ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN *** - NGUYỄN THỊ HOA MAI NGHIÊN CỨU SỰ VẬN ĐỘNG CỦA ASEN TRONG NƢỚC NGẦM TẠI KHU VỰC NAM DƢ – HOÀNG MAI – HÀ NỘI TRÊN CƠ SỞ PHÂN TÍCH ASEN TRONG CÁC PHA LIÊN KẾT CỦA TRẦM TÍCH CHUN NGÀNH: HĨA PHÂN TÍCH MÃ SỐ : 62440118 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC GS TS PHẠM HÙNG VIỆT TS PHẠM THỊ KIM TRANG HÀ NỘI – 2014 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận án trung thực nội dung chưa cơng bố cơng trình nghiên cứu trước Hà nội, tháng 02 năm 2014 Tác giả luận án Nguyễn Thị Hoa Mai i LỜI CẢM ƠN Với lịng biết ơn sâu sắc, Tơi xin gửi lời cảm ơn tới Giáo sư, Tiến sĩ Phạm Hùng Việt Tiến sĩ Phạm Thị Kim Trang giao đề tài, tận tình hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho tơi suốt q trình làm luận án Tôi xin trân trọng cảm ơnGiáo sư, Tiến sĩ Dieke Postma, Cục địa chất Đan Mạch Greenland, người tạo điều kiện cho tơithực thí nghiệm hấp phụ thời thực tập khoa học Đan Mạch Tôi xin chân thành cảm ơn anh chị bạn bè đồng nghiệp thuộc Trung tâm Nghiên cứu Công nghệ Môi trường Phát triển Bền vững, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, đặc biệtThs Cao Thị Mai Trang, Ths Nguyễn Thị Thu Trang, Ths Hoàng Thị Tươi cộng tác hiệu suốt thời gian thực luận án Tôi xin gửi lời tri ân tớicác thầy, giáo Bộ mơn Hóa Phân tích, Khoa Hóa, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội tận tình truyền đạt cho kiến thức quý báu làm tảng tri thức cho thực luận án Tôi xin trân trọng cảm ơnGiáo sư Tiến sĩ Flemming Larsen, Cục địa chất Đan Mạch Greenland; Phó giáo sư, Tiến Sĩ Phạm Quý Nhân bạn đồng nghiệp Trường Đại học Mỏ Địa chất Hà Nội thuộc dự án "Nghiên cứu ô nhiễm As nước ngầm đồng sông Hồng Việt Nam – VietAs– DANIDA” nhiệt tình giúp đỡ tơi trình lấy mẫu hoạt động khoa học ngồi trường có liên quan tới luận án Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn tới người thân gia đình, chồng gái ln ln chia sẻ, thấu hiểu điểm tựa vữngchắc tinh thần toàn thời gian thực luận án Tôi xin chân thành cảm ơn hỗ trợ quý báu kinh phí dự án VietAs – DANIDA Trung tâm CETASD, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Hà Nội, tháng 02 năm 2014 Tác giả luận án Nguyễn Thị Hoa Mai ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT TRONG LUẬN ÁN vii DANH MỤC BẢNG viii DANH MỤC HÌNH ix MỞ ĐẦU Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU Error! Bookmark not defined 1.1 Sự vận động As tầng chứa nƣớc Holocen, Pleistocen đồng châu thổ khu vực Nam Đông Nam Á Error! Bookmark not defined 1.1.1 Đặc điểm địa hóa tầng chứa nước đồng châu thổ sông Hồng, Việt Nam Error! Bookmark not defined 1.1.2 Hiện trạng ô nhiễm As tầng chứa nước Holocen, Pleistocen đồng châu thổ khu vực Nam Đông Nam Á Error! Bookmark not defined 1.1.3 Quá trình vận động As tầng chứa nước Holocen, Pleistocen Error! Bookmark not defined 1.1.3.1 Quá trình hình thành As tầng chứa nước HolocenError! Bookmark not defined 1.3.3.2 Quá trình vận động As tầng chứa nước ảnh hưởng việc khai thác nước Error! Bookmark not defined 1.2 Phƣơng pháp chiết Error! Bookmark not defined 1.2.1 Phương pháp chiết kim loại pha liên kết trầm tích Error! Bookmark not defined 1.2.2 Phương pháp chiết As pha liên kết trầm tíchError! Bookmark not defined 1.3 Phƣơng pháp nghiên cứu trình hấp phụ giải hấp phụ As khống, trầm tích Error! Bookmark not defined iii 1.3.1 Q trình hấp phụ As(III), As(V) khống, trầm tích Error! Bookmark not defined 1.3.2 Quá trình giải hấp phụ As(III) As(V) khống trầm tích Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 2: NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU Error! Bookmark not defined 2.1 Nội dung, đối tƣợng nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.1.1 Nội dung nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.1.2 Địa điểm, đối tượng nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.1.2.1 Địa điểm nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.1.2.2 Đối tượng nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.2.1 Phương pháp lấy mẫu trầm tích, nước ngầm Error! Bookmark not defined 2.2.1.1 Phương pháp lấy mẫu trầm tích Error! Bookmark not defined 2.2.1.2 Phương pháp lấy mẫu nước ngầm Error! Bookmark not defined 2.2.2 Phương pháp chiết As pha liên kết từ trầm tíchError! Bookmark not defined 2.2.2.1 Khảo sát tác nhân chiết: Error! Bookmark not defined 2.2.2.2 Tối ưu thời gian chiết Error! Bookmark not defined 2.2.2.3 Khảo sát điều kiện tiến hành chiết: hệ chiết hở hệ chiết kín Error! Bookmark not defined 2.2.2.4 Quy trình chiết As pha chiết I, II, III, IVError! Bookmark not defined 1.2.2.5.Quy trình chiết cho pha chiết V: Error! Bookmark not defined 2.2.3 Phương pháp nghiên cứu hấp phụ giải hấp phụ As trầm tích Error! Bookmark not defined 2.2.3.1 Tiến hành thí nghiệm hấp phụ, giải hấp phụ As(III) As(V) trầm tích Error! Bookmark not defined iv 2.2.3.2 Khảo sát điều kiện tạo yếm khí glove boxError! Bookmark not defined 2.2.3.3 Khảo sát dung dịch sử dụng thí nghiệm hấp phụ giải hấp phụ As(III), As(V) trầm tích Error! Bookmark not defined 2.2.3.4 Khảo sát thời gian hấp phụ cân Error! Bookmark not defined 2.2.4 Phương pháp phân tích thành phần hóa học nước ngầm dịch chiết Error! Bookmark not defined 2.2.4.1 Phân tích thành phần hóa học mẫu nước ngầmError! Bookmark not defined 2.2.4.2 Phân tích thành phần hóa học dịch chiết Error! Bookmark not defined 2.2.5 Phương pháp xử lí số liệu Error! Bookmark not defined 2.3 Thiết bị, dụng cụ hóa chất Error! Bookmark not defined CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined 3.1 Tối ƣu quy trình chiết As pha liên kết trầm tích Error! Bookmark not defined 3.1.1 Lựa chọn tác nhân chiết Error! Bookmark not defined 3.1.1.1 Lựa chọn tác nhân chiết As pha hấp phụ (pha I)Error! Bookmark not defined 3.1.1.2 Lựa chọn tác nhân chiết As pha khống dễ hịa tan (pha II) Error! Bookmark not defined 3.1.1.3 Lựa chọn tác nhân chiết As pha khoáng sắt hoạt động (pha III) Error! Bookmark not defined 3.1.1.4 Lựa chọn tác nhân chiết As pha khoáng sắt hidroxit tinh thể (pha IV) Error! Bookmark not defined 3.1.1.5 Lựa chọn tác nhân chiết As pha khoáng sắt pyrit (pha V) Error! Bookmark not defined 3.1.2 Tối ưu hóa thời gian chiết Error! Bookmark not defined 3.1.3 Lựa chọn điều kiện chiết hệ hở hệ kín.Error! defined v Bookmark not 3.1.4 Độ lặp lại quy trình chiết Error! Bookmark not defined 3.2 Khảo sát điều kiện tiến hành thí nghiệm hấp phụ giải hấp phụ As trầm tích Error! Bookmark not defined 3.2.1.Khảo sát điều kiện yếm khí glove box Error! Bookmark not defined 3.2.2 Khảo sát ảnh hưởng dung dịch Error! Bookmark not defined 3.2.3 Khảo sát thời gian hấp phụ đạt cân Error! Bookmark not defined 3.3 Sự dịch chuyển As tầng chứa nƣớc Holocen Pleistocen khu vực Nam Dƣ Error! Bookmark not defined 3.3.1 Sự phân bố As pha khoáng trầm tích tầng chứa nước Holocen khu vực Nam Dư Error! Bookmark not defined 3.3.1.1 Màu sắc đặc điểm thạch học trầm tíchError! Bookmark not defined 3.3.1.2 Sự phân bố As, Fe tổng trầm tích Error! Bookmark not defined 3.3.1.3 As phân bố pha khoáng trầm tíchError! Bookmark not defined 3.3.1.4 Sự biến đổi As, Fe pha khoáng sắt hidroxit tinh thể theo độ sâu Error! Bookmark not defined 3.3.2 Sự hấp phụ giải hấp phụ As(III) As(V) trầm tích khu vực Nam Dư Error! Bookmark not defined 3.3.2.1 Sự hấp phụ giải hấp phụ As(III) Error! Bookmark not defined 3.3.2.2 Sự hấp phụ giải hấp phụ As(V) Error! Bookmark not defined 3.3.3 Cơ chế giải phóng As từ trầm tích vào nước ngầm tầng chứa nước Holocen khu vực Nam Dư Error! Bookmark not defined 3.3.3.1 Sự phân bố As thành phần hóa học trongnước ngầm tầng chứa nước Holocen khu vực Nam Dư Error! Bookmark not defined 3.3.3.2 Con đường rửa trôi As từ trầm tích vào nước ngầm tầng chứa nước Holocen khu vực Nam Dư Error! Bookmark not defined vi 3.3.4 Sự dịch chuyển As từ tầng chứa nước Holocen xuống tầng chứa nước Pleistocen tác động hoạt động khai thác nước khu vực Nam Dư Error! Bookmark not defined 3.3.4.1 Sự phân bố As thành phần hóa học tầng chứa nước Pleistocen khu vực có khai thác nước Error! Bookmark not defined 3.3.4.2 Sự dịch chuyển As từ tầng chứa nước Holocen xuống tầng chứa nước Pleistocen tác động khai thác nước Error! Bookmark not defined KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢLIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN Error! Bookmark not defined TÀI LIỆU THAM KHẢO PHẦN PHỤ LỤC Error! Bookmark not defined vii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT TRONG LUẬN ÁN AAS : Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (Atomic absorption spectrophotometric) CEC : Dung lượng trao đổi cation (Cation exchange capacity) CRM : Mẫu trầm tích chuẩnkiểm chứng(Certified reference material) DOC : Hàm lượng cacbon hữu hòa tan (Dissolve organic carbon) GC :Phương pháp sắc kí khí(Gas chromatography) LOQ : Giới hạn định lượng phương pháp phân tích(Limit of quantitation) PZC : Điểm đẳng điện (Point of zero charge) PIPES :Axit1,4-piperazin dietan sunfonic(1,4- piperazinediethanesulfonicacid) WHO : Tổ chức y tế giới (World Health Organization) SI : Chỉ số bão hịa khống (Saturation index) TDS : Tổng chất rắn hòa tan (Total dissolved solids) UV-Vis IF : Phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử vùng tử ngoại khả kiến(UVVisible Spectroscopy) : Hệ số ảnh hưởng tạp chí (Impact factor) viii DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Một số quy trình chiết kim loại pha liên kết mẫu đất trầm tích Error! Bookmark not defined Bảng 1.2.Một số quy trình chiết As trầm tích Error! Bookmark not defined Bảng 2.1.Danh sách mẫu trầm tích tầng chứa nước Holocen khu vực Nam Dư Er ror! Bookmark not defined Bảng 2.2.Danh sách mẫu nướctại khu vực Nam Dư….Error! Bookmark not defined Bảng 2.3.Danh sách mẫu nướctại khu vực Vạn Phúc….Error! Bookmark not defined Bảng 2.4 Tám tác nhân chiết khảo sát tương ứng với năm pha phân bố As trầm tích Error! Bookmark not defined.7 Bảng 2.5.Bảng giới hạn định lượng nguyên tố kim loại sử dụng phương pháp phân tích AAS Error! Bookmark not defined.7 Bảng 3.1 Hiệu suất thu hồi As(T), Fe(T) với mẫu CRM ………… Error! Bookmark not defined Bảng 3.2 Năm tác nhân chiết lựa chọn cho năm pha phân bố As mẫu trầm tích Error! Bookmark not defined Bảng 3.3 So sánh hàm lượng As chiết giá trị pH tương ứng hệ hở hệ kín Error! Bookmark not defined Bảng 3.4 Độ lặp lại quy trình chiết Error! Bookmark not defined Bảng 3.5 Thời gian đạt cân hấp phụ As(III) As(V) trầm tích Error! Bookmark not defined Bảng 3.6 Hàm lượng As Fe pha phân bố trầm tích ởkhu vực Nam Dư – Hồng Mai –Hà Nội Error! Bookmark not defined Bảng 3.7 Hàm lượng As tổng mẫu trầm tích Việt Nam giới Error! Bookmark not defined ix Bảng 3.8 Sự phân bố As Fe pha khoáng trầm tích khu vực Nam Dư – Hồng Mai – Hà Nội Error! Bookmark not defined x DANH MỤC HÌNH Hình 1.1.Cát hạt mịn phân lớp mỏng lẫn bột tướng đồng bằng, tầng chứa nước Holocen lỗ khoan VP2, Hà Nội Error! Bookmark not defined Hình 1.2.Cát thơ Pleistocen muộn tướng sông suối lỗ khoan VP2, Hà Nội Error! Bookmark not defined Hình 1.3.Sét bột sét phong hóa loang lổ lỗ khoan VP1, Hà Nội Error! Bookmark not defined Hình 1.4 Sét, sét bột giàu vật chất hữu tướng lỗ khoan VP2, Hà Nội Error! Bookmark not defined Hình 1.5 Cửa sổ địa chất thủy văn tầng chứa nước Pleistocen tầng chứa nước Holocen vùng Hà Nội Error! Bookmark not defined Hình 1.6 Các khu vực có nhiễm As giới Error! Bookmark not defined Hình 1.7 Sự phân bố As nước ngầm theo độ sâu khu vực Nam Đông Nam Á Error! Bookmark not defined Hình 1.8 Bản đồ phân bố As nước ngầm Băng la đétError! Bookmark not defined Hình 1.9 Sự phân bố As tầng chứa nước Holocen, Pleistocen Dhaka, Băng la đét Error! Bookmark not defined Hình 1.10 Sự phân bố nồng độ As độ sâu tương ứng giếng khoan đồng Sông Hồng, mẫu thu thập từ năm 2005 – 2007 Error! Bookmark not defined Hình 1.11 Quá trình phân hủy hợp chất hữu xảy điều kiện khử Error! Bookmark not defined Hình 1.12 Sự cạnh tranh hấp phụ anion bề mặt khoáng Error! Bookmark not defined Hình 1.13 Sự hấp phụ As (III) As(V) khoáng goethite phụ thuộc vào pH Error! Bookmark not defined Hình 1.14 Sự hấp phụ As(V) sắt vơ định hình goethite Error! Bookmark not defined xi Hình 1.15 Quá trình hấp phụ giải hấp phụ As(V)Error! Bookmark not defined Hình 2.1 Ảnh chụp khu vực Nam Dư sơ đồ bãi giếng nghiên cứu………………….Error! Bookmark not defined Hình 2.2 Bản đồ khu vực nghiên cứu Nam Dư (có khai thác nước) khu vực đối chứng Vạn Phúc (khơng có khai thác nước) Error! Bookmark not defined Hình 2.3 Cấu tạo nguyên lý phương pháp pistonError! Bookmark not defined Hình 2.4 Quy trình lấy mẫu trầm tích Error! Bookmark not defined Hình 2.5 Hình ảnh khảo sát tác nhân chiết ứng với pha chiết đầu Error! Bookmark not defined Hình 2.6.a Hệ chiết hở Error! Bookmark not defined Hình 2.6.b Hệ chiết kín Error! Bookmark not defined Hình 2.7 Quy trình hệ hởchiết As pha I, II, III, IV trầm tích Error! Bookmark not defined Hình 2.8 Quy trìnhhệ kínchiết As pha I, II, III, IV trầm tích Error! Bookmark not defined Hình 2.9 Quy trình chiết As pha V trầm tíchError! Bookmark not Bookmark not defined Hình 2.10 Hệ tạo mơi trường yếm khí glove boxError! defined Hình 3.1 Hàm lượng As(T), As(III), Fe(T), Fe(II) chiết với tác nhân NaHCO3 0,5M, pH=8,5 NH4H2PO4 0,05M, pH =6,5………………………… Error! Bookmark not defined Hình 3.2 Hàm lượng phốt phát chiết với tác nhân NaHCO3, 0,5M, pH=8,5 Error! Bookmark not defined Hình 3.3 Hàm lượng As(T), As(III), Fe(T), Fe(II) chiết với tác nhân chiết HCl 0,001M HCOOH 0,5M, pH=3 (pha II) Error! Bookmark not defined xii Hình 3.4 Hàm lượng As(T), As(III), Fe(T), Fe(II) chiết với tác nhân chiết ascobic, pH=3 (pha III) Error! Bookmark not defined Hình 3.5 Hàm lượng As(III), As(T), Fe(II), Fe(T) chiết sử dụng tác nhân chiết NH4 – oxalat 0,2M axit ascobic 0,1M; pH =3Error! Bookmark not Bookmark not defined Hình 3.6 Kết khảo sát tác nhân chiết cho pha VError! defined Hình 3.7 Hàm lượng As, Fe chiết với tác nhân chiết tiến hành chiết song song Error! Bookmark not defined Hình 3.8.a Hàm lượng As chiết so sánh hệ chiết hở hệ chiết kín Error! Bookmark not defined Hình 3.8.b Giá trị pH thời điểm lấy mẫu hệ chiết hở hệ chiết kín…… Er ror! Bookmark not defined Hình 3.9 So sánh hấp phụ giải hấp phụ As(III) trầm tích hai hệ tạo yếm khí: hệ hệ Error! Bookmark not defined Hình 3.10 So sánh hấp phụ giải hấp phụ As(III) As(V) hai dung dịch NaHCO PIPES Error! Bookmark not defined Hình 3.11 Màu sắc trầm tích theo độ sâu Error! Bookmark not defined Hình 3.12 Sự phân bố As tổng Fe tổng theo độ sâuError! Bookmark not defined Hình 3.13 Tỉ lệ Fe/As trầm tích khu vực nghiên cứuError! Bookmark not defined Hình 3.14 Sự phân bố As Fe theo độ sâu hàm lượng phần trăm pha khống trầm tích khu vực Nam Dư – Hoàng Mai –Hà Nội Error! Bookmark not defined Hình 3.15 Sự phân bố As Fe pha khoáng sắt oxi hidroxit tinh thể Error! Bookmark not defined Hình 3.16 Hấp phụ giải hấp phụ As(III) Error! Bookmark not defined xiii Hình 3.17 Hấp phụ giải hấp phụ As(V) Error! Bookmark not defined Hình 3.18 So sánh hấp phụ giải hấp phụ As(III) As(V) Error! Bookmark not defined Hình 3.19 So sánh hấp phụ As(III) As(V) trầm tích Holocen Pleistocen Băng la đét Việt Nam Error! Bookmark not defined Hình 3.20 Sự phân bố As tầng chứa nước Holocen theo độ sâu Error! Bookmark not defined Hình 3.21 Sự phân bố thành phần có tính oxi hóa khử nước ngầm tầng chứa nước Holocen Error! Bookmark not defined Hình 3.22 Chuỗi phản ứng oxi hóa khử kinh điển trình khử Error! Bookmark not defined Hình 3.23 Sự phân bố As pha khoáng sắt hidroxit tinh thểError! Bookmark not defined Hình 3.24 Mối tương quan As(III) Fe2+, NH4+, CH4, PO43-trong nước ngầm Error! Bookmark not defined Hình 3.25 Sự phân bố As thành phần hóa học nước ngầm tầng chứa nước Holocen Pleistocen khu vực Nam Dư (có khai thác nước) Error! Bookmark not defined Hình 3.26 Sự phân bố As tầng chứa nước Holocen Pleistocen khu vực khai thác nước không khai thác nước Error! Bookmark not defined Hình 3.27 Sự phân bố ion nước sông, nước ngầm tầng chứa nước Holocen vàPleistocen Error! Bookmark not defined Hình 3.28 Sự phân bố As theo độ sâu theo không gian mặt cắt từ bờ sông Hồng đến Trạm bơm khu vực Nam Dư Error! Bookmark not defined xiv TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng việt Đỗ Văn Ái, Mai Trọng Nhuận, Nguyễn Khắc Vinh, ― Một số đặc điểm phân bố asen tự nhiên vấn đề ô nhiễm asen môi trường Việt Nam‖, Viện địa chất môi trường, Khoa địa chất, ĐHKHTN Dỗn Đình Lâm (2003) ―Lịch sử tiến hố trầm tích Holocen châu thổ sơng Hồng‖ Luận án tiến sĩ địa chất Đại học khoa học Tự nhiên Phạm Luận (2006), ―Phương pháp phân tích phổ nguyên tử‖ Nhà xuất Đại học Quốc Gia Hà Nội Phạm Thị Kim Trang (2007), ―Hiện trạng ô nhiễm thạch tín nước giếng khoan tỉnh đồng sơng Hồng‖, Tạp chí Nơng nghiệp Phát triển nơng thơn, 12+13, tr 148-152 Nguyễn Đình Triệu (1998), ―Các phương pháp vật lý ứng dụng hóa học‖, nhà xuất Đại học Quốc Gia Hà Nội Tiếng Anh Appelo, C A J and D Postma (2010) Geochemistry, groundwater and pollution, Taylor & Francis Appelo, C A J., Van der Weiden, M J J., Tournassat, C., & Charlet, L (2002) Surface complexation of ferrous iron and carbonate on ferrihydrite and the mobilization of arsenic Environmental Science & Technology, 36(14), 3096-3103 Berg, M (2007) "Magnitude of arsenic pollution in the Mekong and Red River Deltas—Cambodia and Vietnam", Science of the total environment, 372(2), pp 413-425 Berg, M (2008) "Hydrological and sedimentary controls leading to arsenic contamination of groundwater in the Hanoi area, Vietnam: The impact of ironarsenic ratios, peat, river bank deposits, and excessive groundwater abstraction", Chemical Geology, 249(1-2), pp 91-112 10 BGS and DPHE (2001) ―Arsenic contamination of groundwater in Bangladesh‖ (D.G Kinniburgh and P L Smedley) BGS Technical Report WC/00/19 11 Boyle, R and I.R Jonasson (1973), "The geochemistry of arsenic and its use as an indicator element in geochemical prospecting", Journal of Geochemical Exploration, 2(3), pp 251-296 12 Brannon, James M (1976) ―Distribution of Manganese, Nickel, Zinc, Cadmium, and Arsenic in Sediments and in the Standard Elutriate‖ No WESMP-D-76-18 Army engineer waterways experiment station vicksburg miss 13 Chang, S C., and Mo L Jackson (1957 "Fractionation of soil phosphorus." Soil science 84.2 pp 133-144 14 Chakraborty, S (2007) "Adsorption of arsenite and arsenate onto muscovite and biotite mica", J Colloid Interface Sci, 309(2), pp 392-401 15 Chao, T T., and Liyi Zhou (1983) "Extraction techniques for selective dissolution of amorphous iron oxides from soils and sediments." Soil Science Society of America Journal 47.2, pp 225-232 16 Christl I., Brechbühl Y., Graf M and Kretzschmar R (2012) ―Polymerization of Silicate on Hematite Surfaces and Its Influence on Arsenic Sorption‖ Environ Sci Technol 46, pp 13235−13243 17 Cynthia, Robert G.Ford, Richard T.Wilkin (2009), “Assessing the selectivity of extractant solutions for recovering labile arsenic associated with iron (hydr) oxides and sulfides in sediments”,Geoderma, 152, pp 137 – 144 18 Dixit, S and J G Hering (2003) "Comparison of arsenic (V) and arsenic (III) sorption onto iron oxide minerals: Implications for arsenic mobility", Environmental science & technology, 37(18), pp 4182-4189 19 Dixit S and Hering J G (2006) ― Sorption of Fe(II) and As(III) on goethite in single- and dual-sorbate systems‖ Chem Geol 228, 6–15 20 Dowling, C B., et al (2002) "Geochemical study of arsenic release mechanisms in the Bengal Basin groundwater", Water Resources Research, 38(9), pp.12-18 21 Eiche, E (2008) "Geochemical processes underlying a sharp contrast in groundwater arsenic concentrations in a village on the Red River delta, Vietnam", Applied Geochemistry, 23(11), pp 3143-3154 22 Fendorf, S (2010) "Spatial and temporal variations of groundwater arsenic in South and Southeast Asia", Science, 328(5982), pp 1123-1127 23 Förstner, Ulrich, and Peter Stoffers (1981) "Chemical fractionation of transition elements in Pacific pelagic sediments." Geochimica et cosmochimica acta.45.7, pp 1141-1146 24 Gao, S (2006) "Sorption processes affecting arsenic solubility in oxidized surface sediments from Tulare Lake Bed, California", Chemical Geology, 228(13), pp 33-43 25 Gibbs, Ronald J (1973)."Mechanisms of trace metal transport in rivers." Science180.4081, pp.71-73 26 Gleyzes, Christine, Sylvaine Tellier, and Michel Astruc (2002) "Fractionation studies of trace elements in contaminated soils and sediments: a review of sequential extraction procedures." TrAC Trends in Analytical Chemistry 21.6,pp 451-467 27 Goldberg, S (2002) "Competitive adsorption of arsenate and arsenite on oxides and clay minerals", Soil Science Society of America Journal, 66(2), pp 413-421 28 Guo, H (2008) "Groundwater geochemistry and its implications for arsenic mobilization in shallow aquifers of the Hetao Basin, Inner Mongolia", Sci Total Environ, 393(1), pp 131-144 29 Gupta, Shailandra K., and Kenneth Y Chen (1975) "Partitioning of trace metals in selective chemical fractions of nearshore sediments." Environmental letters.10.2, pp 129-158 30 Harvey, C F (2002) "Arsenic mobility and groundwater extraction in Bangladesh", Science, 298(5598), pp 1602-1606 31 Harvey, C F (2006) "Groundwater dynamics and arsenic contamination in Bangladesh", Chemical Geology, 228(1), pp 112-136 32 Hanebuth, T J J., Stattegger, K., & Bojanowski, A (2009) Termination of the Last Glacial Maximum sea-level lowstand: revisited.Global and Planetary Change, 66(1), 76-84 The Sunda-Shelf data 33 Hiemstra, T and W Van Riemsdijk (1999) "Surface structural ion adsorption modeling of competitive binding of oxianions by metal (hydr) oxides", J Colloid Interface Sci, 210(1), pp 182-193 34 Hongshao, Z and R Stanforth (2001) "Competitive adsorption of phosphate and arsenate on goethite", Environmental science & technology, 35(24), pp 4753-4757 35 Hossain Anawar, H M., Akai, J., & Sakugawa, H (2004) Mobilization of arsenic from subsurface sediments by effect of bicarbonate ions in groundwater.Chemosphere, 54(6), pp 753-762 36 Hudson-Edwards, K A., S L Houghton, and A Osborn (2004) "Extraction and analysis of arsenic in soils and sediments." TrAC Trends in Analytical Chemistry 23.10, pp 745-752 37 Itai T.(2010) ―Variations in the redox state of As and Fe measured by X-ray absorption spectroscopy in aquifers of Bangladesh and their effect on As adsorption‖ Appl Geochem 25, pp 34–47 38 Jain, A (1999) "Arsenite and arsenate adsorption on ferrihydrite: Surface charge reduction and net OH-release stoichiometry", Environmental science & technology, 33(8), pp 1179-1184 39 Jeon, B H., Dempsey, B A., Royer, R A., & Burgos, W D (2004) Lowtemperature oxygen trap for maintaining strict anoxic conditions Journal of environmental engineering, 130(11), pp.1407-1410 40 Jessen, S (2009) Groundwater arsenic in the Red River delta, Vietnam: Regional distribution, release, mobility and mitigation options, PhD Thesis at Technical University of Denmark, Department of Environmental Engineering 41 Jusseret, S (2010) "The stratigraphical architecture of the Quaternary deposits as support for hydrogeological modelling of the Central Zone of Hanoi (Vietnam)", Geologica Belgica, 13(1-2) 42 Juan Carlos (2007) "Arsenic fractionation in agricultural acid soils from NW Spain using a sequential extraction procedure", Science of the total environment, 378(1), pp 18-22 43 Keon, N (2001) "Validation of an arsenic sequential extraction method for evaluating mobility in sediments", Environmental science & technology, 35(13), pp 2778-2784 44 Klein, B., Kaufman, J H., & Isaacs, J (1967) Automated simultaneous calcium and phosphorus analysis Clinical Chemistry, 13(12), pp.1071-1078 45 Kocar, B D (2008) "Integrated biogeochemical and hydrologic processes driving arsenic release from shallow sediments to groundwaters of the Mekong delta", Applied Geochemistry, 23(11), pp 3059-3071 46 Lan, N T (2007) "Charateristics of Quaternary sedimentary facies in relation to water bearing capacity of aquifers and aquicludes in the Red River Delta, Vietnam", VNU Journal of Science, Earth Sciences, 23, pp 170-176 47 Larsen, O (2006) "The reactivity of iron oxides towards reductive dissolution with ascobic acid in a shallow sandy aquifer (Rømø, Denmark)", Geochimica et Cosmochimica Acta, 70(19), pp 4827-4835 48 Lenoble, V (2005) "Arsenic removal by adsorption on iron(III) phosphate", J Hazard Mater, 123(1-3), pp 262-268 49 Luxton, T P (2006) "Mobilization of Arsenite by Competitive Interaction with Silicic Acid", Soil Science Society of America Journal, 70(1), pp 204 50 Luxton T P., Eick M J., Rimstidt D J (2008) The role of silicate in the adsorption/desorption of arsenite on goethite Chem Geol 252, pp.125−135 51 Manning, B A and S Goldberg (1996) "Modeling arsenate competitive adsorption on kaolinite, montmorillonite and illite", Clays and Clay Minerals, 44(5), pp 609-623 52 Manning, B A and S Goldberg (1997) "Adsorption and stability of arsenic (III) at the clay mineral-water interface", Environmental science & technology, 31(7), pp 2005-2011 53 Manning, B A., Fendorf, S E., & Goldberg, S (1998) Surface structures and stability of arsenic (III) on goethite: spectroscopic evidence for inner-sphere complexes Environmental Science & Technology, 32(16), pp.2383-2388 54 Martin, J (1987) "Sequential extraction techniques: promises and problems", Marine Chemistry, 22(2), pp 313-341 55 McArthur, J (2001) "Arsenic in groundwater: testing pollution mechanisms for sedimentary aquifers in Bangladesh", Water Resources Research, 37(1), pp 109-117 56 Mehra, O P., and M L Jackson "Iron oxide removal from soils and clays by a dithionite-citrate system buffered with sodium bicarbonate." Proc 7th nat Conf Clays Vol 1960 57 Meng, X., & Wang, W (1998) Speciation of arsenic by disposable cartridges In Book of posters of the third international conference on arsenic exposure and health effects 58 Nath B., Chakraborty S., Burnol A., Stüben D., Chatterjee D., Charlet L., (2009) Mobility of arsenic in the sub-surface environment: An integrated hydrogeochemical study and sorption model of the sandy aquifer materials J Hydrol 364, pp 236–248 59 Nickson, R (2000) "Mechanism of arsenic release to groundwater, Bangladesh and West Bengal", Applied Geochemistry, 15(4), pp 403-413 60 Nicolli, H B (1989) "Groundwater contamination with arsenic and other trace elements in an area of the Pampa, Province of Córdoba, Argentina", Environmental Geology and Water Sciences, 14(1), pp 3-16 61 Norrman, J (2008) "Arsenic mobilisation in a new well field for drinking water production along the Red River, Nam Du, Hanoi", Applied Geochemistry, 23(11), pp 3127-3142 62 Paul, C J (2009) "Assessing the selectivity of extractant solutions for recovering labile arsenic associated with iron (hydr) oxides and sulfides in sediments", Geoderma, 152(1), pp 137-144 63 Polizzotto, M L (2006) "Solid-phases and desorption processes of arsenic within Bangladesh sediments", Chemical Geology, 228(1-3), pp 97-111 64 Polizzotto, M L (2005) "Processes conducive to the release and transport of arsenic into aquifers of Bangladesh", Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America, 102(52), pp 18819-18823 65 Polizzotto, M L (2008) "Near-surface wetland sediments as a source of arsenic release to ground water in Asia", Nature, 454(7203), pp 505-508 66 Postma, D (2007) "Arsenic in groundwater of the Red River floodplain, Vietnam: Controlling geochemical processes and reactive transport modeling", Geochimica et Cosmochimica Acta, 71(21), pp 5054-5071 67 Postma, D (2010) "Mobilization of arsenic and iron from Red River floodplain sediments, Vietnam", Geochimica et Cosmochimica Acta, 74(12), pp 3367-3381 68 Radloff K.A., Cheng Z.Q., Rahman M.W., Ahmed K.M., Mailloux B.J., Juhl A.R., Schlosser P., van Geen A (2007) Mobilization of arsenic during one-year incubations of grey aquifer sands from Araihazar, Bangladesh Environ Sci Technol 41,pp 3639–3645 69 Radloff K.A., Zheng Y., Michael H.A , Stute M., Bostick B.C., Mihajlov I., Bounds M., Huq M R., Choudhury I, Rahman M.W., Schlosser P., Ahmed K.M and van Geen A (2011) Arsenic migration to deep groundwater in Bangladesh influenced by adsorption and water demand, Nature Geoscience 4, pp 793–798 70 Sahuquillo, A (2003) "Overview of the use of leaching/extraction tests for risk assessment of trace metals in contaminated soils and sediments", TrAC Trends in Analytical Chemistry, 22(3), pp 152-159 71 Seddique, A A (2008) "Arsenic release from biotite into a Holocen groundwater aquifer in Bangladesh", Applied Geochemistry, 23(8), pp 2236-2248 72 Smedley, P and D Kinniburgh (2002) "A review of the source, behaviour and distribution of arsenic in natural waters", Applied Geochemistry, 17(5), pp 517-568 73 Smedley, P L (2003) "Mobilisation of arsenic and other trace elements in fluviolacustrine aquifers of the Huhhot Basin, Inner Mongolia", Applied Geochemistry, 18(9), pp 1453-1477 74 Standard methods for examination of water and waste water, 19th Edition 1995, pp 4-114 75 Stumm, W., & Morgan, J J (1981) Aquatic Chemistry, 780 pp 76 Stollenwerk, K G (2007) "Arsenic attenuation by oxidized aquifer sediments in Bangladesh", Sci Total Environ, 379(2-3), pp 133-150 77 Stookey, L L (1970) Ferrozine-a new spectrophotometric reagent for iron.Analytical chemistry, 42(7), pp 779-781 78 Swartz, C H (2004) "Mobility of arsenic in a Bangladesh aquifer: Inferences from geochemical profiles, leaching data, and mineralogical characterization", Geochimica et Cosmochimica Acta, 68(22), pp 4539-4557 79 Szramek, K (2004) "Arsenic mobility in groundwater/surface water systems in carbonate-rich Pleistocen glacial drift aquifers (Michigan)", Applied Geochemistry, 19(7), pp 1137-1155 80 Tanabe, S (2006) "Holocen evolution of the Song Hong (Red River) delta system, northern Vietnam", Sedimentary Geology, 187(1), pp 29-61 81 Tessier, A (1979) "Sequential extraction procedure for the speciation of particulate trace metals", Analytical chemistry, 51(7), pp 844-851 82 Tufenkji, N (2002) "Peer Reviewed: The Promise of Bank Filtration", Environmental science & technology, 36(21), pp 422A-428A 83 Umitsu, M (1993) Late Quaternary sedimentary environments and landforms in the Ganges Delta Sedimentary Geology, 83(3), pp 177-186 84 Ure, A (1996) "Single extraction schemes for soil analysis and related applications", Science of the total environment, 178(1), pp 3-10 85 Van Geen, A (2004) "Decoupling of As and Fe release to Bangladesh groundwater under reducing conditions Part II: Evidence from sediment incubations", Geochimica et Cosmochimica Acta, 68(17), pp 3475-3486 86 Van Geen, A (2008) "Flushing history as a hydrogeological control on the regional distribution of arsenic in shallow groundwater of the Bengal Basin", Environmental science & technology, 42(7), pp 2283-2288 87 Wang, S and C N Mulligan (2008) "Speciation and surface structure of inorganic arsenic in solid phases: A review", Environment International, 34(6), pp 867-879 88 Waltham C A and Eick M J (2002) Kinetics of arsenic adsorption on goethite in the presence of sorbed silicic acid Soil Sci Soc Am J 66, pp 818–825 89 Winkel, L (2008) "Predicting groundwater arsenic contamination in Southeast Asia from surface parameters", Nature Geoscience, 1(8), pp 536-542 90 Winkel, L H (2011) "Arsenic pollution of groundwater in Vietnam exacerbated by deep aquifer exploitation for more than a century", Proceedings of the National Academy of Sciences, 108(4), pp 1246-1251 91 Wenzel, W W., Kirchbaumer, N., Prohaska, T., Stingeder, G., Lombi, E., & Adriano, D C (2001) Arsenic fractionation in soils using an improved sequential extraction procedure Analytica Chimica Acta, 436(2), pp 309-323 92 Woolson, E A., Axley, J H., & Kearney, P C (1973) The chemistry and phytotoxicity of arsenic in soils: II Effects of time and phosphorus Soil Science Society of America Journal, 37(2), pp 254-259