TRƢỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA CÔNG NGHỆ HÓA HỌC  BÀI TIỂU LUẬN MÔN: CÁC PHƢƠNG PHÂN TÍCH HÓA LÝ Đề tài: TỔNG QUAN VỀ THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT HỌ CHLOR HỮU CƠ VÀ PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DƢ LƢỢNG CỦA CHÚNG TRONG NƢỚC VÀ TRẦM TÍCH GVHD: Ths.Nguyễn Ngọc Vinh Nhóm LỚP: DHHO8ALT Năm học: 2013 - 2014 Các phương pháp phân tích hoá lý DANH SÁCH NHÓM Họ tên Nguyễn Thị Ngọc Giàu MSSV 12080551 Ngô Thỵ Ngọc Bích 12089201 Nguyễn Thị Bích Bê 12086161 Nguyễn Thị Hiền 12080041 Thành Thùy Diễm 12073921 Trần Thị Vân 12087511 Nguyễn Thị Hồng 12111761 Các phương pháp phân tích hoá lý Mục Lục SƠ LƢỢC VỀ THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT 1.1 Thuốc bảo vệ thực vật 1.2 Các nhóm thuốc bảo vệ thực vật 1.3 Các dạng thuốc BVTV 1.4 Phân loai: theo nguồn gốc THUỐC TRỪ SÂU HỌ CHLOR HỮU CƠ 2.1 Ƣu điểm 2.2 Nhƣợc điểm 2.3 Một số đặc điểm khác 2.4 Phân loại 2.4.1 Một số loại thuốc chlor hữu thông dụng trƣớc đây………………… ……… 2.4.1.1 DDT (Gesarol, Nexoid, zedan, polazotox) 2.4.1.2 BHC 2.4.1.3 ANDRIN 2.4.1.4 DIENDRIN 2.4.1.5 ENDRIN 2.4.1.6 THIODAN 10 PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DƢ LƢỢNGCỦA CHÚNG TRONG NƢỚC VÀ TRẦM TÍCH 11 3.1 Dƣ lƣợng 11 3.2 phƣơng pháp phân tích dƣ lƣợng chúng nƣớc tầm tích 11 3.2.1 Sử dụng sắc ký khí với đầu dò bắt giữ điện tử (GC – ECD) … ………………11 3.2.2 Phƣơng pháp Quechers sử dụng sắc ký khí ghép khối phổ(GC – MS)……….15 Kết luận 16 Các phương pháp phân tích hoá lý THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT HỌ CHLOR HỮU CƠ SƠ LƢỢC VỀ THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT 1.1 Thuốc bảo vệ thực vật Thuốc bảo vệ thực vật (BVTV) hay nông dƣợc chất độc có nguồn gốc từ tự nhiên hay hóa chất tổng hợp đƣợc dùng để bảo vệ trồng nông sản, chống lại phá hoại sinh vật gây hại đến tài nguyên thực vật Những sinh vật gây hại gồm sâu hại, bệnh hại, cỏ dại, chuột tác nhân khác.[1] 1.2 Các nhóm thuốc bảo vệ thực vật Thuốc bảo vệ thực vật đƣợc chia thành nhiều nhóm dựa đối tƣợng sinh vật hại 1.3 - Thuốc trừ bệnh - Thuốc trừ nhện - Thuốc trừ sâu - Thuốc trừ tuyến trùng - Thuốc trừ cỏ - Thuốc điều hòa sinh trƣởng - Thuốc trừ ốc sên - Thuốc trừ gặm nhấm Các dạng thuốc BVTV Dạng thuốc Nhũ dầu Chữ viết tắt ND, EC Dung dịch DD, SL, L, AS Bột hòa nƣớc BTN, BHN, WP, DF, WDG, SP HP, FL, SC H, G, GR P BR, D Huyền phù Hạt Viên Thuốc phun bột Ghi Thuốc thể lỏng, suốt Dễ bắt lửa cháy nổ Hòa tan nƣớc, không chứa chất hóa sữa Dạng bột mịn, phân tán nƣớc thành dung dịch huyền phù Lắc trƣớc sử dụng Chủ yếu rãi vào đất Chủ yếu rãi vào đất, làm bả mồi Dạng bột mịn, không tan nƣớc, rắc trực tiếp Các phương pháp phân tích hoá lý 1.4     Phân loai: theo nguồn gốc Thuốc BVTV hoá học: Vô Hỗn hợp Bordeaux: thuốc trừ bệnh thành phần gốc Cu bao gồm tetracupric sulfate pentacupric Đƣợc sử dụng ức chế enzyme khác nấm, diệt nấm cho trái rau màu Hợp chất Arsen: thuốc trừ sâu chứa thạch tín (As) bao gồm trioxitarsenic, natri arsenat, canxi arsenat Hữu Clo hữu cơ: Các Clo hữu hợp chất hydrocacbon clo hoá phân tử có gốc aryl, carbocylic, heterocylic Phosphate hữu cơ: lân hữu chất nguyên tử phosphate hoá trị Có thể chia làm nhóm dẫn xuất chính: + Aliphatic ( mạch thẳng) + Phenyl (mạch vòng) + Heterocylic (dị vòng)    -  Carbamate: dẫn xuất carbamic, tác dụng lên lân hữu ức chế cholinesterase Nhìn chung, nhóm độc thấp, ngoại lệ nitrosomethyl carbamate chất gây độc đột biến Pyrethroid: nhóm thuốc tƣơng tự pyrethrum Độ độc chia làm loại tuỳ thuộc vào nhiệt độ thấp hay cao Pyrethroid hệ thuốc: + Allethrin + Tetramethrin + Fenvalerate + Thế hệ có nhiều tính vƣợt trội Các loại khác: Lƣu huỳnh hữu có vòng phenyl, loại thycyanates chứa gốc SCN ngăn trở hô hấp biến dƣỡng tế bào Thuốc BVTV sinh học: có nguồn gốc sinh học loại thuốc chiết xuất từ nguyên liệu tự nhiên nhƣ động vật, thực vật, vi khuẩn số khoáng chất định Thuốc vi sinh: bao gồm vi sinh vật ( tảo, vi khuẩn, virus, ) thành phần hoá học Mỗi loại thành phần có khả kiểm soát loài gây hại tƣơng ứng Các phương pháp phân tích hoá lý   Chất bảo vệ thực vật kết hợp: hợp chất thực vật sinh từ vật liệu di truyền đƣợc them vào trƣớc Ngoài có loại chiết suất thảo mộc Thuốc sinh hoá: hợp chất tự nhiên tiệu diệt côn trùng theo chế không độc THUỐC TRỪ SÂU HỌ CHLOR HỮU CƠ Thuốc bảo vệ thực vật họ clor đƣợc xếp vào loại chất hữu khó phân huỷ (POPs) Hầu hết chất điều bị cấm sử dung ảnh hƣởng tính độc hai chúng tới ngƣời động vật 2.1 Ƣu điểm Qui trình sản xuất tƣơng đối đơn giản, giá thành chế phẩm thấp, dễ chế biến hoạt chất thành nhiều dạng chế phẩm khác (BTN, ND, BR, H ) Do dễ sử dụng nhiều loại trồng điều kiện đồng ruộng khác Các thuốc thƣờng có phổ tác động rộng, hiệu lực cao, thời gian hiệu lực dài thích hợp cho việc phòng trị đồng, loại công nghiệp Độ bền hóa học lớn điều kiện thông thƣờng nên dễ bảo quản tồn trữ 2.2 Nhƣợc điểm Do độ bền hóa học lớn nên thuốc dễ lƣu bả đất đai, trồng, nông sản, thực phẩm Chúng làm cho môi trƣờng bị ô nhiễm thời gian lâu dài Thời gian phân hủy 95 % hoạt chất điều kiện tự nhiên DDT 10 năm; BHC 6,5 năm; Dieldrin năm; Chlordane 3,5 năm Bả thuốc lƣu tồn làm cho phẩm chất, hình thức nông sản bị xấu mà gây độc cho ngƣời hay gia súc sử dụng nông sản đó, nhƣ BHC thƣờng để lại mùi khó chịu nông sản nhƣ khoai tây, rau, đậu Có khả gây trúng độc tích lũy mạnh Qua tiếp xúc với thuốc nhiều lần hay qua chuỗi thức ăn hàm lƣợng thuốc thể, chủ yếu mô mỡ tăng lên nhiều; đến lƣợng biểu triệu chứng ngộ độc hiểm nghèo nhƣ ung thƣ, quái thai [2] Độ độc cá thiên địch lớn Khi sử dụng loại thuốc Clo hữu địa phƣơng nhiều năm dễ gây tƣợng côn trùng kháng thuốc Do nhƣợc điểm Các phương pháp phân tích hoá lý trên, ngày nhiều thuốc trừ sâu gốc Clo hữu bị cấm hạn chế sử dụng nhiều nƣớc 2.3 Một số đặc điểm khác Cấu tạo hóa học: phân tử hợp chất có chứa nguyên tử Clo vòng benzene hay dị vòng Tính chất vật lý: thuốc kỹ nghệ dạng rắn, không tan tan nƣớc, tan nhiều dung môi hữu cơ, thƣờng có mùi hôi khó chịu Dạng chế phẩm thƣờng gặp ND, BTN, H, bột phun hàm lƣợng khác Tính chất hóa học: thuốc Clo hữu thƣờng có độ bền hóa học lớn, tồn lâu dài điều kiện đồng, phần lớn bị phân hủy môi trƣờng kiềm Tính độc: độ độc thuốc động vật máu nóng từ trung bình đến cao, hợp chất nhóm DDT, BHC, nhóm Cyclodien có khả tích lũy thể ngƣời động vật (trừ Thiodan) Các thuốc Clo hữu thƣờng có tác dụng vị độc tiếp xúc lên côn trùng, số có đặc tính xông Các thuốc thƣờng tác động lên hệ thần kinh cách ức chế men cholinesterase tác động lên số quan khác làm rối loạn hoạt động thể côn trùng dẫn đến chết 2.4 Phân loại Thuốc bảo vệ thực vật họ clor đƣợc chia làm nhóm: + Dichlorodiphenyl ethane ( DDT, DDD,DDE) + Cyclodiene ( aldrin, dieldrin, heptachlor, endosulfan) + Chlorocyclohexane (α, β, γ, δ – HCH) Các phương pháp phân tích hoá lý 2.4.1 Một số loại thuốc chlor hữu thông dụng trƣớc 2.4.1.1 DDT (Gesarol, Nexoid, zedan, polazotox) Dạng chế phẩm thƣờng gặp: 30ND, 75BHN, 10BR, 5H,… Công thức phân tử: C14H9Cl5 Tên hoá học: 1,1,1- trichloro- 2,2 bis (p-chlorophenyl) ethane Công thức hoá học: Các phương pháp phân tích hoá lý Tính chất vật lý: DDT hỗn hợp nhiều đồng phân, đồng phân para có độ độc cao với côn trùng Sản phẩm công nghiệp thể rắn, màu trắng ngà có mùi hôi Tính chất hoá học: Thuốc bền điều kiện thƣờng nhƣng dễ bị kiềm thuỷ phân thành DDE, có diện muối sắt Độc tính: Thuốc có khả tích luỹ thể ngƣời động vật, mô mỡ, mô sữa, đến đủ lƣợng gây độc thuốc gây bệnh hiểm nghèo nhƣ ung thƣ, sinh quái thai DDT độc hại với cá ong, DDT an toàn với trồng, trừ thuộc họ bầu bí Thuốc cấm sử dụng Thuốc độc nhóm II 2.4.1.2 BHC Tên gọi: lindafor90, lindane, BHC, HCH,… Tên hoá học: Benzenhexachlorit Công thức hoá học: C6H6Cl6 Tính chất vật lý: BHC nguyên chất dạng kết tinh màu trắng , gồm nhiều đồng phân không gian, đồng phân gammar có khả thăng hoa nhiệt độc cao Các phương pháp phân tích hoá lý Tính chất hoá học: BHC bền vững điều kiện thƣờng, bền với tác động ánh sang, chất oxy hoá, môi trƣờng axit nhƣng bị phân huỷ môi truong2 kiềm, dung môi BHC 2.4.1.3 ANDRIN Tên hoá học: 1,2,3,3,10,10-hexaclo-1,4,4a,5,8-hexahydroexo-1,4 endo5,8 dimethylennaptalin Độ bền hoá học lớn, không bị ánh sáng, kiềm axit phân huỷ Tác dụng tiếp xúc, vị độc xong đất thuốc chuyển hoá thành diendrin Tính độc: thuốc có khả tích luỹ cô thể động vật Rất độc với cá 2.4.1.4 DIENDRIN Tên hoá học: 1,2,3,3,10,10- hexaclo- 6,7-epoxi-1,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro- 1,4 endo 5,8 ddimethylen naptalin Đặc điểm hoá học: tƣơng tự nhƣ andrin Độc tính cấp cao andrin Thuốc có tác động tiếp xúc vị độc 2.4.1.5 ENDRIN Endrin đồng phân không gian diendrin Có đặc tính hoá, ký tƣơng tự nhƣ endrin Tính độc cùa endrin cao Công thức hoá học endrin: Các phương pháp phân tích hoá lý 2.4.1.6 THIODAN Tên hoá học: 1,2,3,7,7- hexaclo- bicycle- (2,2,1)-2-hepten-5,6-bisoximetylensunfat Công thức hoá học: Sản phẩm công nghiệp tinh thể nhỏ, màu đỏ nung dễ thuỷ phân thành chất không độc Ít độc với ong số loại côn trùng có ích khác, ăn thịt ký sinh sâu hại Có độ độc cấp tính cao nhƣng tính tích luỹ Trong thể động vật hoạt chất nhanh chóng bị phân huỷ thành chất không độc đƣợc thải 10 Các phương pháp phân tích hoá lý 3.1 PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DƢ LƢỢNGCỦA CHÚNG TRONG NƢỚC VÀ TRẦM TÍCH Dƣ lƣợng Là lƣợng chất độc lƣu lại nông sản môi trƣờng sau g (microgram) hoặcmkhi phun thuốc BVTV Dƣ lƣợng đƣợc tính mg (miligram) lƣợng chất độc kg nông sản thể tích không khí, nƣớc đất… Trƣờng hợp dƣ lƣợng nhỏ, đơn vị đƣợc tính ppm (phần triệu) ppb (phần tỉ) - MRL (Maximum Residue Limit): mức dƣ lƣợng tối đa cho phép lƣu tồn nông sản mà không ảnh hƣởng đến sức khỏe ngƣời, vật nuôi - ADI (Acceptable Daily Intake): lƣợng chất độc chấp nhận hấp thu vào thể, không gây hại cho ngƣời vật nuôi ngày, g hợp chất độc cho đơn vị thể trọng.mđƣợc tính mg hợp chất độc cho đơn vị thể trọng - Dƣ lƣợng biểu hai khía cạnh : + Trong đất nƣớc + Trong sản phẩm nông nghiệp 3.2 3.2.1 phƣơng pháp phân tích dƣ lƣợng chúng nƣớc tầm tích Sử dụng sắc ký khí với đầu dò bắt giữ điện tử (GC – ECD) Vật liệu phƣơng pháp 11 Các phương pháp phân tích hoá lý        Kỹ thuật lấy mẫu: Mẫu nước:Thu thập nhiều mẫu nƣớc mặt ngẫu nhiên, đồng để tạo thành mẫu sông Đƣợc lặp lại ba lần vào mùa Acid sulfuric đậm đặc đƣợc thêm vào mẫu sau thu thập để ngăn chặn thay đổi vi sinh vật có mẫu Các mẫu đƣợc giữ lạnh trình vận chuyển đến phòng thí nghiệm sau đƣợc lƣu trữ ° C tủ lạnh phân tích.[3] Mẫu trầm tích: đƣợc thu thập cách đào xuống từ 0-10 cm dƣới bề mặt nơi lấy mẫu nƣớc Mẫu trầm tích đƣợc bọc nhôm mỏng sau đặt túi nhựa Mẫu đƣợc giữ lạnh trình vận chuyển đến phòng thí nghiệm Tại phòng thí nghiệm , mẫu đƣợc đông khô trƣớc chuẩn bị tiến hành phân tích Mẫu trầm tích sau đƣợc giải đông sấy không khí khô nhiệt độ môi trƣờng Các mẫu trầm tích khô đƣợc sàng qua lƣới thép không gỉ 2,0 mm Chiết chlor hữu thuốc trừ sâu( OCPs) mẫu trầm tích mẫu nước Mẫu nước: Mẫu nƣớc đƣợc đem chiết với n-hexan: dichloromethane (1:1) bình chiết, lặp lại nhiều lần Sau đó, gộp mẫu chiết lại làm khan Na2SO4 Cho mẫu bay hoàn toàn 50oC sau hoà tan mẫu lại n-hexan để chuẩn bị cho phân tích sắc ký khí.[4] Mẫu trầm tích: Mẫu đƣợc chiết cách sử dụng hệt thống chiết Soxhlet Sau mẫu đƣợc cho vào becher chứa sẵn Na2SO4 lắc Sau hỗn hợp đƣợc đƣa vào nơi chiết hệ thống Soxhlet Hỗn hợp đƣợc chiết với acetone:n-hexane (20:80) 50oC Hỗn hợp chiết đƣợc lọc cô cạn 1ml Cột sắc ký dùng để phân tích mẫuchiết từ nước trầm tích μl cho lần phân tích mẫu cột sắc ký, đƣợc tiêm vào hệ thống GC – ECD XL PerkinElmer sử dụng thiết bị phân tách đầu dò Cột: Zebron ZB35 fused silica có tính bền, trơ mặt hoá học Sử dụng cột mao quản không chia dòng dùng để phân tích 30cm ×0.25mm × 0.25μm (cột mao quản phim mỏng) Nhiệt độ ban đầu lò chứa cột tách 50oC( giữ khoảng phút), sau tăng nhanh lên 200oC( 40oC/ phút) giữ phút, tăng nhanh lên 240oC ( 4oC/1 phút) giữ phút, tiếp tục tăng lên 270oC ( 4oC/1 phút), giữ khoảng phút Nhiệt độ thiết bị đầu đò buồng kim tiêm tƣơng ứng 300oC 250oC 12 Các phương pháp phân tích hoá lý  - Khí mang thƣờng sử dụng heli, argon, nitơ hydro Khí hydro có kết tốt nhất, nhƣng lí an toàn nên sử dụng nên khí mang thƣờng đƣợc sử dụng 99,99% khí nitơ Hiệu việc tách chiết nhiệt độ khác đƣợc xác định cách so sánh pic mẫu chiết với pic mẫu chuẩn.[5] Đầu dò Sử dụng đầu dò bắt điện tử 63Ni-ECD Mẫu sau qua khỏi cột tách đƣợc đƣa thẳng vào buồng với khí mang Tuỳ theo lực chúng mà e sơ cấp bị bắt giữ tạo phân tử ion âm Các ion âm kết hợp với ion dƣơng khí mang để tạo phân tử trung hoà Do điện tử bị lấy khỏi hệ dòng điện bị giảm so với lúc có khí mang qua nên mức độ suy giảm dòng điện có chất qua đƣợc biểu pic sắc ký chất đó.[6] Tất hợp chất đƣợc hoà tan giải rửa khoảng thời gian 30 phút , sử dụng sắc ký GC – ECD Việc nhận dạng mẫu chiết chlor hữu thuốc bảo vệ thực vật (OCPs) cách xác định pic thời gian lƣu chúng với chất tiêu chuẩn nồng độ đƣợc tính toán tính thông qua yếu tố phản hồi hợp chất chlor hữu 13 Các phương pháp phân tích hoá lý Bảng tiêu chuẩn hợp chất chlor hữu đƣợc phân tích GC – ECD 18 OCPs: p,p'- DDT Endrin p,p'- DDE Endrin aldehyde p,p'- DDD Endrin ketone α-HCH Heptachlor β-HCH Heptachlor epoxide γ-HCH Endosulfan I δ-HCH Endosulfan II Aldrin Endosulfan sulfate Dieldrin Methoxychlor 14 Các phương pháp phân tích hoá lý 3.2.2 Phƣơng pháp Quechers sử dụng sắc ký khí ghép khối phổ (GC – MS) Phƣơng pháp Quechers thƣờng kết hợp với GC – MS , LC - MS/MS để mở rộng phạm vi phân tích loại thuốc trừ sâu Đa phần việc phân tích dƣ lƣợng thuốc trừ sâu dựa vào sắc ký để xác định, sắc ký khí (GC) sắc ký lỏng cao áp (HPLC) thƣờng sử dụng sắc ký khối phổ để xác định chất đƣợc phân tích tách công nghệ sắc ký Sắc ký khối phổ (GC –MS) trở thành công cụ tiêu chuẩn phòng lab cung cấp thông tin nhƣ địng tính, định lƣợng cho lần tiêm mẫu Hầu hết công nghệ khối phổ đƣợc thiết kế theo kiểu tứ cực cho kết chắn thực tiễn, ion hoá va chạm electron (EI) Mục đích phƣơng pháp Quechers kết hợp với GC – MS để xác định atrazine, fipronil, endosulfan có mẫu trầm tích mẫu nƣớc.[7] Vật liệu phƣơng pháp Gồm bƣớc: + Cho mẫu nƣớc mẫu trầm tích vào ống máy ly tâm + Cho MeCN, MGSO4, NaCl vào ống tiến hành ly tâm vòng phút + Cho MeCN vào cột tách SPE có sẵng PSA C18 lớp MgSO4 hoạt tính + Thu dung dich chiết + Lấy 1ml dung dịch mẫu đƣa vào thiết bị lấy mẫu tự động để phân tích GC – MS Thể tích dung để phân tích μl Nồng độ chất phân tích đƣợc xác định sắc ký khí kết hợp với khối phổ QP 2010 với đầu dò chọn lọc khối lƣợng (MSD), cột mao quản 30m – DB 5, đƣờng kính 0.25mm, chiều dày lớp phim 0.1 μm Nhiệt độ buồng tiêm : 250oC Nhiệt độ kết nối : 250oC Tốc độ dòng khí mang: 0.75ml/phút Thiết bị tiêm làm việc chế độ không phân tách với nhiệt độ khởi động 120oC giữ phút, 220oC (18oC/phút) , 270oC (20oC/phút) giữ phút 15 Các phương pháp phân tích hoá lý Sau tiêm mẫu vào cột, mẫu đƣợc tách đƣợc dòng khí trơ đẩy Mẫu sau biến thành dạng khí qua buồng ion hoá qua bô phận kết nối dƣợc ion hóa Sau ion hình thành tách theo số khối , nhiệm vụ detector phát ghi nhận Sau qua hệ thống xử lý liệu thu thập tính toán Kết luận Chiết xuất siêu lỏng tới hạn ( SFE) chiết suất lỏng – lỏng ( LLE) đƣợc sử dụng tốt việc làm mẫu nƣớc.Chiết hệ thống Soxhlet cho kết tốt mẫu trầm tích Nồng độ chất gây ô nhiễm nƣớc thấp nồng độ chất gây ô nhiễm có mẫu trầm tích Kết chứng minh hợp chất kị nƣớc có khuynh hƣớng tích luỹ trầm tích mô mỡ [8] Phƣơng pháp Quechers, GC - MS : sử dụng, tiêu tốn dung môi, độ xác cao, recoveries cao, lƣợng mẫu qua nhiều, khả thu hồi cao Bên cạnh ngƣời làm không cần nhiều kinh nghiệm, hoá chất không đắt tiêu tốn Có khả định tính định lƣợng chất có lần tiêm mẫu 16 Các phương pháp phân tích hoá lý Tài liệu tham khảo [1] http://vietpat.com.vn/chung-nhan-hop-quy/thuoc-bao-ve-thuc-vat/145-thuocbao-ve-thuc-vat thuoc-bao-ve-thuc-vat.html [2] http://trangvangnongnghiep.com/bao-ve-thuc-vat/11009-thuoc-nhom-clo-huuco.html#.UyFcPs5oH1U [3]http://www.labtechgroup.com/English/ziliao/Determination%20of%20Organoch lorine%20Pesticides%20Residue%20in%20Tap%20Water%20by%20Sepaths6.pdf [4] http://www.jeb.co.in/journal_issues/201303_mar13/paper_05.pdf [5] http://downloads.hindawi.com/journals/isrn.soil.science/2013/131647.pdf [6] Các phƣơng pháp phân tích hoá lý, TS Nguyễn Ngọc Vinh, khoa công nghệ hoá học, ĐH công nghiệp TP HCM [7] http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3017303/#!po=50.0000 [8] A.Aydin and T Yurdun, “Residues of organochlorine pesticides in water sources of istanbul ,” Water, Air, and Soil Pollution”, vol – 111, no.1 – 4, pp 385 – 389,1999 17 [...]... chuẩn bị và tiến hành phân tích Mẫu trầm tích sau đƣợc giải đông và sấy bằng không khí khô ở nhiệt độ môi trƣờng Các mẫu trầm tích khô này đƣợc sàng qua lƣới thép không gỉ 2,0 mm Chiết các chlor hữu cơ trong thuốc trừ sâu( OCPs) trong mẫu trầm tích và mẫu nước Mẫu nước: Mẫu nƣớc đƣợc đem chiết với n-hexan: dichloromethane (1:1) trong bình chiết, lặp lại nhiều lần Sau đó, gộp các mẫu chiết lại và làm... hồi của các hợp chất chlor hữu cơ 13 Các phương pháp phân tích hoá lý Bảng tiêu chuẩn của các hợp chất chlor hữu cơ đƣợc phân tích bằng GC – ECD 18 OCPs: p,p'- DDT Endrin p,p'- DDE Endrin aldehyde p,p'- DDD Endrin ketone α-HCH Heptachlor β-HCH Heptachlor epoxide γ-HCH Endosulfan I δ-HCH Endosulfan II Aldrin Endosulfan sulfate Dieldrin Methoxychlor 14 Các phương pháp phân tích hoá lý 3.2.2 Phƣơng pháp. .. và phƣơng pháp Gồm các bƣớc: + Cho mẫu nƣớc và mẫu trầm tích vào các ống trong máy ly tâm + Cho MeCN, MGSO4, NaCl vào mỗi ống và tiến hành ly tâm trong vòng 1 phút + Cho MeCN vào cột tách SPE có sẵng PSA và C18 và 1 lớp MgSO4 hoạt tính + Thu dung dich chiết + Lấy 1ml dung dịch mẫu đƣa vào thiết bị lấy mẫu tự động để phân tích GC – MS Thể tích dung để phân tích là 1 μl Nồng độ các chất phân tích này... hoạt chất nhanh chóng bị phân huỷ thành những chất không độc và đƣợc thải ra ngoài 10 Các phương pháp phân tích hoá lý 3 3.1 PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DƢ LƢỢNGCỦA CHÚNG TRONG NƢỚC VÀ TRẦM TÍCH Dƣ lƣợng Là lƣợng chất độc còn lƣu lại trong nông sản hoặc môi trƣờng sau g (microgram) hoặcmkhi phun thuốc BVTV Dƣ lƣợng đƣợc tính bằng mg (miligram) lƣợng chất độc trong 1 kg nông sản hoặc thể tích không khí, nƣớc... đi qua nên mức độ suy giảm của dòng điện nền khi có chất đi qua đƣợc biểu hiện bằng pic sắc ký chất đó.[6] Tất cả các hợp chất này đều đƣợc hoà tan và giải rửa trong khoảng thời gian là 30 phút , sử dụng sắc ký GC – ECD Việc nhận dạng các mẫu chiết chlor hữu cơ trong thuốc bảo vệ thực vật (OCPs) bằng cách xác định các pic và thời gian lƣu của chúng với các chất tiêu chuẩn và nồng độ đƣợc tính toán trên... ngăn chặn sự thay đổi của vi sinh vật có trong mẫu Các mẫu này đƣợc giữ lạnh trong quá trình vận chuyển đến phòng thí nghiệm và sau đó đƣợc lƣu trữ ở 4 ° C trong tủ lạnh cho đến khi phân tích. [3] Mẫu trầm tích: đƣợc thu thập bằng cách đào xuống từ 0-10 cm dƣới bề mặt cùng nơi lấy mẫu nƣớc Mẫu trầm tích đƣợc bọc trong lá nhôm mỏng và sau đó đặt trong một túi nhựa Mẫu đƣợc giữ lạnh trong quá trình vận... 3.2.1 phƣơng pháp phân tích dƣ lƣợng của chúng trong nƣớc và tầm tích Sử dụng sắc ký khí với đầu dò bắt giữ điện tử (GC – ECD) Vật liệu và phƣơng pháp 11 Các phương pháp phân tích hoá lý        Kỹ thuật lấy mẫu: Mẫu nước: Thu thập nhiều mẫu nƣớc mặt ngẫu nhiên, đồng nhất để tạo thành một mẫu trên mỗi sông Đƣợc lặp lại ba lần vào một mùa Acid sulfuric đậm đặc đƣợc thêm vào mỗi mẫu ngay sau khi... dùng để phân tích các mẫuchiết từ nước và trầm tích 1 μl cho mỗi lần phân tích mẫu bằng cột sắc ký, đƣợc tiêm vào trong hệ thống GC – ECD XL PerkinElmer sử dụng thiết bị phân tách và đầu dò Cột: Zebron ZB35 fused silica vì có tính bền, trơ về mặt hoá học Sử dụng cột mao quản không chia dòng dùng để phân tích 30cm ×0.25mm × 0.25μm (cột mao quản phim mỏng) Nhiệt độ ban đầu của lò chứa cột tách là 50oC( giữ... 3.2.2 Phƣơng pháp Quechers và sử dụng sắc ký khí ghép khối phổ (GC – MS) Phƣơng pháp Quechers thƣờng kết hợp với GC – MS , LC - MS/MS để mở rộng phạm vi phân tích các loại thuốc trừ sâu Đa phần việc phân tích dƣ lƣợng của thuốc trừ sâu đều dựa vào sắc ký để xác định, cả sắc ký khí (GC) và sắc ký lỏng cao áp (HPLC) và thƣờng sử dụng sắc ký khối phổ để xác định các chất đƣợc phân tích tách ra bằng công nghệ... trong việc làm sạch mẫu nƣớc.Chiết bằng hệ thống Soxhlet cũng cho kết quả tốt đối với mẫu trầm tích Nồng độ chất gây ô nhiễm trong nƣớc thấp hơn trong nồng độ chất gây ô nhiễm có trong mẫu trầm tích Kết quả này chứng minh rằng những hợp chất kị nƣớc và có khuynh hƣớng tích luỹ trong trầm tích và mô mỡ [8] Phƣơng pháp Quechers, GC - MS : ít sử dụng, ít tiêu tốn dung môi, độ chính xác cao, recoveries cao,