Đang tải... (xem toàn văn)
Tuyển tập bộ đề thi học sinh giỏi các tỉnh trong các năm học vừa qua. Đề thi học sinh giỏi môn toán tỉnh Ninh Bình năm học 20152016. Đề đã được kiểm tra và đánh giá. Đề luôn đảm bảo chất lượng và nội dung.
SỞ GD&ĐT NINH BÌNH Câu (2đ) (2đ) HDC ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI THPT Năm học 2015 – 2016 MÔN: Hóa học Ngày thi 6/10/2015 (HDC gồm trang Đáp án Nhận biết dung dịch nhãn: - Đun nóng mẫu thí nghiệm thấy: + Hai mẫu vừa có khí thoát vừa có kết tủa trắng dung dịch Mg(HCO3)2, dung dịch Ba(HCO3)2 (Nhóm I) t0 Mg(HCO3)2 → MgCO3 ↓ + CO2 ↑ + H2O t0 Ba(HCO3)2 → BaCO3 ↓ + CO2 ↑ + H2O + Hai mẫu tượng dung dịch NaHSO 4, dung dịch Na2SO3 (Nhóm II) - Lấy dung dịch nhóm II cho vào dung dịch nhóm Nếu thấy có sủi bọt khí dung dịch nhóm NaHSO4: lại Na2SO3 H+ + HCO3- → CO2 ↑ + 2H2O Nếu bọt khí mà có kết tủa dung dịch nhóm II Na 2SO3 , dung dịch lại NaHSO4 Ba2+ + SO32- → BaSO3 Mg2+ + SO32- → MgSO3 - Cho dung dịch NaHSO4 vào dung dịch nhóm I + Dung dịch vừa có sủi bọt khí, vừa có kết tủa trắng Ba(HCO3)2: 2NaHSO4 + Ba(HCO3)2 → BaSO4 ↓ + Na2SO4 +2 CO2↑ + 2H2O + Dung dịch có sủi bọt khí Mg(HCO3)2 2NaHSO4 + Mg(HCO3)2 → MgSO4 + Na2SO4 +2 CO2↑ + 2H2O Tìm hai muối dung dịch Cho Ba(OH)2 đun nóng thấy có khí bay lên → Trong A có NH4+ Dung dịch Z có ion Cl- tạo với ion Cl- kết tủa trắng hóa đen ánh sáng Kết tủa X gồm BaSO4 M(OH)n (Mn+ ion chưa biết) Khi thêm HCl: M(OH)n + nHCl → MCln + H2O n HCl 0,18 (mol) = n n 18,66 − 13,98 n M(OH)n = 0,18 = → M= 9n M + 17n n → n M(OH)n = Biện luận ta có: n=3 M= 27 (g/ mol), nên M Al Vậy ion dung dịch ban đầu là: Al3+, NH4+, Cl- SO42- Vì n Al3+ = (2đ) ` Điểm 0,5 0,5 0,5 0,5 0,25 0,25 0,5 0,5 0,18 = 0,06 (mol) n SO24 − = n BaSO = 0,06 (mol) → Muối ban đầu chứa Al2(SO4)3 → Hai muối AlCl3 (NH4)2SO4 Tìm chất theo sơ đồ: Vì lấy muối rắn nung với NaOH ( CaO xúc tác) thu khí CH 4, chứng tỏ X, Z phải có dạng CH4-n(COONa)n A phản ứng với hai phân tử NaOH thu H 2O → có chức andehit chức este → X có hai nhóm COONa X CH2(COONa)2 → Y CH3CHO B phản ứng với NaOH thu andehit (Y) → B CH3-COO-CH= CH2 t0 HOOC-CH2-COO-CH=CH2+2NaOH → NaOOC- CH2-COONa+ CH3CHO t0 NaOOC- CH2-COONa + 2NaOH → CH4 + 2Na2CO3 CH3-COO-CH=CH2 + NaOH → CH3COONa + CH3CHO t0 CH3COONa + NaOH → CH4 + Na2CO3 0,5 0,25 0,5 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Câu (2đ) Đáp án Điểm Hai andehit Tìm andehit nA = × 6,8265 10,3 = 0,25mol ; M A = = 41,2 0,082 × 333 0,25 → A có chứa HCHO (andehit focmic - gọi X) n Ag = n Ag 108 = = → Y andehit hai chức R(CHO)2 = 1mol ; n A 0,25 108 0,5 / NH Từ HCHO AgNO → (NH4)2CO3 HCl → CO2 3,36 = 0,15mol → n Y = 0,25 − 0,15 = 0,1mol 22,4 Từ m A = ( 30 × 0,15 ) + ( R + 58 ) × 0,1 = 10,3 → n X = n CO2 = (2đ) → R = Vậy hai andehit HCHO (andehit fomic) (CHO)2 (andehit oxalic) Giải thích andehit Fomic - Bánh phở lâu thiu HCHO có tính sát khuẩn mạnh - Bánh phở dai HCHO có phản ứng khâu mạch tạo axetal với nhóm –OH phân tử tinh bột → sợi tinh bột có liên kết chặt chẽ với Dung dịch H2S Tính nồng độ ion S2− dung dịch H2S 0,100 M; pH = 3,0 C = [H2S] = 0,1 M, [H2S] = 10−1 , [H+] = 10−3 H2S (aq) H+ + HS− K1 = 10-7 HS− H+ + S2− K2 = 10-12,9 [H + ]2 [S2- ] + 2− K= H2S (aq) 2H + S = K1 K2 = 10−19,9 [H 2S] −1 [H 2S] 10 −14,9 [S2− ] = 10−19,9 × + = 10−19,9 × (M) −3 = 10 [H ] (10 ) HS dùng phân số nồng độ để tính kết [Mn2+] [S2− ] = 10−2 ×10−14,9 = 10−16,9 < KsMnS = 10−9,6 → kết tủa MnS [Ag+] 2[S2− ] = (10−2)2× 10−14,9 = 10−18,9 > KsAg2S = 10-49,2 → tạo kết tủa Ag2S So sánh nhiệt độ sôi (0,75đ) *) A, B, C, D, E có khối lượng phân tử xấp xỉ (CH3)2CHC6H5 < C6H5OCH3 < C6H5CH=O < C6H5CH2OH < C6H5COOH (A) (C) (D) (B) (E) *) − (D) ; (A) ; (C) không tạo liên kết hidro liên phân tử nên có nhiệt độ sôi thấp + Trong phân tử (D) phân cực liên kết >C = O phân cực mạnh + Phân tử (C) phân cực phân tử (A) nguyên tử oxi có độ âm điện lớn − (B) (E) có nhiệt độ sôi cao có liên kết hidro liên phân tử, nhóm – COOH tạo liên kết hidro liên phân tử bền nhóm – OH nên nhiệt độ sôi (E) > (B) Gọi tên: (0,25đ) C6H5CH=O Phenylmetanal C6H5COOH Axit phenylmetanoic Chất lỏng bị kết tinh (0,5đ) Chất lỏng bị kết tinh C 6H5CHO để lâu bị không khí oxi hóa tạo thành axit benzoic trạng thái rắn: 2C6H5CHO + O2 → 2C6H5COOH ` 0,5 0,5 0,25 0,25 0,5 0,5 0,5 0,5 0,25 0,25 0,25 0,25 0,5 Câu (2đ) Đáp án Điểm Phương trình phản ứng (0,5đ) → CH3COCH3 + C6H5OH (CH3)2CHC6H5 + O2 2.H 2SO 1.V O CH3I + C6H5OH + NaOH → C6H5OCH3 + NaI + H2O Cơ chế: C6H5OH + OH- → C6H5O- + H2O SN C6H5O- + CH3I → C6H5OCH3 + ICân điện hóa: 0 0,25 0,25 E MnO- /Mn 2+ = 1,51 V > E Cr O 2- /Cr 3+ = 1,33 V > E Fe3+ /Fe 2+ = 0,771V > E I- /I- = 0,5355 V, nên trình xảy sau: MnO -4 + 16 H+ + 15 I- → Mn2+ + I3- + H2O 0,01 0,5 0,425 0,01 0,025 2+ - → 3+ Cr + I3 + H2O Cr2 O + 14 H + I 0,01 0,425 0,025 0,335 0,02 0,055 Fe3+ + I- → Fe2+ + I 0,01 0,335 0,055 0,32 0,01 0,06 Thành phần dung dịch Y: I 0,060 M; I- 0,32 M; Mn2+ 0,01 M; Cr3+ 0,02 M; Fe2+ 0,01 M 0,25 0,25 0,25 I + e → I- (4đ) 0,25 E - - = 0,5355 + I /I 0,0592 log 0,06 (0,32) = 0,54 V 1,0 0 Do E I- /I- = 0,5355 V > E Cu 2+ /Cu + = 0,153 V nên nguyên tắc Cu2+ không oxi hóa I phản ứng: Cu2+ + I- → Cu+ + I 3- xảy theo chiều nghịch Nhưng dư I- tạo kết tủa CuI - 0 Khi E Cu 2+ /CuI = E Cu 2+ /Cu + + 0,0592.log K S(CuI) 0,5 ≈ 0,863 V Như E Cu 2+ /CuI = 0,863 V > E I- /I- = 0,5355 V → Cu2+ oxi hóa I- tạo thành CuI: Cu + I- → CuI ↓ + I 3- 2+ 0,5 Vì E Cu 2+ /CuI = 0,863 V > E I- /I- = 0,54 V → điện cực Pt nhúng dung dịch Y anot, điện cực Pt nhúng dung dịch gồm Cu2+, I- (cùng nồng độ M), có chứa kết tủa CuI catot Vậy sơ đồ pin sau: (-) Pt│ I -3 0,060 M; I- 0,32 M║CuI; Cu2+ M; I- M │Pt (+) 0,5 Trên catot: Cu2+ + I- + e → CuI ↓ Trên anot: I- → I -3 + 2e (4đ) ` Phản ứng pin: Cu2+ + I- → CuI ↓ + I -3 So sánh pH (1,0 đ) a CH3-CH(NH2)-COOH < CH≡C-CH2-NH2 < CH2=CH-CH2-NH2 < C3H7-NH2 Tồn dạng Độ âm điện CSP > CSP2 > CSP3 0,5 0,25 Câu Đáp án ion lưỡng cực b CH3COOH > NC–[CH2]2COOH > NC–CH(CH3)COOH > NC-CH2COOH (4) (3) (2) (1) (1) Do nhóm –CN có hiệu ứng –I → làm tăng tính axit (3) Do hiệu ứng –I giảm nhanh theo chiều dài mạch C (2) Do nhóm NC– nằm gần nhóm –COOH (3) có nhóm CH3 gây hiệu ứng +I a Điclobutan (1,0 đ) Diclobutan có đồng phân quang học (3 cặp đối hình) đồng phân meso Điểm 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 o 200 C,100atm b CH4 + O2 → CH3OH 0,5 Peptit (1,0 đ) Thủy phân B nhờ enzim cacboxypeptidaza thu alanin → aminoaxit đầu C Ala tripeptit có cấu tạo sau Glu-Glu-Ala B không phản ứng với 2,4-đinitro flobenzenvà B có nhóm cacboxyl tự → nhóm NH2 aminoaxit đầu N tạo lactam với nhóm cacboxyl Glu thứ hai tồn dạng amit –CONH2 Vậy công thức B là O NH CH CH2 CH2 CO NH CH CO NH CH CH3 Xác định cấu tạo (1,0 đ) C5H8O3 este: - axit tương ứng đun nóng cho khí CO2 CH3CHO → CH3-CO-COOH CH3-CO-COOH → CH3CHO + CO2 - ancol cho phản ứng iodofom → CH3CH2OH CH3CH2OH + I2 + NaOH → CHI3 + Na2CO3 + NaI + H2O → X CH3CO-COOC2H5 C10H16O4 ozon phân cho sản phẩm X nên có CTCT là: C2H5OOC-C(CH3)=C(CH3)COOC2H5 Do axit tương ứng có liên kết hidro nội phân tử nên phải có cấu hình dạng cis - HS làm cách khác cho điểm tối đa - Nếu đáp số sai từ ý trước dẫn đến sai kết ý sau cho ½ số điểm ý sau ` 0,5 COOH C (CH2)2 CONH2 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 HẾT `