skkn các PHẢN ỨNG CHUYỂN vị QUAN TRỌNG TRONG TỔNG hợp CHẤT hữu cơ ( bồi DƯỠNG học SINH GIỎI cấp THPT)

56 1.1K 0
skkn các PHẢN ỨNG CHUYỂN vị QUAN TRỌNG TRONG TỔNG hợp CHẤT hữu cơ  ( bồi DƯỠNG học SINH GIỎI cấp THPT)

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

BM 01-Bia SKKN SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG NAI Đơn vị Trường THPT chun Lương Thế Vinh Mã số: SÁNG KIẾN KINH NGHIỆM CÁC PHẢN ỨNG CHUYỂN VỊ QUAN TRỌNG TRONG TỔNG HỢP CHẤT HỮU CƠ ( BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI CẤP THPT) Người thực hiện: GV Nguyễn Minh Thư Lĩnh vực nghiên cứu: - Quản lý giáo dục  - Phương pháp dạy học mơn:  (Ghi rõ tên mơn) - Lĩnh vực khác: chun đề chun sâu hóa hữu  (Ghi rõ tên lĩnh vực) Có đính kèm: Các sản phẩm khơng thể in SKKN  Mơ hình  Đĩa CD (DVD)  Phim ảnh  Hiện vật khác (các phim, ảnh, sản phẩm phần mềm) Năm học: 2015 - 2016 BM02-LLKHSKKN SƠ LƯỢC LÝ LỊCH KHOA HỌC –––––––––––––––––– I THƠNG TIN CHUNG VỀ CÁ NHÂN Họ tên: Nguyễn Minh Thư Ngày tháng năm sinh: 30 – 10 - 1974 Nam, nữ: Nữ Địa chỉ: 16/3A, Tổ 3, kp 2, phường Tân Hiệp, Biên hòa, Đồng Nai Điện thoại DĐ: 01697.527.787 E-mail: Minhthultv@gmail.com Chức vụ: giáo viên Đơn vị cơng tác: THPT chun Lương Thế Vinh II TRÌNH ĐỘ ĐÀO TẠO - Học vị (hoặc trình độ chun mơn, nghiệp vụ) cao nhất: Thạc sỹ - Năm nhận bằng: 2001 - Chun ngành đào tạo: hóa hữu III KINH NGHIỆM KHOA HỌC - Lĩnh vực chun mơn có kinh nghiệm: Hóa Số năm có kinh nghiệm: 14 - Các sáng kiến kinh nghiệm (chun đề) có năm gần đây: o số hiệu ứng hóa học hóa học hữu o Một số vấn đề quan trọng đại cương hóa hữu hợp chất HC o Sử dụng hiệu phương pháp thảo luận nhóm giảng dạy hóa học o Một số vấn đề liên kết hóa học o Hợp chất terpen & terpenoit quan trọng giảng dạy & BDHSG BM03-TMSKKN Tên SKKN ‘CÁC PHẢN ỨNG CHUYỂN VỊ QUAN TRỌNG TRONG TỔNG HỢP CHẤT HỮU CƠ ’ I LÝ DO CHỌN ĐỀ TÀI Để tổng hợp hợp chất hữu cơ, nhà khoa học ln nghiên cứu tìm đường ngắn nhất, đạt hiệu suất cao Trong q trình phản ứng, tượng chuyển vị xảy số trường hợp đặc biệt Trong phạm vi đề tài này, Tơi đề cập đến loại phản ứng chuyển vị quan trọng thường gặp phản ứng hóa hữu cơ, mặt lý thuyết giúp dự đốn giải thích sản phẩm sinh thực phản ứng chất mà có khả xảy chuyển vị Với vai trò giáo viên giảng dạy hóa học chun sâu BDHSGQG, Tơi nhận thấy việc viết chun đề cần thiết, vừa làm tài liệu để học sinh chun hóa tham khảo & luyện tập, vừa làm tư liệu cho giáo viên dạy chun hóa hữu Chun đề gồm phần chính: - Phần 1: giới thiệu loại phản ứng chuyển vị, điều kiện xảy loại, chế phản ứng, ví dụ minh họa - Phần 2: tập để giúp HS rèn luyện, củng số kiến thức lý thuyết Qua đúc kết kinh nghiệm thân, tổng hợp kiến thức nhiều năm giảng dạy BD HSG, Tơi hy vọng chun đề tài liệu hữu ích cho học sinh lớp chun hóa q trình học tập nâng cao kiến thức II CƠ SỞ LÝ LUẬN VÀ THỰC TIỄN - Hóa học mơn khoa học thực nghiệm, sau nhiều cơng trình nghiên cứu nhà khoa học giới lĩnh vực liên quan đến hóa hữu tượng chuyển vị thành tựu bật mặt lý thuyết thực nghiệm Trong q trình bồi dưỡng HSG chun sâu hóa hữu cơ, từ phản ứng đơn lẻ, chuổi phản ứng tích hợp, giải thích q trình hình thành sản phẩm … liên quan nhiều đến q trình chuyển vị - Hiện nay, sách tham khảo dành cho học sinh, sinh viên chun hóa tương đối nhiều, chưa có tài tiệu tổng hợp đầy đủ vấn đề Chun đề Tơi soạn dựa tài liệu khoa học có uy tín giới, trang web chun hóa học, cơng trình dược cơng bố, tập chọn lọc để học sinh rèn luyện có kết khả quan kì thi Quốc gia năm vừa qua III TỔ CHỨC THỰC HIỆN CÁC GIẢI PHÁP - Chun đề thực thu thập tài liệu liên quan, chắt lọc kiến thức, xếp có hệ thống từ đơn giản đến phức tạp Cơ chế loại phản ứng tương đối đầy đủ, ví dụ minh họa kèm theo để giúp người đọc tiếp thu dễ dàng - Xây dựng hệ thống tập để Học sinh vận dụng kiến thức lý thuyết, rèn luyện tính tư duy, phán đốn, suy luận giải vấn đề - Đưa số gợi ý, đáp án để HS kiểm chứng IV HIỆU QUẢ CỦA ĐỀ TÀI Chun đề triển khai giảng dạy BD ĐT Olympic khu vực & HSGQG năm gần đạt kết khả quan sử dụng làm tài liệu học tập cho HS chun hóa trường V ĐỀ XUẤT, KHUYẾN NGHỊ KHẢ NĂNG ÁP DỤNG Chun đề dùng làm tài liệu tham khảo cho HS GV chun hóa học VI DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO GSTS Trần Quốc Sơn (2010) Tài liệu chun hóa học 11- 12, tập , NXBGD Việt Nam PGS.TS Trương Thế Kỉ (2006) Hóa hữu – hợp chất đơn chức & đa chức, tập , NXB Y học GSTS Đặng Như Tại - Ngơ Thị Thuận (2012) Hóa học hữu cơ, tập , NXBGD Việt Nam Jonathan Clayden, Nick Greeves, Stuart Warren & Peter Wothers (2012) Organic chemistry , Mc Graw-Hill Jie Jack Li (2006) Name reactions, fifth Edition , Sringer Alfred Hasser – C Stumer (2002) Organic syntheses based on name reactions, Volume 22, Pergamon V.K Ahluwalia & Rakesh K Parashar (2010) Organic reaction mechanisms (Fourth Edition) , Narosa Publishing House http://www.organic-chemistry.org/ Merck & Co., Inc., Whitehouse Station, NJ, USA, 2011 10 CHEMISTRY EDUCATION: research and practice in europe 2002, Vol 3, No NGƯỜI THỰC HIỆN Nguyễn Minh Thư LỜI MỞ ĐẦU Hóa hữu mơn khoa học ứng dụng cao sống Các phương pháp tổng hợp, bán tổng hợp chất sử dụng nhiều lĩnh vực : dược phẩm, mỹ phẩm, thực phẩm, nơng nghiệp… ln nhà khoa học khơng ngừng nghiên cứu Phản ứng chuyển vị phản ứng quan trọng tổng hợp hữu Sau nhiều năm giảng dạy, bồi dưỡng HSG chun hóa, Tơi nhận thấy viết chun đề hồn chỉnh vấn đề cần thiết Chun đề vừa tài liệu để bạn đồng nghiệp tham khảo, vừa sử dụng giáo trình để học sinh chun hóa học tập Với kết hợp kinh nghiệm thân, tài liệu q có nguồn tài liệu, trang web phong phú, tin cậy internet Tơi hồn tất chun đề cách tương đối Do điều kiện thời gian hạn hẹp, chun đề sai sót, mong q đồng nghiệp góp ý kiến để chun đề đạt chất lượng PHẦN CÁC PHẢN ỨNG CHUYỂN VỊ QUAN TRỌNG TRONG TỔNG HỢP HỮU CƠ Chuyển vị q trình chuyển dịch nội phân tử ngun tử, nhóm ngun tử hay liên kết từ ngun tử (vị trí chuyển đi) sang ngun tử khác ( vị trí chuyển đến) để tạo thành sản phẩm đồng phân sản phẩm bình thường Một số loại phản ứng chuyển vị quan trọng: + Chuyển vị 1, 2: vị trí chuyển vị trí chuyển đến cạnh + Chuyển vị 1,3 (thuộc dãy khơng no) + Chuyển vị từ nhóm chức vào vòng thơm (thuộc dãy thơm) I CHUYỂN VỊ 1,2 I.1 Chuyển vị 1,2 nucleofin Là chuyển vị mà ngun tử nhóm ngun tử chuyển mang theo cặp electron I.1.1 Chuyển vị đến ngun tử cacbon a Chuyển vị Wagner-Meerwein: Chuyển vị ngun tử hidro, gốc ankyl, aryl đến vị trí C+ tạo cacbocation bền Loại chuyển vị thường gặp phản ứng tạo cacbocation trung gian : anken có xúc tác H+ , phản ứng tách dẫn xuất halogen, ancol có xúc tác axit, amin/HNO2 Ví dụ 1: CH3 CH3CH - CH=CH2 + HBr CH3 CH3CH - CH=CH2 + HBr CH3 CH3 - Br- + CH3C - CH- CH3 Br- CH3CH - CH- CH3 chuyển vò H 1, H Br + CH3CH - CH2- CH3 CH3 (bền hơn) BrCH3 CH3C - CH2- CH3 Br Ví dụ 2: (Sản phẩm chính) CH3 CH3 CH3 - Cl CH3C - CH=CH2 + HCl - CH3 + CH3C - CH- CH3 CH3 +Cl chuyển vò ankyl 1, + CH3C - CH- CH3 CH3CH3 - CH3C - CH- CH3 gốc CH3 Cl (bền hơn) + ClCH3 (Sản phẩm chính) CH3C - CH- CH3 Cl CH3 Ví dụ 3: CH3CH - CH- CH3 + H2O SN1 CH3 Br Cơ chế phản ứng: CH3CH - CH- CH3 CH3 Br CH3 - Br - CH3 + HO CH3C - CH- CH3 CH3C - CH- CH3 chuyển vò H 1, H + CH3C - CH2- CH3 CH3 H OH (bền hơn) H2O CH3 CH3C - CH2- CH3 OH Ví dụ 4: (Sản phẩm chính) CH3 C - CH- CH3 CH3OH E1 CH3Cl CH3 C - CH- CH3 - Cl - CH3Cl CH3 CH3 + chuyển vò nhóm C - CH- CH3 CH3 1, CH3 C - CH- CH3 + CH3 - H+ CH3 C = C- CH3 CH3 Ví dụ 5: CH3CHCH2CH2OH CH3 H2SO4 đ, t0 + CH3CHCH2CH2OH2 CH3 + + CH3CH - CH-CH2 - H CH3CH - CH=CH2 CH3 H chuyển vò H 1, + CH3CH - CH-CH3 CH3 - H+ CH3C = CH-CH3 CH3 (Sản phẩm chính) Ví dụ 6: ( chuyển vị Retropinacol ) CH3 CH3 CH3C - CH - CH3 H3PO4 đ, t CH3 + CH3C - CH - CH3 CH3 - H+ CH3C - CH = CH2 CH3 CH3 OH CH3 chuyển vò nhóm CH3 1, CH3 -H CH3 + CH3C - CH - CH3 + CH3 CH3C = C- CH3 (Sản phẩm chính) CH3 Ví dụ 7: (chuyển vị liên kết) Ví dụ 8: ( chuyển vị Nametkin ) chuyển vị nhóm CH3 1,2 b Chuyển vị pinacol-pinacolon: Cho sơ đồ tổng qt: R R R - R C C OH X R -X R C R + C OH R chuyển vò R R + C R + C OH R Pinacol -H R R C C O R Pinacolon Trường hợp tiêu biểu X nhóm OH ; R : nhóm CH3 Nếu X nhóm OH, xúc tác H+ ; X nhóm halogen , xúc tác Ag+ Ví dụ Trường hợp hợp chất pinacol có tính đối xứng: R CH3 CH3 CH3 C + Ag C CH3 CH3 CH3 + -AgBr OH Br chuyển vò + CH3 C CH3 + C CH3 C CH3 + -H CH3 C CH3 OH CH3 OH CH3 C C O CH3 CH3 * Nhóm chuyển vị đóng vai trò tác nhân nucleofin nên nhóm đẩy e mạnh ưu tiên chuyển dịch: + C6H5 C C C6H5 OH OH CH3OC6H4 CH3OC6H4 CH3OC6H4 C6H4OCH3 +H -H2O C6H5 C + C chuyển vò C6H5 OH C6H4OCH3 + C6H5 C CH3OC6H4 + -H C C6H5 C6H5 C6H C C O C6H4OCH OH C6H4OCH3 Ví dụ Trường hợp hợp chất pinacol khơng có tính đối xứng: C6H5 CH3 CH3 + C6H5 C C OH OH +H CH3 C6H5 + C C -H2O C6H5 OH CH3 chuyển vò C6H5 C CH + C C6H5 OH CH3 - H+ CH3 C6H5 C C C6H5O CH3 6.b c d O O I II O O III IV b (-)-Menton bị enol hóa, C2 có lai hóa sp3 trở thành lai hóa sp2, trở lại xeton C2 có lai hóa sp3 với cấu hình S (I) R ( III): + + - - H (OH ) H (OH ) O O OH I III I có dạng enol, phản ứng khơng thuận nghịch với Ac 2O tạo este đồng phân A B : NaAcO Ac2O NaAcO Ac2O -NaAc OAc A -NaAc O O OAc O B I Dietylmalonat Enol Etylaxetoaxetat - Dạng A bền nối đơi khơng liên hợp - Dạng B bền khơng cộng hưởng este - Dạng C bền có nối đơi liên hợp cộng hưởng este Penta – 2,4 – dion enol 10 11 Enolat B’ bền enolat A’ 12 So sánh: (VI) ~ (VII) > (VIII) > (IV) ~ (IX) > (II) > (I) ~ (III) > (V) - Giải thích: Các hợp chất(VI), (VII)và(VIII)enol hóa dễ dàng tạo vòng thơm Hợp chất (VIII) enol hóa qua giai đoạn, giai đoạn đầu tạo hợp chất khơng thơm nên enol hóa khó (VI) (VII) O O OH O O (VI) (VIe) (VIIIe1) (VIII) (VIIe) (VII) O O OH OH OH O OH OH HO O (VIIIe2) OH (VIIIe3) Chất (V) khơng thể enol hóa Chất (III) enol hóa tạo hợp chất (IIIe) phản thơm nên (III) enol hóa khó khăn O OH (V) (Ve) O OH (III) (IIIe) Các chất (I), (II) (IV) enol hóa xuất thêm góc lai hóa 120o vòng, làm tăng sức căng vòng Mức độ căng giảm dần từ theo thứ tự (I), (II), (IV) Chất (IX) enol hóa tạo chất (IXe) Cấu trúc chất (IXe) khơng phẳng (để tránh phản thơm) nên dù xuất thêm góc lai hóa 120 o khơng làm tăng sức căng Do khả enol hóa: (I) < (II) < (IV) ~ (IX) O OH O OH (I) (Ie) (II) (IIe) 13 O OH (IV) (IVe) O (IX) HO (IXe) O * OH H OH O * H Me A Me Me Me Me Me H Ph OH O * Me Ph Ph Me H Me Ph C B OH O * Me D Dạng enol A phenol chứa nhóm OH gắn với nhân thơm H* A dễ enol hóa → Ke(A) lớn → pKe(A) nhỏ Dạng enol C chứa nối đơi C=C liên hợp với gốc Ph nên H* C dễ enol hóa H* B H* D → Ke(C) > Ke(B), Ke(D) → pKe(C) < pKe(B), pKe(D) Dạng enol B có nối đơi với nhóm nên bền dạng enol D (do dạng enol D có nối đơi chứa nhóm thế) → Ke(B) > Ke(D) → pKe(B) < pKe(D) Thứ tự tăng dần: pKe(A) < pKe(C) < pKe(B) < pKe(D) (Giá trị thực nghiệm: pKe(A) = -12,40; pKe(C) = 2,30; pKe(B) = 7,30; pKe(D) = 8,33) 14 a O (A) b Cấu tạo B: Dạng trans cis B dạng ghế bền Tuy nhiên để tham gia phản ứng đóng vòng, chúng phải chuyển qua dạng thuyền bền Phản ứng SN1 nội phân tử Liên kết bị đứt đường … Chuyển vị 15 H O O +H HN + HO NH H2O N N -H2O H H2O N + -H3O - Cơng thức cấu tạo hợp chất I, K M sơ đồ: PhCH2OCOO O O Cl Cl I K M - Cơng thức cấu tạo enamin X: Do L chứa vòng cạnh (một vòng thuộc K) enamin X phải chứa vòng cạnh khơng chứa ngun tử nitơ → ngun tử nitơ enamin X phải nằm bên vòng cạnh X có cơng thức phân tử C9H15NO với độ khơng no k = nên X chứa vòng xiclopenten vòng cạnh no chứa ngun tử oxi ngun tử nitơ vòng Cấu tạo X là: O N 16 O N O N Cl CHO PPh3 Ph3P Cl Cl2 CHO A O CH3 O B CH3 CH3 o H2N-NH2/C2H5ONa CH2=CH-CH=CH2, 200 C CrO3/Py -Metylnaphtalen O C D O CH3 CH3 CH3 COOH 350 oC COOH o K2Cr2O7/H2SO4,t G CH3 CH3 CH3 N OH NH H2SO4 O LiAlH4 hc NH O H CH3 CH3 CH3 NH + G CH3CO CH3 N 1.CH3COCl O + 2.H I H2N-OH O F E hc Cl J CH3 K NH 17 Hb O HO H+ 1.BuMgBr H2O Ha - Hb + - Ha - H2O D3 D2 B D1 H+ - H O D5 D4 + 18 19 Cơ chế phản ứng 20 21 Phản ứng phản ứng Kolbe – Schmidt, phản ứng proton hóa, sau phản ứng axit salixilic B hình thành Phản ứng với anhydrit axetic dẫn đến việc tạo thành axit axetylsalixilic ASS TÀI LIỆU THAM KHẢO 11 GSTS Trần Quốc Sơn (2010) Tài liệu chun hóa học 11- 12, tập , NXBGD Việt Nam 12 Merck & Co., Inc., Whitehouse Station, NJ, USA, 2011 13 CHEMISTRY EDUCATION: research and practice in europe 2002, Vol 3, No 14 Jie Jack Li (2006) Name reactions, fifth Edition , Sringer 15 V.K Ahluwalia & Rakesh K Parashar (2010) Organic reaction mechanisms (Fourth Edition) , Narosa Publishing House 16 http://www.organic-chemistry.org/ 17 Jonathan Clayden, Nick Greeves, Stuart Warren & Peter Wothers (2012) Organic chemistry , Mc Graw-Hill 18 Alfred Hasser – C Stumer (2002) Organic syntheses based on name reactions, Volume 22, Pergamon 19 V.K Ahluwalia & Rakesh K Parashar (2010) Organic reaction mechanisms (Fourth Edition) , Narosa Publishing House 20 PGS.TS Trương Thế Kỉ (2006) Hóa hữu – hợp chất đơn chức & đa chức, tập , NXB Y học 21 GSTS Đặng Như Tại - Ngơ Thị Thuận (2012) Hóa học hữu cơ, tập , NXBGD Việt Nam BM01b-CĐCN SỞ GD&ĐT ĐỒNG NAI Đơn vị ––––––––––– CỘNG HỒ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc –––––––––––––––––––––––– , ngày tháng năm PHIẾU ĐÁNH GIÁ, CHẤM ĐIỂM, XẾP LOẠI SÁNG KIẾN KINH NGHIỆM Năm học: ––––––––––––––––– Tên sáng kiến kinh nghiệm: Họ tên tác giả: Chức vụ: Đơn vị: Họ tên giám khảo 1: Chức vụ: Đơn vị: Số điện thoại giám khảo: * Nhận xét, đánh giá, cho điểm xếp loại sáng kiến kinh nghiệm: Tính Điểm: …………./6,0 Hiệu Điểm: …………./8,0 Khả áp dụng Điểm: …………./6,0 Nhận xét khác (nếu có): Tổng số điểm: /20 Xếp loại: GIÁM KHẢO (Ký tên, ghi rõ họ tên) BM01b-CĐCN SỞ GD&ĐT ĐỒNG NAI Đơn vị ––––––––––– CỘNG HỒ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc –––––––––––––––––––––––– , ngày tháng năm PHIẾU ĐÁNH GIÁ, CHẤM ĐIỂM, XẾP LOẠI SÁNG KIẾN KINH NGHIỆM Năm học: ––––––––––––––––– Tên sáng kiến kinh nghiệm: Họ tên tác giả: Chức vụ: Đơn vị: Họ tên giám khảo 2: Chức vụ: Đơn vị: Số điện thoại giám khảo: * Nhận xét, đánh giá, cho điểm xếp loại sáng kiến kinh nghiệm: Tính Điểm: …………./6,0 Hiệu Điểm: …………./8,0 Khả áp dụng Điểm: …………./6,0 Nhận xét khác (nếu có): Tổng số điểm: /20 Xếp loại: GIÁM KHẢO (Ký tên, ghi rõ họ tên) BM04-NXĐGSKKN SỞ GD&ĐT ĐỒNG NAI Đơn vị ––––––––––– CỘNG HỒ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc –––––––––––––––––––––––– , ngày tháng năm PHIẾU NHẬN XÉT, ĐÁNH GIÁ SÁNG KIẾN KINH NGHIỆM Năm học: ––––––––––––––––– Tên sáng kiến kinh nghiệm: Họ tên tác giả: Chức vụ: Đơn vị: Lĩnh vực: (Đánh dấu X vào tương ứng, ghi rõ tên mơn lĩnh vực khác) - Quản lý giáo dục  - Phương pháp dạy học mơn:  - Phương pháp giáo dục  - Lĩnh vực khác:  Sáng kiến kinh nghiệm triển khai áp dụng: Tại đơn vị  Trong Ngành  Tính (Đánh dấu X vào đây) - Đề giải pháp thay hồn tồn mới, bảo đảm tính khoa học, đắn  - Đề giải pháp thay phần giải pháp có, bảo đảm tính khoa học, đắn  - Giải pháp gần áp dụng đơn vị khác chưa áp dụng đơn vị mình, tác giả tổ chức thực có hiệu cho đơn vị  Hiệu (Đánh dấu X vào đây) - Giải pháp thay hồn tồn mới, thực tồn ngành có hiệu cao  - Giải pháp thay phần giải pháp có, thực tồn ngành có hiệu cao  - Giải pháp thay hồn tồn mới, thực đơn vị có hiệu cao  - Giải pháp thay phần giải pháp có, thực đơn vị có hiệu  - Giải pháp gần áp dụng đơn vị khác chưa áp dụng đơn vị mình, tác giả tổ chức thực có hiệu cho đơn vị  Khả áp dụng (Đánh dấu X vào dòng đây) - Cung cấp luận khoa học cho việc hoạch định đường lối, sách: Trong Tổ/Phòng/Ban  Trong quan, đơn vị, sở GD&ĐT  Trong ngành  - Đưa giải pháp khuyến nghị có khả ứng dụng thực tiễn, dễ thực dễ vào sống: Trong Tổ/Phòng/Ban  Trong quan, đơn vị, sở GD&ĐT  Trong ngành  - Đã áp dụng thực tế đạt hiệu có khả áp dụng đạt hiệu phạm vi rộng: Trong Tổ/Phòng/Ban  Trong quan, đơn vị, sở GD&ĐT  Trong ngành  Xếp loại chung: Xuất sắc  Khá  Đạt  Khơng xếp loại  Cá nhân viết sáng kiến kinh nghiệm cam kết khơng chép tài liệu người khác chép lại nội dung sáng kiến kinh nghiệm cũ Tổ trưởng Thủ trưởng đơn vị xác nhận sáng kiến kinh nghiệm tổ chức thực đơn vị, Hội đồng khoa học, sáng kiến đơn vị xem xét, đánh giá, cho điểm, xếp loại theo quy định NGƯỜI THỰC HIỆN SKKN (Ký tên ghi rõ họ tên) Nguyễn Minh Thư XÁC NHẬN CỦA TỔ CHUN MƠN (Ký tên ghi rõ họ tên) THỦ TRƯỞNG ĐƠN VỊ (Ký tên, ghi rõ họ tên đóng dấu đơn vị) [...]... nguyên chất tạo hợp chất 4 - aminophenol Cơ chế phản ứng: e Chuyển vị Fischer-Hepp ( chuyển vị nitrosamin): Sự chuyển vị của nhóm nitroso trong hợp chất Nitrosamin chứa nhân thơm đến vị trí para Nitrosamin Cơ chế phản ứng: p- nitrosoarylamin f Chuyển vị Hayashi Sự chuyển hóa hợp chất axit o-benzoylbenzoic với sự có mặt của axit sunfuric hoặc P2O5: IV MỘT SỐ PHẢN ỨNG CHUYỂN VỊ QUAN TRỌNG KHÁC 1 Chuyển vị. .. thành, phản ứng chuyển vị Wittig [2, 3] xảy ra nhanh chóng ở nhiệt độ thấp; nếu t0 trên -600C thì xảy ra chuyển vị Wittig [1, 2] II CHUYỂN VỊ 1,3 1 Chuyển vị Anlylic: thường xảy ra trong phản ứng thế của các dẫn xuất anlyl ( thường gặp nhất trong phản ứng thế SN1) Sơ đồ tổng quát: Cơ chế phản ứng: Ví dụ: 2 Tautome xeto - enol: Sự chuyển hóa giữa hợp chất enol và xeto Enol và xeto (các tautome) là các hợp. .. axit Cơ chế phản ứng chung: Chuyển vị nhóm R- 1,2 I.1.2 Chuyển vị đến nguyên tử Nitơ a Chuyển vị Beckmann: chuyển hóa hợp chất oxim thành amit N – thế R1R2C=N-OH → R1CONHR2 hoặc R2CONHR1 ( xúc tác: H2SO4, CF3COOH, SOCl2, PCl5…) Ví dụ: xiclohexanon Xiclohexan oxim ε-caprolactam (9 5%) Cơ chế chuyển vị Beckmann: Oxim Chuyển vị gốc R đến N Amit Lưu ý: Trong phản ứng chuyển vị Beckmann, với các hợp chất. .. Baker-Venkataraman: là phản ứng giữa 2-axetoxyaxetophenon với bazơ để hình thành 1,3-đixeton bazơ Cơ chế phản ứng: Ví dụ: 2 Chuyển vị Benzidine (chuyển vị Semidine) : Với xúc tác axit, hợpc chất hydrazobenzen có sự chuyển vị thành hợp chất 4,4′-diaminobiphenyl Cơ chế phản ứng: 3 Chuyển vị Ciamician-Dennstedt Đun nóng hợp chất vòng pyrol với clorofom hoặc các hợp chất haloeno trong dung môi alkaline:... xứng (có đồng phân hình học) nhóm bị chuyển vị ở vị trí anti với nhóm -OH Ví dụ: b Chuyển vị Curtius: chuyển hóa hợp chất azid thành isocyanat Azid isocyanat Điều chế hợp chất azid từ clorua axit và Natri azua: Cơ chế chuyển vị Curtius: Chuyển vị nhóm R đến nitơ H2 O RNH2 + CO2 c Chuyển vị Hofmann: Phản ứng giữa amit với Br2 trong dung dịch kiềm hoặc hipobromit kiềm tạo amin Amin Amit Cơ chế phản ứng: ... chuyển đến a Chuyển vị Stevens: chuyển hóa muối amonium hoặc sunfonium thành hợp chất amin hoặc thioete dưới tác dụng của bazơ mạnh Sơ đồ tổng quát: B: bazơ mạnh Cơ chế phản ứng: Sự chuyển vị của gốc R’’’ b Chuyển vị Wittig 1, 2: phản ứng giữa 1 ete với 1 ankyl litium tạo ancol Nếu có 1 nhóm rút e ( - CN) sẽ hình thành xeton Cơ chế phản ứng: Chuyển vị Wittig [2, 3]: tổng hợp ancol homoanlylic từ các. .. Cơ chế phản ứng: Chuyển vị gốc R sang nguyên tử N Ví dụ : Chuyển vị gốc R sang nguyên tử N Bazơ liên hợp của amit d Chuyển vị Lossen Tổng quát: N- ankyl isocyanat (Dẫn xuất của axit o-axylhidroxamic) Cơ chế phản ứng: Cơ chế phản ứng Chuyển vị nhóm R1 đến N Ankyl isocyanat e Chuyển vị Schmidt: Phản ứng chuyển hóa axit cacboxylic thành amin qua chất trung gian là isocyanat (có sự dịch chuyển gốc ankyl... hóa hợp chất enol thành xeto với xúc tác axit: - Chuyển hóa hợp chất xeto thành với enol xúc tác axit: * Với xúc tác bazơ: chuyển hóa xeto thành enol III CHUYỂN VỊ VÀO VÒNG THƠM Các nhóm chuyển vị vào vòng thơm thường từ các nguyên tử dị tố như oxi, nitơ III.1 Chuyển vị từ nguyên tử oxi vào vòng thơm a Chuyển vị Claizen: Xảy ra khi đun nóng ete anlyl Cơ chế phản ứng: b Chuyển vị Fries: Chuyển vị nhóm... axyl trong este của phenol vào vòng thơm dưới xúc tác axit Lewis (AlCl3, FeCl3 ) và Cơ chế phản ứng: Ở nhiệt độ thấp, ưu tiên chuyển vị vào vị trí Para Ví dụ: Nếu vòng thơm có sẵn nhóm đẩy e (hoạt hóa vòng) thì chuyển vị Fries càng dễ c Chuyển vị Hofmann-Martius: chuyển hóa hợp chất N- ankylanilin thành octo, para ankylanilin Cơ chế phản ứng: III.2 Chuyển vị từ nguyên tử nitơ vào vòng thơm a Chuyển vị. .. Nguyên tử hiđro vị trí α so với nhóm cacbonyl khá linh động Dưới tác dụng của xúc tác bazơ mạnh, hợp chất cacbonyl chuyển hoá thành ion enolat Viết công thức các sản phẩm enolat tạo thành từ 2-metylpentan-3-on (A) và so sánh độ bền của chúng (QG - 2013) 12 Cho các hợp chất sau: O O O O O O O O O O O (I) (II) (III) (IV) (V) (VI) (VII) (VIII) (IX) So sánh khả năng enol hóa của các hợp chất trên Giải thích

Ngày đăng: 24/07/2016, 14:22

Từ khóa liên quan

Tài liệu cùng người dùng

  • Đang cập nhật ...

Tài liệu liên quan