Đang tải... (xem toàn văn)
Hợp chất diazoic là hợp chất chứa nhóm azo và chứa 1 gốc hydrocarbon
CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOICƯƠ Ợ ẤDIAZOICTh nào là h p ch t diazoic?ế ợ ấ- Ch a nhóm azoứ- Ch a 1 g c hydrocarbonứ ốNhóm azo1. C u t oấ ạ- Công th c c ng trứ ộ ị Ar-N=N-Cl.- Công th c có c cứ ựAr-N+≡ N-Cl-N N+N N+hoÆc CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOICƯƠ Ợ Ấ Ar N NOAr N N Ar N N OH(K1) OH - H +(K2) OH - H +ion arendiazoni arendiazohydroxyd ion aren diazotat2. Danh pháp2.1 H p ch t có công th cợ ấ ứ R-N=N-X.Tên hydrocarbon + diazo + tên nhóm XVí dụKhi h p ch t có d ngợ ấ ạ R-N=N-OM (M là kim lo i)ạTên kim lo i + tên hydrocarbon + diazoatạ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOICƯƠ Ợ ẤVí dụ* Theo cách g i m iọ ớHN=NH: diazenTên g c hydrocarbon + diazen + tên nhóm XốVí dụ2.2 H p ch t có công th cợ ấ ứ R-N+≡ N-X-.Tên hydrocarbon + diazoni + tên nhóm XVí dụ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOICƯƠ Ợ Ấ3. Đi u chề ế3.1. Đi u ch dung d ch mu i diazoniề ế ị ố N+≡ N Cl-C ch ph n ngơ ế ả ứ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOICƯƠ Ợ ẤĐ c đi m ph n ngặ ể ả ứ- Ch có ion diazonium c a hydrocarbon th m là t ng đ i b n ỉ ủ ơ ươ ố ềv ngữ- Vòng benzen giàu đi n t làm b n hoá –Nệ ử ề+≡ N- nh ng ph n ư ầl n h p ch t diazoni t o thành s b phân hu nhi t đ trên ớ ợ ấ ạ ẽ ị ỷ ở ệ ộ100C. CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOICƯƠ Ợ Ấ→ Ph n ng di n ra nhi t đ th pả ứ ễ ở ệ ộ ấH p ch t diazoni ch đ c đi u ch khi s d ng.ợ ấ ỉ ượ ề ế ử ụ- Dùng d acid vô c .ư ơC6H5N2+ Cl HNH C6H5+ HClC6H5N N NH C6H5triazen kh«ng mµu- HNO2 đ c sinh ra trong quá trình ph n ngượ ả ứ3.1. Đi u ch mu i diazoni d ng r nề ế ố ạ ắAr NH2.HClAr N2+ Cl + ++C5H11O N OC5H11OHH2O CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOICƯƠ Ợ ẤC6H5NH NH2C6H5N2+ Cl Cl2+ 2 +3HCl4. Tính ch t v t lýấ ậ5. Tính ch t hoá h cấ ọ- Ph n ng lo i nitả ứ ạ ơ- Ph n ng không lo i nit ả ứ ạ ơ5.1. Ph n ng lo i nitả ứ ạ ơS đ ph n ng chungơ ồ ả ứ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOICƯƠ Ợ ẤArArNNNN++ArArHHArAr OOHHArArIIArArFFArArBrBrArArClClArArCNCN CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOICƯƠ Ợ ẤĐi u ch Phenolề ếArArNNNN++ArAr OOHHHH22OO,,tt00 CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOICƯƠ Ợ ẤVí dụ2. H2. H22O, O, t0t0 (CH(CH33))22CHCHNHNH221. NaNO1. NaNO22, H, H22SOSO44 HH22O, 0-5°CO, 0-5°C (CH(CH33))22CHCHOHOH(73%)(73%) [...]... CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ - nh h ng c a môi tr ng v i nhóm –NHẢ ưở ủ ườ ớ 2 và -OH H 2 N H + OH + H 3 N O H + OH HO CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ Br Br Br Br Br Br NH NH 2 2 Br Br Br Br Br Br (74-77%) (74-77%) NaNO NaNO 2 2 , H , H 2 2 SO SO 4 4 , , H H 2 2 O, CH O, CH 3 3 CH CH 2 2 OH OH NH NH 2 2 Br Br 2 2 H H 2 2 O O (100%) (100%) CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ...CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ - H p ch t azo có th đ c theo tên h th ng, coi là d n ch t ợ ấ ể ọ ệ ố ẫ ấ c a diazen. Têncácgốchydrocarbon+diazen Vớ d : V i tr ng h p cú nhóm ch c: ớ ườ ợ ứ diazenyl CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ Ar Ar N N N N + + Ar Ar H H Ar Ar O O H H Ar Ar I I Ar Ar F F Ar Ar Br Br Ar Ar Cl Cl Ar Ar CN CN CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ Đi u ch... cyanidề ế CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ (68-71%) (68-71%) N N H H 2 2 NO NO 2 2 2. Cu 2. Cu Cl Cl , t , t 0 0 1. NaNO 1. NaNO 2 2 , HCl, , HCl, H H 2 2 O, 0-5°C O, 0-5°C Cl Cl NO NO 2 2 Ví dụ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ OH OH + + C C 6 6 H H 5 5 N N N N + + OH OH N N NC NC 6 6 H H 5 5 Cl Cl – – Ví dụ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ C 6 H 5 NH NH 2 C 6 H 5 N 2 + Cl Cl 2 +... P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ - Kh hoá d n ch t nitro th mử ẫ ấ ơ C 6 H 5 NO 2 C 6 H 5 N N C 6 H 5 H 2 O 2 8 [H] + 4 4. Tính ch t v t lý. Đ ng phân hình h cấ ậ ồ ọ N N N N Trans-azobenzen (anti-azobenzen) T nc : 68 0 C, µ=0 Cis-azobenzen (syn-azobenzen) T nc : 71 0 C, µ=3,0 CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ ng d ng c a mu i diazoniỨ ụ ủ ố 1) Đ a các nhóm th như ế ư OH, F, I, và CN vào nhân ... dụ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ Đ c đi m ph n ngặ ể ả ứ - Ch có ion diazonium c a hydrocarbon th m là t ng đ i b n ỉ ủ ơ ươ ố ề v ngữ - Vòng benzen giàu đi n t làm b n hoá –Nệ ử ề + ≡ N- nh ng ph n ư ầ l n h p ch t diazoni t o thành s b phân hu nhi t đ trên ớ ợ ấ ạ ẽ ị ỷ ở ệ ộ 10 0 C. CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ ERG:nhómthếcho điệntử:ưOH,ưNH 2 , Hợpchấtazo - nh h ng c a mụi... ấ H p ch t azoợ ấ 5.2.1. Ph n ng ghép đôiả ứ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ Ar Ar N N N N + + Ar Ar Br Br Ar Ar Cl Cl • Đun nóng mu i diazoni v i CuCl ho c CuBrố ớ ặ • Ph n ng th mu i diazoni s d ng đ ng halogenid ả ứ ế ố ử ụ ồ g i là ph n ng ọ ả ứ Sandmayer Đi u ch aryl clorid và aryl bromidề ế CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ Ar Ar N N N N + + Ar Ar F F • Đun nóng mu i diazoni... Ấ Ar Ar N N N N + + Ar Ar F F • Đun nóng mu i diazoni tetrafloroboratố • Ph n ng ả ứ Schiemann Đi u ch aryl floridề ế CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ (70-75%) (70-75%) NaNO NaNO 2 2 , H , H 2 2 SO SO 4 4 , , H H 3 3 PO PO 2 2 N N H H 2 2 CH CH 3 3 CH CH 3 3 Ví dụ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ 5.2.2. Ph n ng kh hoáả ứ ử - V i tác nhân kh m nh: Zn/HCl, Fe/HClớ ử ạ + ArN 2 Cl ArNH 2 NH 3 + Zn/HCl -... diazonium Ar N N H + OH Ar N N + OH NaOH H + NaOH Ar N N O ư Na + p/ư ghépđôi khôngp/ư ghépđôi khôngp/ư ghépđôi CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ Đi u ch Phenolề ế Ar Ar N N N N + + Ar Ar O O H H H H 2 2 O O , , t t 0 0 CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ 5.2. Ph n ng không lo i nit ả ứ ạ ơ - H p ch t diazoni có tính ái đi n t y uợ ấ ệ ử ế - Diazoni ph n ng v i hydrocarbon th m... NH 2 .HCl Ar N 2 + Cl + + + C 5 H 11 O N O C 5 H 11 OH H 2 O CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ (68%) (68%) N N H H 2 2 CCH CCH 2 2 CH CH 3 3 O O 2. HB 2. HB F F 4 4 1. NaNO 1. NaNO 2 2 , HCl, , HCl, H H 2 2 O, 0-5°C O, 0-5°C 3. t 3. t 0 0 F F CCH CCH 2 2 CH CH 3 3 O O Ví dụ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ Ar Ar N N N N + + Ar Ar CN CN • Đi u ch aryl nitriles b ng cách đun... NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ 2. Danh pháp - H p ch t azo đ i x ng(khơng có nhóm ch c)ợ ấ ố ứ ứ Azo + tên hydrocarbon + Các nhóm th đ c đ c d i d ng ti n t ho c h u t ế ượ ọ ướ ạ ề ố ặ ậ ố theo quy t c thông th ng.ắ ườ + Đánh s sao cho nhóm azo có ch s th p nh t có thố ỉ ố ấ ấ ể Ví d :ụ - H p ch t azo b t đ i x ng (khơng có nhóm ch c)ợ ấ ấ ố ứ ứ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ Ấ Ví . CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ ẤDIAZOICTh nào là h p ch t diazoic? ế ợ ấ- Ch a nhóm azoứ- Ch a 1 g c hydrocarbonứ. ứ CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ ẤArArNNNN++ArArHHArAr OOHHArArIIArArFFArArBrBrArArClClArArCNCN CH NG 18: H P CH T AZOIC VÀ DIAZOIC Ơ Ợ ẤĐi u ch