FORUM OLYMPIAVN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2016 BOX HÓA HỌC ĐỀ THI LUYỆN TẬP SỐ MÔN: Hóa học PHẦN: Hóa học vô Thời gian làm bài: 180 phút Bài 1: Vẽ cấu trúc Lewis F3ClO, F2ClO2+ F4ClO- , cho biết lai hóa nguyên tử trung tâm Hãy xây dựng giản đồ MO cho NO- , cho biết kết hợp với H+ để tạo thành phân tử HNO lúc H+ liên kết với N hay O Thử dự đoán dạng hình học phân tử Hãy xác định công thức hợp chất chưa biết dãy chuyển hóa sau đây: Bài 2: Một chế sinh hóa để chuyển hóa lượng thể sống đường phân – phân giải glucose thành chất đơn giản Quá trình bắt đầu với phản ứng photphat hóa glucozơ adenosine triphotphate (ATP), phản ứng đồng phân hóa este tạo thành: ΔGo, kJ/mol 1) Glucose + ATP4- → Glucose-6-P2- + ADP3- + H+ +16.3 2) Glucose-6-P2- → Fructose-6-P2- +1.7 Vẽ công thức chiếu Haworth ion glucose-6-P2- dạng beta Trong hóa sinh người ta lấy giá trị chuẩn lượng tự Gibbs (ΔGo') tương ứng với pH = nồng độ chuẩn mol/l cho tất chất lại phản ứng Tính ΔGo’ cho phản ứng Nhiệt động học phản ứng hóa sinh phụ thuộc lớn vào nồng độ chất phản ứng Giả thiết tế bào, nồng độ chất sau: c(ADP3-) = c(ATP4-) = 100 μmol/l, c(glucose) = 500 μmol/l, c(glucose-6-P2-) = 5000 μmol/l Ở giá trị pH tối thiểu phản ứng photphat hóa glucozơ xảy theo nhiệt động học? Xác định số cân glucozơ photphat fructozơ photphat, tính thành phần fructozơ-6-photphat hỗn hợp cân theo phần trăm mol Thành phần có phụ thuộc vào nồng độ ban đầu phosphat hay không? Trong phản ứng lên men axit lactic, phương trình tổng phản ứng đường phân có dạng sau: C6H12O6 + 2ADP3- + 2HPO42- + 2H+ → 2CH3CH(OH)COOH + 2ATP4- + 2H2O Sử dụng định luật Hess, tính thay đổi lượng tự Gibbs phản ứng nồng độ chuẩn glucose axit lactic, pH = nồng độ ion khác = 100μmol/l Biết phản ứng thủy phân ATP xảy theo phương trình: ATP4- + H2O → ADP3- + HPO42- + H+ có lượng tự hóa sinh Gibbs: ΔGo’ = -30.5 kJ/mol Biết lượng tự Gibbs phụ thuộc nồng độ theo biểu thức: G = Go + RTlnc Năng lượng tạo thành Gibbs chuẩn dung dịch: ΔGo(C6H12O6) = -910 kJ/mol; ΔGo(C3H6O3) = -518 kJ/mol Bài 3: Một cách để xác định tuổi cổ vật dựa trình phân rã phóng xạ đồng vị 40K Đồng vị chuyển hóa song song thành 40Ca 40Ar với chu kỳ bán hủy t1 = 1,47.109 năm t2 = 1,19.1010 năm 1 Viết phản ứng phân rã xảy Để đo tuổi mẫu đá mẫu đá phải nung chảy môi trường chân không, sau đo thể tích khí argon thoát Hãy giải thích người ta đo lượng argon canxi Sự phụ thuộc khối lượng phản ứng song song cho biểu thức mt = moe-(k1+k2)t Còn chu kỳ bán hủy liên hệ với số tốc độ k biểu thức quen thuộc kT1/2 = ln2 Tính tổng chu kỳ bán hủy 40K tham gia vào hai phản ứng Ở động học song song lượng chất tham gia vào hướng phản ứng tỉ lệ nghịch với chu kỳ bán hủy hướng phản ứng Từ cho biết 100 nguyên tử 40K có nguyên tử chuyển thành 40Ar Cho Trái đất tỉ năm tuổi Hãy xác định lượng argon tạo thành từ kali vào thời điểm Trái đất bắt đầu hình thành, từ so sánh với hàm lượng argon khí (nếu cho không khí có 1% Ar) để rút hàm lượng argon có nguồn gốc phóng xạ chiếm % Cho hàm lượng 40K chiếm 0,0119% tổng lượng K Phần khối lượng K Trái đất 1,5% Tổng thể tích Trái đất 40 tỉ km3 Cho thể tích khí đo điều kiện tiêu chuẩn Vào năm 1959, nhà khảo cổ tìm mảnh cổ vật Tanzania Các kết đo đạc cho thấy 1kg cổ vật có chứa 3,24% 40K khối lượng, số nguyên tử argon đo 5,9.1015 Từ xác định tuổi cổ vật Bài 4: Dung dịch A gồm Al3 0,01M; Cu 2 0,02M; Ag  0,1M; Pb 2 0,03M Mg 2 0,01M Thêm NH3 vào dung dịch A đến C = 0,53M (coi V = const) hỗn hợp B Viết phương trình hóa học xảy Nêu tượng quan sát Tính nồng độ cân ion kim loại hỗn hợp B Trình bày phương pháp hóa học để tách nhận biết ion dung dịch A Tính điện cực Cu nhúng hỗn hợp B Cho pK Al(OH)3  32, 4; pK Pb(OH)2  14, 9; pK Mg(OH)2  10, lgβ[Cu(NH )4 ] 2  11, 75 ; lgβ[Ag(NH )2 ] +  7, 24 ; pK a(NH )  9, 24 ; E oCu 2 Cu  0, 337V Tính SAl(OH)3 hỗn hợp B Biết: lgβ[*Al(OH)]2  4, ; lgβ[*Pb(OH)]  7,8 ; lgβ[*Cu(OH)]  8 Thiết lập pin ghép điện cực Cu nhúng B điện cực calomen bão hòa viết trình xảy điện cực Biết Ecal = 0,242V Bài 5: Một nguyên tố X có khả phản ứng với canxi cho chất Y Mặt khác X tan dung dịch kiềm tạo hợp chất A khí B có chứa nguyên tố X A phản ứng với clorua vôi thu kết tủa C Kết tủa chuyển thành Y xử lý với nhôm nhiệt độ cao Hòa tan chất Y dung dịch HCl loãng thu B Biết xử lý C với SiO2 than cốc thu X, trường hợp than cốc thu D D tan dung dịch axit loãng kiềm loãng Lập luận xác định cấu trúc chất chưa biết viết phương trình phản ứng xảy ĐÁP ÁN VÔ CƠ Đáp án Điểm Bài 1: Cấu trúc dạng lai hóa nguyên tử trung tâm: Mỗi chất 0,5 Giản đồ MO NO- 0,5 N NO- O Khi tương tác với H+ mức tương tác obitan bị chiếm có mức lượng cao (HOMO), mức π* có lượng gần với N Như mật độ e N lúc cao so với O nên H+ ưu tiên gắn vào phía N Do H+ lúc 0,5 tương tác với MO π* nên dự đoán phân tử HNO có dạng góc (Hình vẽ) 0,25 Công thức chất chưa biết: A: [Fe(NEt3)6][Fe(CO)4]; B: [HOCOFe(CO)4]; C: [(CO)4Fe=C(OLi)CH3]; D: Fe(CO)4Br2; E: Fe2(CO)9 0,25x Bài 2: 0,5 Đối với phản ứng A → B + nH+ lượng Gibbs chuẩn theo hóa sinh liên hệ với lượng chuẩn theo nhiệt động học sau: ΔGo’ = ΔGo + nRT lnc(H+) = ΔGo – 2.3nRTpH = ΔGo – 16.1nRT Trong phản ứng n = 1: ΔGo’ = -23.6 kJ/mol 0,25 Trong phản ứng đồng phân hóa ion H+ không tham gia vào phản ứng, n = ΔGo’ = ΔGo = +1.7 kJ/mol Glucozơ + ATP4- → glucozơ-6-P2- + ADP3- + H+ 0,25 ΔG = ΔGo + RT[ln c(glucozơ-6-P2-) + ln c(ADP3-) + ln c(H+) – ln c(glucozơ) – ln c(ATP4-)] ln c(H+) = -8.88 0,5 pH = 3.86 K = 0.504 0,5 Hằng số cân phản ứng đồng phân hóa biểu diễn theo phần mol trạng thái cân chất: K = [FP]/[GP] = x(FP)/x(GP) = x(FP)/(1-x(FP)) x(FP) = K/(K+1) = 0.335 = 33.5% 0,25 Thành phần tương đối đồng phần hỗn hợp cân không phụ thuộc vào nồng độ ban đầu chúng xác định số cân 0,25 C6H12O6 + 2ADP3- + 2HPO42- + 2H+ → 2CH3CH(OH)COOH + 2ATP4- + 2H2O Tương tự nhiệt phản ứng, lượng tự Gibbs tính qua lượng tạo thành Gibbs sản phẩm chất tham gia phản ứng: ΔG(thủy phân ATP) = -53.3 kJ/mol ΔG(đường phân) = -19.4 kJ/mol 0,25x Bài 3: Các phản ứng phân rã xảy ra: 40K  40Ca + e 40K + e  40Ar 0,5 Khả xác định hàm lượng dựa canxi cho kết không đáng tin cậy canxi thành phần mẫu đá Khi tính toán tuổi dựa hàm lượng 1,0 khí nên cân nhắc đến lượng khí chưa thoát hết khỏi mẫu vật T = ln2/(k1 + k2) = 1,31.109 năm N ( K  Ca ) T2   8,1  N ( K  Ar)  100  11 N ( K  Ar) T1  8,1 0,5 0,5 Hiện tổng lượng 40K vỏ trái đất là: n 5.1025.0, 015.0, 000119  2, 2.1018 mol 40 Tổng lượng 40K thời điểm ban đầu (cách tỉ năm trước): vo  v.e( k1  k2 )t  3,1.1019 mol Như số nguyên tử 40K phân rã là: 3,1.1019 – 2,2.1018 = 2,9.1019 mol 40K 0,5 Trong bao gồm 2.9.1019.0,11 = 3,2.1018 mol Ar 0,5 Từ tính V(Ar) = nAr.22,4.10-3 = 7,2.1016 m3 Lượng Argon khí Vatm(Ar) = 0,01.40.109 = 4.1017 m3 0,5 Như 1/6 lượng Ar khí xuất phát từ 40K Tổng lượng 40K mẫu: n  Hàm lượng argon: n  1000.0, 0324.0, 000119  9,9.10 5 mol 39 5,9.1015  9,8.109 mol 23 6, 02.10 0,5 Như tổng lượng K phân rã thời điểm t = 9,8.10 / 0,11 = 8,9.10 mol 40 -9 -8 Từ ta có: n(40 K )  (n phanra  n)e ( k1  k2 )t  (n phanra  n)et ln 2/T Thay số tính t = 1,7.106 năm 0,5 Viết phương trình hóa học xảy Viết Bài 4: Al3  3NH  3H O 0,01 Al(OH)3  3NH 4 0,5 0,02 Ag   2NH 0,1 0,03 [Cu(NH ) ]2  β1  1011,75 0,5 0,42 0,42 0,53 Cu   4NH K1  1018,12 ứng 0,5 0,02 [Ag(NH ) ] phản β  107,24 Sai hay 0,22 0,1 Pb(OH)  2NH 4 Pb   2NH  2H O 0,03 thiếu pt K  10 5,38 không 0,22 0,16 cho 0,06 Mg   2NH  2H O Mg(OH)  2NH 4 điểm K  101,38 Hiện tượng: Xuất kết tủa keo trắng Al(OH)3, dung dịch chuyển sang xanh Vì K  101,38 không lớn nên kiểm tra điều kiện xem có kết tủa Mg(OH)2 hay không 0,25 Tính C 'OH  từ hệ gồm Al(OH)3 , Pb(OH) , [Cu(NH ) ]2  , [Ag(NH ) ] , Mg 2 0,01M, NH 0,16M, NH 4 0,09M pHhệ  pK a  lg C NH3 C NH  9,24  lg 0,16 0,09  9, 49 ' 4,51 (M)  COH  10 ' '2 4,51.2  1011,02  K Mg(OH)2  1010,9  CMg2+ COH  0, 01.10  Mg(OH)2 không tách 0,25 Tính nồng độ cân ion kim loại hỗn hợp B K S(Al(OH)3 ) [Al3+ ]   [OH ] [Mg 2+ ]  [Cu 2+ ]  K S(Mg(OH)2 ) [OH  ]2  1, 35.1019 (M) [Pb 2+ ]  K S(Pb(OH)2 ) [OH  ]2  1, 32.106 (M)  1, 32.102 (M) [Cu(NH ) 2+ ]  5, 43.1011 (M) lgβ[ [NH3 ] ] 2 Cu(NH3 )4 [Ag + ]  [Ag(NH ) + ]  2, 25.107 (M) [ ] lgβ NH ]+ [Ag(NH3 )2 Trình bày phương pháp hóa học để tách nhận biết ion dung dịch A 0,25 x 1,25 (Sơ đồ khác hợp lý cho điểm) Tính điện cực Cu nhúng hỗn hợp B ECu = 0,033V 0,25 Tính SAl(OH)3 hỗn hợp B pH B  9, 49  [OH  ]B  10 4,51 (M) Al(OH)3 C Al3  3OH  S Al3  H O C K S  10 32,4 [Al(OH)]2+  H + β1*  10 4,3 S  S  CAl3+  [Al3+ ]  [Al(OH) 2+ ]  [Al3+ ]    β1*  104,6 19   1, 35.10    9,49 [H + ]   10  14   2, 091.10 (M)  0,75 Thiết lập pin: E oCu 2 Cu  0, 337V < E Cal  0, 242V (a) Cu | Hỗn hợp B || KCl bão hòa | Hg2Cl2 | Hg (c) [Cu(NH ) ]2  0, 02M NH 0,16M 0,25 Anot Cu  4NH Catot Hg Cl  2e [Cu(NH ) ]2   2e 0,25 2Hg  2Cl  Bài 5: Do X phản ứng với Ca nên X phải phi kim Trong dung dịch kiềm X hòa tan sinh muối tan khí Nguyên tố X có mặt hai thành phần Trong hợp chất khí tồn liên kết X – H Như có ba khả silan, photphin amoniac X sinh cho than cốc tác dụng với muối C (có chứa X) SiO2 nên X photpho Các phản ứng xảy sau (Có thể viết dạng ion thu gọn) P4 + 3NaOH + 3H2O  3NaH2PO2 + PH3 P4 + 6Ca  2Ca3P2 2NaH2PO2 + 4CaOCl2  Ca3(PO4)2 + CaCl2 + 2NaCl + 4HCl 2Ca3(PO4)2 + 10C + 6SiO2  6CaSiO3 + 10CO + P4 3Ca3(PO4)2 + 16Al  3Ca3P2 + 8Al2O3 Ca3P2 + 6HCl  3CaCl2 + 2PH3 2Ca3(PO4)2 + 6SiO2  6CaSiO3 + P4O10 P4O10 + 6H2O  4H3PO4 (trong dung dịch axit loãng) P4O10 + 12NaOH  4Na3PO4 + 6H2O (có thể viết phản ứng tạo muối axit) Xác định chất 1,5 điểm Viết pt 1,5 điểm (Sai pt trừ 0,25) FORUM OLYMPIAVN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2016 BOX HÓA HỌC ĐỀ THI LUYỆN TẬP SỐ MÔN: Hóa học PHẦN: Hóa học hữu Thời gian làm bài: 180 phút Bài 1: Fomon dung dịch khoảng 40% fomanđehit, tồn chủ yếu dạng metanđiol a) Sử dụng giá trị lượng liên kết đây, giải thích metanđiol dạng chủ yếu dung dich, tách khỏi dung dịch ? Liên kết C-H =C-H C-O C=O O-H H…O E (kJ/mol) 410 435 359 736 431 ~30 b) Vì fomon thường tạo thành lớp bột trắng đáy bình ? c) Vì để bảo quản xác động vật, người ta ngâm chúng vào fomon? d) Mục tiêu số người dùng fomom chế biến bánh phở làm cho bánh phở hơn, trắng hơn, hay dai ? Giải thích? Vì người ta không phát hàm lượng fomandehit đáng kể bánh phở dùng fomon? Nhưng dù có hại cho sức khỏe người tiêu dùng, ? Cantharidin (A) có công thức hình bên : CH3 O a Hãy xác dịnh số nguyên tử cacbon bất đối vẽ công thức lập thể A b Đọc tên A theo danh pháp hệ thống IUPAC c A có tính quang hoạt hay không ? Giải thích O O CH3 O Bài 2: X nhà hóa học trẻ, siêng Một hôm, X thực phản ứng hydro hóa sau: X dự kiến phản ứng hoàn thành sau 4h Trong lúc chờ phản ứng, X Y uống trà chiều Tuy nhiên, X không ngờ Y ganh ghét với nên bỏ thuốc ngủ vào ly trà khiến X ngủ quên văn phòng Khi X tỉnh dậy phản ứng 24h X vội chạy xem phản ứng Rất may mắn chiều ngày hôm đó, thầy hướng dẫn B X kiểm tra phòng thí nghiệm Thầy B nhận thấy quy trình làm X thiếu bước, thầy lấy lọ hóa chất Z thông dụng phòng thí nghiệm có dán nhãn C6H15N, mùi khai thêm vài giọt Z vào bình phản ứng X Nhờ phản ứng X cứu, X thu sản phẩm mong muốn Hãy cho biết cấu trúc Z vai trò Z phản ứng Nếu Z, sản phẩm thu X gì? Khi thực phản ứng tác nhân electrophin với hợp chất N-phenylsulfonyl pyrrole, người ta nhận thấy thực chọn lọc sản phẩm vào vị trí α β dựa vào HSAB Một giải thích cho chọn lọc dựa vào phương diện mật độ điện tử Tính toán lượng tử cho thấy HOMO hợp chất rộng vị trí α, vị trí α lại dương điện nhiều so với vị trí β (vị trí α ước tính mang điện tích +0.050 vị trí β – 0.040) a) Hãy xác định cấu trúc chất chưa biết chuỗi phản ứng sau giải thích chọn lọc vị trí phản ứng việc hình thành hai đồng phân α β b) Hãy xác định cấu trúc sản phẩm phản ứng sau giải thích: Bài 3: Đề nghị chế phản ứng sau: Phản ứng Wittig thực nối đôi C=N sau: a) Hãy cho biết sản phẩm ? chất b) Ngoài sản phẩm phản ứng thu hai sản phẩm phụ có công thức hình Hãy đề nghị chế phản ứng để giải thích hình thành sản phẩm phản ứng Wittig nối đôi C=N c) Nếu hỗn hợp phản ứng có thêm fomon sản phẩm cho thu thêm hai sản phẩm P1 (C13H15O4N) P2 (C16H16O3N2) Hãy cho biết cấu trúc hai sản phẩm giải thích tạo thành chúng chế phản ứng Bài 4: Tổng hợp chất sau từ chất đầu cho trước: Đun nóng hỗn hợp gồm xiclopentadien axetilen 150oC sau nâng nhiệt độ lên 500oC thu hydrocarbon A (C7H8) không chứa vòng benzen Oxy hóa A KMnO4/HO- thu B (C7H6O2) có khả phản ứng với kiềm, tạo phức màu với FeCl3 phản ứng chậm với H2 Có thể tách B khỏi hỗn hợp phản ứng oxy hóa cách thêm ion Cu2+ vào hỗn hợp, lúc B tách dạng kết tủa có M = 306 g/mol Xác định cấu trúc chất chưa biết Hoàn chỉnh dãy sau đây: a) Xác định cấu trúc chất A – C b) Đề nghị tác nhân cần thiết cho giai đoạn chuyển hóa sau (không cần quan tâm lập thể) c) Vẽ cấu dạng bền sản phẩm Bài 5: Vì tinh bột xenlulozơ không nóng chảy Hợp chất hữu N (C5H10O4) quang hoạt, tác dụng với anhiđrit axetic cho điaxetat N không khử [Ag(NH3)2]OH Khi thủy phân N HCl loãng thu CH3OH P (C4H8O4) P quang hoạt, khử [Ag(NH3)2]OH Khi P tác dụng với anhiđrit axetic tạo thành triaxetat Khử hóa P H2 với xúc tác Ni thu Q (C4H10O4) không quang hoạt Nếu thoái phân P thu D-glixeranđehit Xác định cấu trúc N, P, Q Vào thời điểm Trái đất hình thành bầu khí tồn metan, nước amoniac Bên cạnh có tia sáng với nguồn lượng cao nhiệt độ nóng Tuy nhiên thực nghiệm chứng minh điều kiện khởi thủy ban đầu tổng hợp aminoaxit, vốn viên gạch sống Bạn thử đưa trình tổng hợp aminoaxit glyxin CH4, NH3 H2O mà không phép sử dụng hợp chất hay sử dụng điều kiện khác ánh sáng nhiệt độ ĐÁP ÁN HỮU CƠ Đáp án Điểm Bài 1: a) Chưa tính liên kết hidro: CH2(OH)2 → CH2=O -862 H2O ΔH hình thành: -2400 ΔH phản ứng: -1606 – 862 – (-2400) = -68 (kJ/mol) Thêm liên kết hidro: - 1606 + [CH2(OH)2 6H2O]; ΔH hình thành: - 2400 + x (-30 ) = 2580; (kJ/mol) [CH2=O 2H2O] -1606 + x (-30 ) = 1666 (kJ/mol) 1,0 ΔH phản ứng: -2580 – (-1666) = 914 (kJ/mol) b) Do fomon trùng hợp tạo thành polymer theo phản ứng sau n CH2=O → -(-CH2-O-)-n 0,5 c) CH2=O có tác dụng diệt vi sinh vật mà có tác dụng khâu mạch protein hợp chất hữu khác khiến chúng trở nên bền vững khó bị 0,5 phân hủy d) CH2=O phản ứng khâu mạch với nhóm OH tinh bột làm cho dai Khi không trạng thái tự dễ phát Vào thể 0,5 giải phóng phản ứng bừa vào nhóm OH, NH hợp chất có tế bào a Có C* Cấu trúc có hai dạng endo exo 0,5 b Anhidrit 2,3-dimetyl-7-oxabixiclo[2.2.1]heptan-2,3-dicacboxilic 0,5 c Do có mp đối xứng qua nguyên tử oxi qua liên kết C5-C6 liên kết 0,5 C2-C3 nên phân tử tính quang hoạt Bài 2: Z trietylamin Et3N Vai trò trietylamin phản ứng chất đầu độc xúc tác để làm giảm hoạt tính xúc tác Nếu trietylamin, nhóm hydroxyl ancol có cấu trúc giống với ancol benzylic có khả bị cắt đứt 0,5 trình hydro hóa Sản phẩm thu trietylamin: 0,5 a) 0,25 x chất Vị trí α có HOMO mở rộng ưu tiên electrophin mềm, dương điện; đó, vị trí β âm điện ưu tiên electrophin cứng, dương điện AlCl3 axit Lewis mạnh nhiều so với BF3 Trong trình phản ứng, Ac2O hình thành phức hoạt động với axit Lewis Axit Lewis mạnh, tâm electrophin dương điện  Khi dùng AlCl3 ưu tiên axyl hóa vị trí β, BF3 ưu tiên vị trí α b) 0,5 Khi đun TFA, trung gian acylium ion hình thành Vì trung gian dương điện nên chuyển vị sang vị trí β Vị trí β trống trải mặt lập thể 0,5 (sản phẩm bền nhiệt động) Bài 3: Cơ chế phản ứng xảy ra: 1,0 Cơ chế hình thành sản phẩm: 0,5 cho chất ? 1,0 cho chế phản ứng Khi có mặt HCHO sau: 0,25 cho chất 1,0 cho chế Bài 4: Sơ đồ tổng hợp sau 1,0 Các phản ứng xảy sau: 0,25 x chất Dãy chuyển hóa: 0,5 x chất ABC, tác nhân 0,25, cấu dạng bền 0,25 Bài 5: Tinh bột xenlulozơ hợp chất cao phân tử, lại có liên kết hiđro liên phân tử làm cho lực hút phân tử lớn, đến nhiệt độ cao không rời 1,5 (không nóng chảy) mà bị cháy có oxi bị phân hủy mặt oxi Cấu trúc chất chưa biết CHO CH2OH H OH H OH H OH H OH CH2OH Q H H 0,5 x O H H OH OH OCH3 chất CH2OH P N Tổng hợp glyxin điều kiện Trái đất khởi thủy: 1,0 [...]... thể viết dạng ion thu gọn) P4 + 3NaOH + 3H2O  3NaH2PO2 + PH3 P4 + 6Ca  2Ca3P2 2NaH2PO2 + 4CaOCl2  Ca3(PO4 )2 + CaCl2 + 2NaCl + 4HCl 2Ca3(PO4 )2 + 10C + 6SiO2  6CaSiO3 + 10CO + P4 3Ca3(PO4 )2 + 16Al  3Ca3P2 + 8Al2O3 Ca3P2 + 6HCl  3CaCl2 + 2PH3 2Ca3(PO4 )2 + 6SiO2  6CaSiO3 + P4O10 P4O10 + 6H2O  4H3PO4 (trong dung dịch axit loãng) P4O10 + 12NaOH  4Na3PO4 + 6H2O (có thể viết phản ứng tạo muối axit)... 4Na3PO4 + 6H2O (có thể viết phản ứng tạo muối axit) Xác định đúng 6 chất 1,5 điểm Viết đúng các pt 1,5 điểm (Sai 1 pt trừ 0 ,25 ) FORUM OLYMPIAVN KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 20 16 BOX HÓA HỌC ĐỀ THI LUYỆN TẬP SỐ 2 MÔN: Hóa học PHẦN: Hóa học hữu cơ Thời gian làm bài: 180 phút Bài 1: 1 Fomon là dung dịch khoảng 40% fomanđehit, trong đó nó tồn tại chủ yếu ở dạng metanđiol a) Sử dụng các giá trị năng... sự sống Bạn hãy thử đưa ra một quá trình tổng hợp aminoaxit glyxin chỉ bằng CH4, NH3 và H2O mà không được phép sử dụng một hợp chất hay sử dụng một điều kiện nào khác ngoài ánh sáng và nhiệt độ ĐÁP ÁN HỮU CƠ Đáp án Điểm Bài 1: 1 a) Chưa tính liên kết hidro: CH2(OH )2 → CH2=O -8 62 H2O ΔH hình thành: -24 00 ΔH phản ứng: -1606 – 8 62 – ( -24 00) = -68 (kJ/mol) Thêm liên kết hidro: - 1606 + [CH2(OH )2 6H2O];... - 24 00 + 8 x (-30 ) = 25 80; (kJ/mol) [CH2=O 2H2O] -1606 + 2 x (-30 ) = 1666 (kJ/mol) 1,0 ΔH phản ứng: -25 80 – (-1666) = 914 (kJ/mol) b) Do fomon có thể trùng hợp tạo thành polymer theo phản ứng sau n CH2=O → -(-CH2-O-)-n 0,5 c) CH2=O không những có tác dụng diệt vi sinh vật mà còn có tác dụng khâu mạch các protein và các hợp chất hữu cơ khác khiến chúng trở nên bền vững khó bị 0,5 phân hủy d) CH2=O... Catot Hg 2 Cl 2  2e [Cu(NH 3 ) 4 ]2   2e 0 ,25 2Hg  2Cl  Bài 5: Do X phản ứng được với Ca nên X phải là một phi kim Trong dung dịch kiềm X hòa tan sinh ra một muối tan và một khí Nguyên tố X có mặt trong cả hai thành phần ấy Trong hợp chất khí tồn tại liên kết X – H Như vậy chỉ có thể có ba khả năng là silan, photphin và amoniac X sinh ra khi cho than cốc tác dụng với muối C (có chứa X) và SiO2 nên... cho cơ chế Bài 4: 1 Sơ đồ tổng hợp như sau 1,0 2 Các phản ứng xảy ra như sau: 0 ,25 x 4 chất 3 Dãy chuyển hóa: 0,5 x 3 chất ABC, tác nhân 0 ,25 , cấu dạng bền 0 ,25 Bài 5: 1 Tinh bột và xenlulozơ là những hợp chất cao phân tử, lại có vô vàn liên kết hiđro liên phân tử làm cho lực hút giữa các phân tử rất lớn, đến nhiệt độ cao vẫn không rời nhau 1,5 ra (không nóng chảy) mà bị cháy nếu có oxi hoặc bị phân hủy... phóng ra và phản ứng bừa vào các nhóm OH, NH ở các hợp chất có trong tế bào 2 a Có 4 C* Cấu trúc có hai dạng endo và exo 0,5 b Anhidrit 2, 3-dimetyl-7-oxabixiclo [2. 2.1]heptan -2, 3-dicacboxilic 0,5 c Do có mp đối xứng đi qua nguyên tử oxi và qua giữa liên kết C5-C6 và liên kết 0,5 C2-C3 nên phân tử không có tính quang hoạt Bài 2: 1 Z là trietylamin Et3N Vai trò của trietylamin trong phản ứng này là chất... phẩm P1 (C13H15O4N) và P2 (C16H16O3N2) Hãy cho biết cấu trúc của hai sản phẩm này và giải thích sự tạo thành chúng bằng cơ chế phản ứng Bài 4: 1 Tổng hợp chất sau đây từ chất đầu cho trước: 2 Đun nóng hỗn hợp gồm xiclopentadien và axetilen ở 150oC rồi sau đó nâng nhiệt độ lên 500oC sẽ thu được hydrocarbon A (C7H8) không chứa vòng benzen Oxy hóa A bằng KMnO4/HO- thu được B (C7H6O2) có khả năng phản ứng... chậm với H2 Có thể tách được B ra khỏi hỗn hợp phản ứng oxy hóa bằng cách thêm ion Cu2+ vào hỗn hợp, lúc này B sẽ được tách ra dưới dạng kết tủa có M = 306 g/mol Xác định cấu trúc các chất chưa biết 3 Hoàn chỉnh dãy sau đây: a) Xác định cấu trúc các chất A – C b) Đề nghị tác nhân cần thiết cho giai đoạn chuyển hóa sau cùng (không cần quan tâm lập thể) c) Vẽ cấu dạng bền nhất của sản phẩm Bài 5: 1 Vì... tiên axyl hóa ở vị trí β, còn BF3 sẽ ưu tiên vị trí α b) 0,5 Khi đun trong TFA, trung gian acylium ion sẽ hình thành Vì trung gian này rất dương điện nên sẽ chuyển vị sang vị trí β Vị trí β cũng trống trải về mặt lập thể hơn 0,5 (sản phẩm bền nhiệt động) Bài 3: 1 Cơ chế phản ứng xảy ra: 1,0 2 Cơ chế hình thành sản phẩm: 0,5 cho chất ? và 1,0 cho cơ chế phản ứng đúng Khi có mặt HCHO sẽ như sau: 0 ,25 cho