ÔN LUYỆN PHÂN HÓA – LẦN 10 (31/8/2015) Câu Đun nóng 13,28 gam hỗn hợp E chứa ancol với H2SO4 đặc 1700C thu hỗn hợp gồm 28 anken có tỉ khối so với He Mặt khác đun nóng 13,28 gam E với H2SO4 đặc 1400C thu 3x mol hỗn hợp F gồm ete có số mol Đốt cháy x mol ete có F thu 2,688 lít khí CO (đktc) 2,592 gam nước Hiệu suất ete hóa ancol có E A 45% 50% B 60% 75% C 45% 90% D 65% 80% *) Xác định ete: Ancol no, đơn chức  ete no, đơn chức - Có nCO2 = 0,12 ; nH2O = 0,144  x = nete = 0,024  Số Cete = (C5H12O) - Số mol ancol phản ứng 3x = 0,072 mol *) Xác định ancol - Manken = 4.28/3 27,3  Có anken C2H4  Ancol C2H5OH 0,08 mol ; ancol lại C3H7OH 0,16 mol  h1 = 0,072/0,09 = 80% ; h2 = 0,072/0,16 = 45% (C) Câu X, Y (MX < MY) axit cacboxylic thuộc dãy đồng đẳng; Z este no, hai chức (X, Y, Z mạch hở) Cho 13,5 gam hỗn hợp E chứa X, Y, Z (số mol Y Z không nhau) vào bình đựng Na dư thu 2,016 lít khí H2 (đktc) Mặt khác, đun nóng 13,5 gam E với dung dịch NaOH (vừa đủ) thu ancol có khối lượng 2,76 gam hỗn hợp F gồm muối Đốt cháy toàn F cần dùng 0,195 mol O2, thu CO2, H2O 0,12 mol Na2CO3 Phần trăm khối lượng X có hỗn hợp E A 40,89% B 34,07% C 47,70% D 51,11% *) Tìm ancol - BTNT Na  nNaOH = 0,24 - Từ mol H2  nCOOH = 2.0,09 = 0,18  n-COO- = 0,24 – 0,18 = 0,06  neste = 0,03 - Nếu ancol chức, axit tạo este đơn chức  Este có dạng (RCOO)2R’  nancol = 0,03  Mancol = 92 (loại)  Axit tạo este chức, ancol đơn chức  Este có dạng R(COOR’)2  nancol = 0,06  Mancol = 46 (C2H5OH) *) Tìm axit este BTKL - BTKL  mE + mNaOH = mmuối + mancol + mH2O  mmuối = 17,1 gam   44nCO2 + 18nH2O = 10,62 - BTNT oxi  nO(muối) + 2nO2 = 2nCO2 + nH2O + 3nNa2CO3  2nCO2 + nH2O = 0,51  nCO2 = 0,18 ; nH2O = 0,15 - Nhận thấy nCO2 – nH2O = 0,03 = nmuối este  Hai axit no, đơn chức Cn H2n 1COONa : 0,18 ; Cn H2n (COONa)2 : 0,03 - Có nCO2 = 0,18( n + 1) + (n + 2).0,03 = 0,18 + 0,12  n + n = TH1:  n = ; n = 1/6  HCOOH : x  x  y  0,18  x  0,15  E  CH3COOH : y    %m X  46.0,15 /13,5  51,11% (loại) CH (COOC H ) : 0, 03 46x  60y  8,  y  0, 03  TH2:  n = ; n = 1/3  HCOOH : x  x  y  0,18  x  0,12  E CH3COOH : y    %m X  46.0,12 /13,5  40,89% (A)  (COOC H ) : 0, 03 46x  60y  9,12  y  0, 06  Câu Hỗn hợp E chứa peptit X, Y, Z (MX < MY < MZ) mạch hở có tổng số nguyên tử oxi 14 số mol X chiếm 50% số mol hỗn hợp E Đốt cháy x gam hỗn hợp E cần dùng 1,1475 mol O2, sản phẩm cháy dẫn qua dung dịch KOH đặc dư thấy khối lượng bình tăng 60,93 gam; đồng thời có khí thoát Mặt khác đun nóng x gam E với dung dịch NaOH vừa đủ, thu dung dịch chứa 0,36 mol muối A 0,09 mol muối B (A, B hai -aminoaxit no, phân tử chứa nhóm –NH2 nhóm –COOH) Phần trăm khối lượng Z có hỗn hợp E A 20,5% B 13,7% C 16,4% D 24,6% Đốt cháy a.a no chứa NH2 COOH hay peptit tạo a.a no chứa NH2 COOH ta có: nO2 = 1,5(nH2O – npeptit) = 1,5(nCO2 – nN2) *) Tìm a.a A B X A : 0,36 mol    O  CO  H 2O  N Đốt E  Y  Đốt E  B : 0, 09 mol      H O :x mol (x  0) 1,1475mol Z 0,225   Ta có: nO2 = 1,5(nCO2 - nN2)  nCO2 = 0,99  4CA + CB = 11  CA = (Gly) ; CB = (Ala) - Từ khối lượng bình tăng  nH2O = 0,965 mol - BTNT oxi  x = - 0,25 mol  mE = 30,51 gam *) Tìm peptit Đốt cháy peptit tạo a.a no chứa NH2 COOH ta có: nO2 = 1,5(nH2O – npeptit)  npepitit = 0,2  Ctb peptit = 0,99/0,2 = 4,95  Có đipeptit (X) Gly-Gly: 0,1  n(Y, Z) = 0,1  Ctb peptit (Y,Z) = (0,99 – 0,1.4)/0,1 = 5,9  Có peptit (Y) Gly – Ala: y mol - Do tổng số nguyên tử oxi peptit 14  Z (14 – - 3) = (Z) hepta-peptit: CnH2n – 5O8N7: z  y + z = 0,1 ; - BTNT N  2y + 7z = (0,225 – 0,1).2  y = 0,09 ; z = 0,01  %mZ = 100% – (%mX + %mY) = 100% - (132.0,1 + 146.0,09)/30,51 = 13,67% Câu Đun nóng hỗn hợp E chứa este X, Y (MX < MY) mạch hở không phân nhánh với 275 ml dung dịch NaOH 1M (vừa đủ), thu hỗn hợp muối hỗn hợp F chứa ancol no Đốt cháy hoàn toàn F thu 8,96 lít CO2 (đktc) 10,8 gam nước Lấy hỗn hợp muối đun với vôi xút thu khí Z có khối lượng 5,525 gam Nhận định sau không xác? A X, Y este hai chức B X, Y làm màu dung dịch Br2 C X, Y có tồn đồng phân cis-trans D X, Y có đồng phân cấu tạo - Mạch không phân nhánh chứa tối đa chức - Hỗn hợp muối nung với vôi xút thu khí Z  Có muối đơn chức, có muối chức - n2 ancol = 0,6 – 0,4 = 0,2 ; nNaOH = 0,275 - Vì n-COO- > nancol  Chỉ có TH3  R COOR : x  x  2y  0, 275  TH1:  (loại) R(COOR ')2 : y  x  2y  0, R COOR : x  x  2y  0, 275  x  0,125   TH2:   nkhí Z = x + 2y = 0,275  MZ = 20,09 (loại)  y  0, 075 (RCOO) R ' : y  x  y  0, R (COOR )2 : x 2x  2y  0, 275 x  0, 0625   TH3:   nkhí Z = x + 2y = 0,2125  MZ = 26  2x  y  0,  y  0, 075  (RCOO)2 R ' : y (HCCH)  C2(COOR2)2: 0,0625 (CHC-COO)2R’: 0,075  A  B  D phụ thuộc vào ancol có đồng phân hay không ta chưa biết  C (sai chắn ancol no, gốc axit đồng phân hình học) Câu Đốt cháy lượng peptit X tạo từ loại -aminoaxit no chứa nhóm –NH2 nhóm –COOH cần dùng 0,675 mol O2, thu N2; H2O 0,5 mol CO2 Đun nóng m gam hỗn hợp E chứa peptit X, Y, Z mạch hở có tỉ lệ mol tương ứng : : với 450 ml dung dịch NaOH 1M (vừa đủ), cô cạn dung dịch sau phản ứng thu 48,27 gam hỗn hợp chứa muối Biết tổng số liên kết peptit E 16 Giá trị m A 30,63 gam B 36,03 gam C 32,12 gam D 31,53 gam C H O N Đốt peptit X  Đốt  n 2n 1  O2  CO2  H 2O  N    H 2O 0,675mol 0,5mol - Ta có nO2 = 1,5(nCO2 – nN2)  nN2 = 0,05  nCnH2n+1O2N = 0,1  n = (C5H11O2N) - Muối có C5H10O2NNa - Mtb muối = 48,27/0,45 = 107,26  Có muối C2H4O2NNa (97)  a.a C2H5O2N C H O NNa : x  x  y  0, 45  x  0,11   Hai muối  10  C2 H 4O2 NNa : y 139x  97y  48, 27  y  0,34 Vì tổng số liên kết peptit 16  peptit (C5H11O2N)3: x; (C5H11O2N)(C2H5O2N)4: 4x (C5H11O2N)2(C2H5O2N)9: 2x - BT Gly  34x = 0,34  x = 0,01 - BTKL: m + mNaOH = mmuối + 7x.18  m = 31,53 gam (D) Cách 2: 1.X +4.Y +2.Z – 6H2O  (Aly)34(Val)11 x 6x x - BT Val  x = 0,01 - BTKL  m – 18.6.0,01 = (75.34 + 117.11 – 44.18).0,01  m = 31,35 gam (D) Cách 3: Quy đốt đipeptit có n_đipeptit = (0,5 × – 0,675 × 2) ÷ = 0,05 mol → α-amino axit Valin C₅H₁₁NO₂ M_muối TB → muối 0,34 mol C₂ 0,11 mol C₅ Biến đối: E → (X)¹(Y)⁴(Z)² + 6H₂O = 34Glyl + 11Val – 38H₂O → m = 0,34 × 75 + 0,11 × 117 - 0,38 × 18 = 31,53 gam Chọn D ;