozit 27 Chương - MỤC TIÊU, VẬT LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 32 2.1 Mục tiêu nghiên cứu 32 2.2 Thiết bị hoá chất sử dụng nghiên cứu .32 2.2.1 Thiết bị .32 2.2.2 Hoá chất, vật liệu 32 2.3 Phương pháp nghiên cứu .33 2.3.1 Biến tính phụ gia nano .33 2.3.1.1 Phối trộn nanosilica với Si69 33 2.3.1.2 Biến tính CNT polyvinylchloride (PVC) .33 iv 2.3.2 Chế tạo mẫu cao su nanocompozit 33 2.4 Phương pháp xác định số tính chất học vật liệu 35 2.4.1 Phương pháp xác định độ bền kéo đứt .35 2.4.2 Phương pháp xác định độ dãn dài đứt 35 2.4.3 Phương pháp xác định độ dãn dài dư 36 2.4.4 Phương pháp xác định độ cứng vật liệu .36 2.4.5 Phương pháp xác định độ mài mòn 36 2.5 Nghiên cứu khả bền dầu mỡ, dung môi vật liệu 37 2.6 Nghiên cứu cấu trúc hình thái vật liệu bằng kính hiển vi điện tử quét trường phát xạ 37 2.7 Nghiên cứu độ bền nhiệt vật liệu phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng 38 Chương - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 39 3.1.1 Ảnh hưởng hàm lượng nanosilica tới tính chất học vật liệu 39 3.1.2 Ảnh hưởng hàm lượng Si69 tới tính chất học vật liệu 41 3.1.3 Cấu trúc hình thái vật liệu 43 3.1.4 Nghiên cứu khả bền nhiệt vật liệu .46 3.1.5 Nghiên cứu khả bền dầu mỡ vật liệu 48 3.2 Nghiên cứu chế tạo tính chất vật liệu cao su nanocompozit sở blend CSTN/NBR ống nano carbon 49 3.2.1 Biến tính CNT polyvinylchloride 49 3.2.2 Ảnh hưởng hàm lượng CNT biến tính chưa biến tính đến tính học vật liệu 54 3.2.3 Cấu trúc hình thái vật liệu 57 3.2.4 Nghiên cứu khả bền nhiệt vật liệu 59 KẾT LUẬN 62 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN VĂN 70 v vi DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1: Mối quan hệ kích thước hạt bề mặt riêng .3 Bảng 1.2: Thành phần hoá học cao su thiên nhiên 17 Bảng 2.1: Thành phần mẫu vật liệu cao su nanocompozit .33 Bảng 3.1: Kết phân tích TGA số mẫu vật liệu 48 sở cao su blend CSTN/NBR 48 Bảng 3.2: Kết phân tích nhiệt trọng lượng CNT CNT-g-PVC 52 Bảng 3.3 : Kết phân tích TGA mẫu vật liệu cao su blend .61 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1: Ngun lý chung để chế tạo vật liệu polyme nanocompozit vii Hình 1.2: Cơ chế cuộn hình thành CNT từ graphen .7 Hình 1.3: Hình mơ ống nano carbon đơn tường (a) đa tường (b) Hình 1.4: Các ứnng dụng ống carbon nano 10 Hình 1.5: Sự biến đổi dạng tinh thể silic dioxit 11 Hình 1.6: Cơng thức cấu tạo cao su thiên nhiên 18 Hình 1.7: Sơ đồ nguyên lý chế tạo CNT polyme nanocompozit theo 22 phương pháp trộn hợp dung môi 22 Hình 1.8: Sơ đồ nguyên lý trình chế tạo polyme CNT nanocompozit theo phương pháp trùng hợp in-situ 23 Hình 2.2: Mẫu vật liệu đo tính chất kéo vật liệu 35 Hình 3.1: Ảnh hưởng hàm lượng nanosilica tới độ bền kéo đứt .39 độ dãn dài đứt vật liệu 39 Hình 3.2: Ảnh hưởng hàm lượng nanosilica tới độ cứng độ dãn dư .40 vật liệu 40 Hình 3.3: Ảnh hưởng hàm lượng nanosilica tới độ mài mịn vật liệu 40 Hình 3.4: Ảnh hưởng hàm lượng Si69 tới độ bền kéo đứt độ dãn dài đứt vật liệu 41 Hình 3.5: Ảnh hưởng hàm lượng Si69 tới độ cứng độ dãn dư vật liệu 42 Hình 3.6: Ảnh hưởng hàm lượng Si69 tới độ mài mòn vật liệu 42 Hình 3.7: Ảnh FESEM bề mặt cắt mẫu blend CSTN/NBR với 44 hàm lượng 3% nanosilica 44 Hình 3.8: Ảnh FESEM bề mặt cắt mẫu blend CSTN/NBR với 44 hàm lượng 7% nanosilica 44 Hình 3.9: Ảnh FESEM bề mặt cắt mẫu blend CSTN/NBR với .45 hàm lượng 10% nanosilica 45 Hình 3.10: Ảnh FESEM bề mặt cắt mẫu blend CSTN/NBR với 45 hàm lượng 7% nanosilica biến tính 5% Si69 45 Hình 3.11: Giản đồ TGA mẫu vật liệu cao su blend CSTN/NBR .46 Hình 3.12: Giản đồ TGA mẫu vật liệu cao su CSTN/NBR/7% nanosilica .47 Hình 3.13: Giản đồ TGA mẫu vật liệu cao su CSTN/NBR/7% nanosilica bt 5% Si69 .47 Hình 3.14: Độ trương mẫu vật liệu sở CSTN/NBR 49 hỗn hợp dung môi toluen isooctan 49 viii Hình 3.15: Sơ đồ phản ứng ghép PVC lên bề mặt CNT 50 Hình 3.16: Sự phân tán CNT (a) CNT-g-PVC (b) THF .51 Hình 3.17: Giản đồ TGA CNT 51 Hình 3.18: Giản đồ TGA CNT-PVC 52 Hình 3.20: Ảnh TEM CNT-g-PVC 53 Hình 3.21: Ảnh hưởng hàm lượng chất gia cường tới độ bền kéo đứt 54 vật liệu 54 Hình 3.22: Ảnh hưởng hàm lượng chất gia cường tới độ dãn dài đứt vật liệu 55 Hình 3.23: Ảnh hưởng hàm lượng chất gia cường tới độ cứng vật liệu 56 Hình 3.24: Ảnh hưởng hàm lượng chất gia cường tới độ mài mòn vật liệu 56 Hình 3.25: Ảnh FESEM mẫu CSTN/NBR/3%CNT 58 Hình 3.26: Ảnh FESEM mẫu CSTN/NBR/4%CNT 58 Hình 3.27: Ảnh FESEM mẫu CSTN/NBR/6%CNT 59 Hình 3.28: Ảnh FESEM mẫu CSTN/NBR/3%CNT-g-PVC .59 Hình 3.30: Giản đồ TGA mẫu vật liệu CSTN/NBR/4%CNT 60 Hình 3.31: Giản đồ TGA mẫu vật liệu CSTN/NBR/3%CNT-g-PVC 61 La Văn Bình (2002), Khoa học công nghệ vật liệu, NXB Đại học Bách khoa, Hà Nội .64 2.Bùi Chương, Đặng Việt Hưng, Phạm Thương Giang (2007), “Sử dụng silica biến tính (3 – trietoxysilylpropyl) tetrasunfit (TESPT) làm chất độn gia cường cho hỗn hợp cao su tự nhiên – Butadien”, Tạp chí hóa học, T.45, N4, tr.67-71 64 4.Nguyễn Đình Hồng (2011), Nghiên cứu cấu trúc ống nano carbon tác động loại xạ lượng cao định hướng ứng dụng môi trường vũ trụ, Luận văn Thạc sĩ trường ĐH Công nghệ - ĐHQGHN .64 5.Đặng Việt Hưng (2010), Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme nanocompozit sở cao su thiên nhiên chất độn nano, Luận án Tiến sỹ kỹ thuật, ĐHBK Hà Nội 64 6.Đỗ Quang Kháng (2012), Cao su-Cao su blend ứng dụng, Nhà xuất Khoa học tự nhiên Công nghệ Hà Nội 65 7.Đỗ Quang Kháng (2013), Vật liệu polyme - vật liệu polyme tính cao, NXB Khoa học tự nhiên công nghệ Hà Nội 65 10 Nguyễn Đức Nghĩa (2009), Polyme chức vật liệu lai cấu trúc nano, NXB Khoa ix học tự nhiên Công nghệ Hà Nội, tr 111- 138 65 11 Nguyễn Thị Thái (2011), Nghiên cứu ảnh hưởng chất độn gia cường carbon (carbon nanotube, carbon black) lên tính chất cấu trúc vật liệu polyme hỗn hợp sở CSTN, SBR, BR, EPDM polypropylen, Luận án Tiến sỹ Hóa học, Hà Nội .65 12.Nguyễn Thị Thái, Nguyễn Quang(2010), “Nghiên cứu khảo sát tính chất vật liệu polyme tổ hợp sở cao su thiên nhiên polypropylen, cao su styren butadien gia cường carbon nanotube tác dụng điều kiện khí hậu nhiệt đới Việt Nam”, Tạp chí Hóa học, 48 (4A), tr 429-433 65 13.Nguyễn Thị Thái, Nguyễn Quang, Trần Văn Sung (2009), “Nghiên cứu hiệu ứng gia cường carbon nano tube vật liệu polyme tổ hợp sở cao su thiên nhiên/styren butadien cao su thiên nhiên/polypropylene”, Tạp chí Hóa học, 47 (1), tr 54-60 65 14.Lê Văn Thụ (2011), Chế tạo, nghiên cứu tính chất khả chống đạn vật liệu tổ hợp sợi carbon, ống carbon nano với sợi tổng hợp, Luận án Tiến sỹ Hóa học, Hà Nội 65 15 Nguyễn Hữu Trí (2003), Khoa học kỹ thuật công nghệ cao su thiên nhiên, Nhà xuất trẻ, Hà Nội 66 16.Ngô Phú Trù (2003), Kỹ thuật chế biến gia công cao su, NXB Đại Học Bách Khoa, Hà Nội 66 17.Nguyễn Phi Trung, Hoàng Thị Ngọc Lân (2005), “Nghiên cứu tính chất blen sở polyvinylclorua, cao su butadien acrylonitryl cao su tự nhiên”, Tạp chí Hóa học, 3(1), tr 42 - 45 .66 Tiếng Anh 66 18.A Das,, K.W Sto ăckelhuber, R Jurk, M Saphiannikova, J Fritzsche, H Lorenz,M Kluăppel, G Heinrich (2008), Modified and unmodified multiwalled carbon nanotubes in high performance solution-styrene-butadiene and butadiene rubber blends”, Polymer, 49, pp 5276-5283 66 19.Andrew Ciesielski (1999), An Introduction to Rubber Technology, Rapra Technology Limited, United Kingdom .66 20.Asish Pal, Bhupender S Chhikara, A Govindaraj, Santanu Bhattacharyaa and C.N.R Rao (2008), “Synthesis and Properties of Novel Nanocomposites made of x hàm lượng PVC ghép lên bề mặt CNT khoảng 23% khối lượng Hình 3.19: Ảnh TEM CNT b Hình 3.20: Ảnh TEM CNT-g-PVC 53 Cấu trúc hình thái CNT-g-PVC quan sát rõ ràng qua hình ảnh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) CNT-g-PVC có đường kính cỡ 25nm, lớn đường kính CNT ban đầu (10-15 nm), điều minh chứng PVC ghép lên bề mặt ống CNT 3.2.2 Ảnh hưởng hàm lượng CNT biến tính chưa biến tính đến tính học vật liệu Để xác định hàm lượng CNT tối ưu cho cao su blend CSTN/NBR (80/20), thành phần khác điều kiện công nghệ cố định, khảo sát ảnh hưởng hàm lượng CNT (chưa biến tính biến tính) đến tính chất học vật liệu Kết khảo sát thu được trình bày hình Hình 3.21: Ảnh hưởng hàm lượng chất gia cường tới độ bền kéo đứt vật liệu 54 Hình 3.22: Ảnh hưởng hàm lượng chất gia cường tới độ dãn dài đứt vật liệu 55 Hình 3.23: Ảnh hưởng hàm lượng chất gia cường tới độ cứng vật liệu Hình 3.24: Ảnh hưởng hàm lượng chất gia cường tới độ mài mòn vật liệu Nhận thấy rằng, cần lượng nhỏ CNT (chưa biến tính biến tính) làm tăng đáng kể tính chất học blend CSTN/NBR Khi hàm lượng CNT CNT-g-PVC tăng lên, tính chất học (độ bền kéo đứt, độ dãn dài đứt) 56 vật liệu tăng lên đạt giá trị lớn với hàm lượng CNT 4% CNT-g-PVC 3% Điều giải thích hàm lượng này, số lượng phần tử CNT CNT-g-PVC đạt mức tối ưu để gia cường cho vật liệu, chúng xếp theo trật tự định sợi tạo liên kết bề mặt tốt với phân tử cao su Khi hàm lượng CNT vượt 4% CNT-g-PVC 3% ống carbon nano xếp theo nhiều hướng khác tạo thành ống dài dẫn đến móc nối ống làm cho phân tán trở nên khó khăn dẫn đến kết tụ [8] làm giảm tính chất học vật liệu Riêng độ cứng vật liệu tăng dần với tăng hàm lượng CNT Riêng CNT-g-PVC cải thiện tính chất học vật liệu rõ ràng so với CNT không biến tính Điều giải thích PVC tương hợp tốt với NBR [7] nên có mặt đoạn mạch PVC bề mặt giúp cho CNT-g-PVC tương tác với cao su tốt Chính vậy, tính chất học vật liệu cải thiện tốt 3.2.3 Cấu trúc hình thái vật liệu Cấu trúc hình thái vật liệu nghiên cứu phương pháp kính hiển vi điện tử quét trường phát xạ (FESEM) Các hình ảnh FESEM bề mặt cắt mẫu vật liệu CSTN/NBR/CNT CSTN/NBR/CNT-g-PVC Từ ảnh FESEM cho thấy, mẫu CSTN/NBR/CNT (hình 3.25, hình 3.26, hình 3.27) ống nano carbon phân tán chưa thật đồng cao su khả tương tác chúng với cao su chưa thật tốt Trong mẫu CSTN/NBR/CNT-g-PVC (hình 3.28), ống carbon nano biến tính phân tán đồng chúng tương tác, bám dính tốt với cao su Chính vậy, tính chất học khả bền nhiệt mẫu CSTN/NBR chứa CNT-g-PVC cao so với mẫu chứa CNT Mặt khác ảnh FESEM cịn cho thấy, đường kính ống CNT biến tính PVC lớn CNT khơng biến tính Điều khẳng định, PVC ghép lên bề mặt ống nano carbon 57 Hình 3.25: Ảnh FESEM mẫu CSTN/NBR/3%CNT Hình 3.26: Ảnh FESEM mẫu CSTN/NBR/4%CNT 58 Hình 3.27: Ảnh FESEM mẫu CSTN/NBR/6%CNT Hình 3.28: Ảnh FESEM mẫu CSTN/NBR/3%CNT-g-PVC 3.2.4 Nghiên cứu khả bền nhiệt vật liệu Khả bền nhiệt vật liệu đánh giá phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng (TGA) Kết phân tích TGA số mẫu vật liệu cao su 59 CSTN/NBR, CSTN/NBR/CNT CSTN/NBR/CNT-g-PVC trình bày hình bảng sau Hình 3.29: Giản đồ TGA mẫu vật liệu CSTN/NBR Hình 3.30: Giản đồ TGA mẫu vật liệu CSTN/NBR/4%CNT 60 Hình 3.31: Giản đồ TGA mẫu vật liệu CSTN/NBR/3%CNT-g-PVC Bảng 3.3 : Kết phân tích TGA mẫu vật liệu cao su blend Nhiệt độ bắt đầu phân hủy (oC) Nhiệt độ phân hủy mạnh (oC) Tổn hao khối lượng đến 600oC (%) CSTN/NBR 317 93,9 CSTN/NBR/4%CNT 328 373,5 374,5 CSTN/NBR/3%CNT-g-PVC 331 374,8 93,9 Mẫu vật liệu 91,2 Nhận thấy rằng, khả bền nhiệt vật liệu CSTN/NBR chứa CNT (chưa biến tính biến tính) tăng lên so với mẫu khơng có CNT Điều giải thích, CNT có độ bền nhiệt cao, đưa vào cao su che chắn tác động nhiệt phần tử cao su, làm tăng khả ổn định nhiệt cho vật liệu Trong hai mẫu vật liệu chứa CNT mẫu chứa CNT-g-PVC có nhiệt độ bắt đầu phân hủy phân hủy mạnh cao so với mẫu chứa CNT Điều 61 chứng tỏ CNT biến tính tương tác với cao su tốt CNT chưa biến tính Do vậy, cấu trúc vật liệu chặt chẽ hơn, dẫn đến nhiệt độ bắt đầu phân hủy nhiệt độ phân hủy mạnh cao so với mẫu blend chứa CNT chưa biến tính KẾT LUẬN Bằng phương pháp trộn kín trạng thái nóng chảy tạo hệ vật liệu cao su nanocompozit sở blend CSTN/NBR với hạt nanosilica phân tán đồng cao su kích thước đa phần 100 nm Cũng phương pháp phân tán CNT-g-PVC đồng cao su kể Tuy nhiên, CNT không biến tính phân tán chúng khơng đồng Chính vậy, tính lý, kỹ thuật hệ vật liệu sở CSTN/NBR gia cường CNT chưa tăng cách thuyết phục kỳ vọng Từ kết nghiên cứu gia cường cho blend CSTN/NBR nanosilica cho thấy: Hàm lượng nanosilica tối ưu để gia cường cho cao su blend CSTN/NBR 7% Ở hàm lượng này, tính chất học vật liệu đạt giá trị cao (độ bền kéo đứt tăng khoảng 25%, nhiệt độ bắt đầu phân hủy tăng 12,5°C) Khi có thêm 5% tác nhân ghép nối silan Si69 (so với nanosilica hay 0,6% so với cao su), 62 nanosilica phân tán đồng cao su với kích thước hạt nhỏ (dưới 60 nm) Chính vậy, tính chất học, khả bền nhiệt bền dầu mỡ vật liệu cao su CSTN/NBR/7nSiO2 nanocompozit cải thiện đáng kể (độ bền kéo đứt tăng thêm 11%, nhiệt độ bắt đầu phân hủy tăng thêm 4°C) Trên sở kết nghiên cứu gia cường cho blend CSTN/NBR CNT cho thấy, tính chất học vật liệu CSTN/NBR đạt giá trị lớn với hàm lượng CNT 4% Ở hàm lượng này, độ bền kéo đứt vật liệu tăng 39%, độ bền mài mòn tăng y%, nhiệt độ bắt đầu phân hủy tăng 11 oC, Trong hệ CSTN/NBR/CNT-g-PVC giá trị lớn đạt hàm lượng CNT-g-PVC 3% Tại hàm lượng này, độ bền kéo đứt vật liệu tăng 49%, nhiệt độ bắt đầu phân hủy tăng 14oC, Tuy nhiên, từ kết nghiên cứu cấu trúc hình thái rằng, phương pháp trộn hợp trạng thái nóng chảy, CNT phân tán chưa thật đồng cao su blend CSTN/NBR tính chất lý kỹ thuật hệ vật liệu chưa đạt kỳ vọng Vật liệu CSTN/NBR/nanosilica CSTN/NBR/CNT-g-PVC có tính lý, độ bền nhiệt khả bền dầu mỡ vượt trội so với vật liệu cao su blend sở CSTN/NBR vậy, có khả ứng dụng lĩnh vực kỹ thuật cao mà đặc biệt dùng chế tạo vật liệu cao su bền dầu mỡ bền nhiệt 63 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt La Văn Bình (2002), Khoa học công nghệ vật liệu, NXB Đại học Bách khoa, Hà Nội Bùi Chương, Đặng Việt Hưng, Phạm Thương Giang (2007), “Sử dụng silica biến tính (3 – trietoxysilylpropyl) tetrasunfit (TESPT) làm chất độn gia cường cho hỗn hợp cao su tự nhiên – Butadien”, Tạp chí hóa học, T.45, N4, tr.67-71 Nguyễn Thùy Dương, Nguyễn Anh Sơn, Trịnh Anh Trúc, Tô Thị Xuân Hằng (2015), “Ứng dụng nanosilica biến tính phenyl trietoxysilan làm chất phụ gia cho lớp phủ bảo vệ chống ăn mòn”, Tạp chí hóa học, 53(1), tr.95 – 100 Nguyễn Đình Hoàng (2011), Nghiên cứu cấu trúc ống nano carbon tác động loại xạ lượng cao định hướng ứng dụng môi trường vũ trụ, Luận văn Thạc sĩ trường ĐH Công nghệ - ĐHQGHN Đặng Việt Hưng (2010), Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme nanocompozit 64 sở cao su thiên nhiên chất độn nano, Luận án Tiến sỹ kỹ thuật, ĐHBK Hà Nội Đỗ Quang Kháng (2012), Cao su-Cao su blend ứng dụng, Nhà xuất Khoa học tự nhiên Công nghệ Hà Nội Đỗ Quang Kháng (2013), Vật liệu polyme - vật liệu polyme tính cao, NXB Khoa học tự nhiên cơng nghệ Hà Nội Đỗ Quang Kháng, Đỗ Trường Thiện, Nguyễn Văn Khôi (1995), “Vật liệu tổ hợp polyme - ưu điểm ứng dụng”, Tạp chí hoạt động khoa học, 10, tr.37 - 41 Phan Ngọc Minh (2010), Tổng hợp, nghiên cứu tính chất ứng dụng vật liệu ống bon nano đơn tường, đa tường, Báo cáo tổng kết nhiệm vụ hợp tác quốc tế khoa học cơng nghệ Việt nam- Cộng hịa Pháp 10 Nguyễn Đức Nghĩa (2009), Polyme chức vật liệu lai cấu trúc nano, NXB Khoa học tự nhiên Công nghệ Hà Nội, tr 111- 138 11 Nguyễn Thị Thái (2011), Nghiên cứu ảnh hưởng chất độn gia cường carbon (carbon nanotube, carbon black) lên tính chất cấu trúc vật liệu polyme hỗn hợp sở CSTN, SBR, BR, EPDM polypropylen, Luận án Tiến sỹ Hóa học, Hà Nội 12 Nguyễn Thị Thái, Nguyễn Quang(2010), “Nghiên cứu khảo sát tính chất vật liệu polyme tổ hợp sở cao su thiên nhiên polypropylen, cao su styren butadien gia cường carbon nanotube tác dụng điều kiện khí hậu nhiệt đới Việt Nam”, Tạp chí Hóa học, 48 (4A), tr 429-433 13 Nguyễn Thị Thái, Nguyễn Quang, Trần Văn Sung (2009), “Nghiên cứu hiệu ứng gia cường carbon nano tube vật liệu polyme tổ hợp sở cao su thiên nhiên/styren butadien cao su thiên nhiên/polypropylene”, Tạp chí Hóa học, 47 (1), tr 54-60 14 Lê Văn Thụ (2011), Chế tạo, nghiên cứu tính chất khả chống đạn vật liệu tổ hợp sợi carbon, ống carbon nano với sợi tổng hợp, Luận án Tiến sỹ Hóa học, Hà Nội 65 15 Nguyễn Hữu Trí (2003), Khoa học kỹ thuật công nghệ cao su thiên nhiên, Nhà xuất trẻ, Hà Nội 16 Ngô Phú Trù (2003), Kỹ thuật chế biến gia công cao su, NXB Đại Học Bách Khoa, Hà Nội 17 Nguyễn Phi Trung, Hoàng Thị Ngọc Lân (2005), “Nghiên cứu tính chất blen sở polyvinylclorua, cao su butadien acrylonitryl cao su tự nhiên”, Tạp chí Hóa học, 3(1), tr 42 - 45 Ting Anh 18 A Das,, K.W Sto ăckelhuber, R Jurk, M Saphiannikova, J Fritzsche, H Lorenz,M Kluăppel, G Heinrich (2008), “Modified and unmodified multiwalled carbon nanotubes in high performance solution-styrene-butadiene and butadiene rubber blends”, Polymer, 49, pp 5276-5283 19 Andrew Ciesielski (1999), An Introduction to Rubber Technology, Rapra Technology Limited, United Kingdom 20 Asish Pal, Bhupender S Chhikara, A Govindaraj, Santanu Bhattacharyaa and C.N.R Rao (2008), “Synthesis and Properties of Novel Nanocomposites made of Single-Walled Carbon Nanotubes and Low Molecular Mass Organogels and their Thermo-responsive Behavior Triggered by Near IR Radiation”, The Royal Society of Chemistry, 18, pp 2593-2600 21 ASTM D1566-98 (1998): Standard Terminology Relating to Rubber 22 A M Shanmugharaj, J H Bae, K Y Lee, W H Noh, S H Lee, and S H Ryu (2007), “Physical and chemical characteristics of multiwalled carbon nanotubes functionalized with aminosilane and its influence on the properties of natural rubber composites”, Compos Sci Technol, 67, pp 1813-1822 23 Hai Hong Le, Meenali Parsekar, Sybill Ilisch, Sven Henning, Amit Das, Klaus-Werner Stockelhuber, Mario Beiner, Chi Anh Ho, Rameshwar Adhikari, Sven Wiener, Gert Heinrich, Hans-Joachim Radusch (2014), “Effect of Non-Rubber Components of NR on the Carbon Nanotube (CNT) 66 Localization in SBR/NR Blends”, Macromol Mater Eng, 299, pp 569-582 24 H Tahermansouri, “Functionalization of D Chobfrosh khoei, M Meskinfam(2010), Carboxylated Multi-wall Nanotubes with 1,2- phenylenediamine”, Int.J.Nano.Dim , 1(2), pp 153-158 25 Hamid Reza Lotfi Zadeh Zhad, Forouzan Aboufazeli, Vahid Amani, Ezzatollah Najafi, and Omid Sadeghi (2013), “Modification of Multiwalled Carbon Nanotubes by Dipyridile Amine for Potentiometric Determination of Lead(II) Ions in Environmental Samples”, Journal of Chemistry, 2, pp 109119 26 Islam MF, Rojas E, Bergey DM, Johnson AT, Yodh AG (2003), “High weight fraction surfactant solubilization of single-wall carbon nanotubes in water” Nano Lett., (2), pp 269-273 27 IzabelaFirkowska, Andr e Boden, Anna-Maria Vogt and Stephanie Reich (2011), “Effect of carbon nanotube surface modification on thermal properties of copper–CNT composites”, J Mater Chem., 21, pp.17541-17546 28 James Hone (2001), “Phonons and Thermal Properties of Carbon Nanotubes”, Topics in Applied Physics, 80, pp 273-286 29 Jia Gao (2011), Physics of one-dimensional hybrids based on carbon nanotubes, PhD thesis University of Groningen, pp 1-19 30 Jarmila Vilčáková , Robert Moučka, Petr Svoboda, Markéta Ilčíková, Natalia Kazantseva, Martina Hřibová , Matej Mičušík and Mária Omastová (2012), “Effect of Surfactants and Manufacturing Methods on the Electrical and Thermal Conductivity of Carbon Nanotube/Silicone Composites”, Molecules, 17, pp 13157-13174 31 Linda Vaisman, H Daniel Wagner, Gad Marom (2006), “The role of surfactants in dispersion of carbon nanotubes”, Advances in Colloid and Interface Science, pp 128-130 32 Manfred, Abele, Klau – Dieter Albrecht (2007), Manual of rubber industry (Chapter 3), Bayer co, Gemany 67