BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ CAO VĂN DƢ NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT CÁC TÍNH CHẤT CỦA VẬT LIỆU NANO KIM LOẠI ĐỒNG Chuyên ngành: HOÁ VÔ CƠ Mã số : 62 44 01 13 TÓM TẮT LUẬN ÁN TIẾN SĨ NGÀNH HOÁ VÔ CƠ TP.HCM-2016 Công trình đƣợc hoàn thành tại: Phòng thí nghiệm nano Đại học Lạc Hồng, Phòng thí nghiệm nano Đại học Khoa học Tự nhiên, Viện Khoa học Vật liệu ứng dụng, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Những ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS TS NGUYỄN THỊ PHƢƠNG PHONG TS NGUYỄN THỊ KIM PHƢỢNG Phản biện 1: Phản biện 2: Phản biện 3: Luận án đƣợc bảo vệ trƣớc Hội đồng chấm luận án cấp viện tổ chức Viện Khoa học Vật liệu ứng dụng, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam vào hồi ngày tháng năm Có thể tìm hiểu luận án thƣ viện: Thƣ viện Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam MỞ ĐẦU Trong năm gần đây, hạt kim loại nano thu hút đƣợc nhiều quan tâm nhà khoa học nƣớc tính chất đặc biệt hẳn so với vật liệu khối từ hiệu ứng bề mặt kích thƣớc nhỏ chúng Việc tổng hợp hạt kim loại nano với kích thƣớc hình dạng khác vấn đề quan trọng để khám phá tính chất nhƣ khả ứng dụng lĩnh vực nhƣ: quang học, điện, từ, hóa học, xúc tác, thiết bị sinh học Các vật liệu kim loại nano nhƣ bạc, vàng bạch kim thƣờng đƣợc sử dụng cho ứng dụng Tuy nhiên, giá thành cao nên hạn chế khả ứng dụng chúng việc sản xuất lớn Gần đây, đồng nano đƣợc xem lựa chọn tốt để thay kim loại nano giá thành r , khả dẫn điện - nhiệt tốt, có tính chất từ, quang học, hoạt tính xúc tác hay khả kháng nấm, kháng khuẩn… So với vật liệu kim loại nano khác, việc tổng hợp đồng nano thƣờng khó thu đƣợc hiệu suất nhƣ độ tinh khiết cao bề mặt dễ bị oxi hóa, sản phẩm dễ lẫn Cu2O Chính vậy, tổng hợp đồng nano với độ tinh khiết cao tiền đề cho nhiều lĩnh vực ứng dụng nhƣ: điện – điện tử, quang học, xúc tác, hóa học, sinh học… Cho đến nay, đồng nano đƣợc tổng hợp nhiều phƣơng pháp khác nhƣ: chiếu xạ điện tử (electron beam irradiation), trình plasma (plasma process), phƣơng pháp khử hóa học, phƣơng pháp in situ, khử qua hai bƣớc (two-step reduction method), phân hủy nhiệt, khử điện hóa, khử sóng siêu âm, khử muối kim loại có hỗ trợ nhiệt vi sóng, phƣơng pháp siêu tới hạn,… Các phƣơng pháp tổng hợp đồng nano thƣờng hƣớng đến mục tiêu chung tạo hạt nano có kích thƣớc nhỏ, độ ổn định cao nhằm khai thác tối đa khả ứng dụng Tuy nhiên, số công trình công bố tổng hợp đồng nano, tồn nhiều nhƣợc điểm nhƣ: thời gian trình tổng hợp kéo dài, trình khử muối kim loại thƣờng sử dụng hợp chất hữu điều kiện tổng hợp khắc nghiệt, hệ thống thiết bị phức tạp, sử dụng hệ chất bảo vệ không đảm bảo tốt cho độ ổn định keo đồng nano Bên cạnh đó, công trình công bố nhất, ứng dụng quan trọng đồng nano đƣợc tập trung nghiên cứu thử nghiệm cho khả kháng khuẩn nhằm trị bệnh diệt loại vi sinh vật kháng thuốc Kết cho thấy, dung dịch keo đồng nano thể hoạt tính diệt khuẩn với nhiều chủng loại vi khuẩn gram -), gram (+) gây bệnh ngƣời động vật Hoạt tính kháng nấm chƣa đƣợc đề cập nhiều, có công trình Sahar M Ouda công bố cho kết kháng tốt với hai chủng nấm gây bệnh thực vật Alternaria alternate Botrytis cinerea Trên sở này, với mục tiêu đƣa giải pháp khắc phục nhƣợc điểm tổng hợp kim loại đồng nano với hệ phản ứng tổng hợp truyền thống Nội dung luận án đƣợc thực trƣớc hết với trình tổng hợp đồng nano từ hệ phản ứng gồm: tiền chất, chất bảo vệ chất khử Những hạn chế từ hệ phản ứng đƣợc cải thiện trình tổng hợp với hệ phản ứng có kết hợp hai ba chất bảo vệ Sự kết hợp nhiều chất bảo vệ gồm chất bảo vệ có khối lƣợng phân tử lớn PV chất bảo vệ có khối lƣợng phân tử nhỏ trinatri citrat, a it ascorbic, CTAB) đƣa quy luật hiệp đồng bảo vệ synergistic effect) nhằm kiểm soát kích thƣớc nhƣ đảm bảo ổn định hạt đồng nano tạo không gian điện tích uận án làm r tính chất hoá l , sinh học đặc th vật liệu kim loại đồng nano hình thành Nội dung luận án: - Nghiên cứu chế tạo dung dịch keo đồng nano phƣơng pháp khử hóa học từ tiền chất đồng oxalat, CuCl2, CuSO4, Cu(NO3)2 với chất khử hydrazin hydrat, NaBH4; dung môi glycerin nƣớc, chất bảo vệ PVA PVP, chất phân tán trợ bảo vệ gồm: trinatri citrat, acid ascorbic, CTAB - Khảo sát ảnh hƣởng thông số kỹ thuật trình tổng hợp đến hình dạng, kích thƣớc phân bố hạt đồng nano thu đƣợc nhƣ: nhiệt độ phản ứng, nồng độ chất khử, tỉ lệ tiền chất chất bảo vệ, pH môi trƣờng - Khảo sát ảnh hƣởng chất bảo vệ PVA, PVP, chất phân tán trinatri citrat, chất trợ bảo vệ acid ascorbic, chất hoạt động bề mặt CTAB tới kích thƣớc phân bố hạt đồng nano thu đƣợc - Khảo sát tính chất hóa l đặc thù hạt đồng nano thu đƣợc phƣơng pháp phân tích đại nhƣ: phổ UV-Vis, nhiễu xạ tia X (XRD), hiển vi điện tử truyền qua (TEM) - Khảo sát khả kháng diệt nấm hồng (Corticium Samonicolor) dung dịch keo đồng nano phạm vi phòng thí nghiệm Ý nghĩa khoa học thực tiễn uận án tạo sở cho việc nghiên cứu cách có hệ thống trình tổng hợp vật liệu kim loại đồng nano dựa tổng quan tình hình nghiên cứu nƣớc Kết luận án làm r luận điểm mối liên quan kích thƣớc hạt đồng nano hình thành với tính chất đặc trƣng chúng tƣợng cộng hƣởng plasmon bề mặt thông qua phổ UV-Vis ằng việc sử dụng đa dạng dạng tiền chất, chất khử, chất bảo vệ, trình tổng hợp đƣợc thực với nhiều thông số khảo sát từ định hƣớng kiểm soát kích thƣớc hạt đồng nano nhằm khai thác tốt hoạt tính sinh học dung dịch keo đồng nano thu đƣợc Đây sở khoa học cho nghiên cứu ứng dụng Bố cục luận án: Luận án có 128 trang với bảng, 108 hình Ngoài phần mở đầu (3 trang), kết luận (2 trang), danh mục công trình công bố (2 trang) tài liệu tham khảo (9 trang) đƣợc cập nhật đến năm 2015, phục lục (11 trang) Luận án đƣợc chia thành chƣơng nhƣ sau: Chƣơng 1: Tổng quan 28 trang Chƣơng 2: Thực nghiệm 10 trang Chƣơng 3: Kết biện luận 74 trang Đóng góp luận án: uận án trình bày cách có hệ thống trình tổng hợp dung dịch keo đồng nano sở trình khử hoá học với tiền chất khác gồm: đồng oxalat, CuCl2, CuSO4, Cu(NO3)2, chất khử khác hydrazin hydrat, NaBH4; chất bảo vệ PVA PVP, chất phân tán trợ bảo vệ gồm: trinatri citrat, acid ascorbic, CTAB hệ dung môi glycerin nƣớc Điểm luận án sử dụng dung môi glycerin kết hợp nhiều chất bảo vệ (PVP, PVA, trinatri citrat) nhằm đảm bảo dung dịch keo nano hình thành có độ ổn định cao Những quy luật, mối liên quan kích thƣớc hạt đồng nano với dịch chuyển đỉnh hấp thu thông qua tƣợng cộng hƣởng plasmon bề mặt từ phƣơng pháp phân tích UV-Vis đƣợc kiểm chứng giải thích r Phƣơng pháp nghiên cứu: Sử dụng phƣơng pháp khử hoá học với chất khử hydrazine hydrat, NaBH4 để tổng hợp dung dịch keo đồng nano từ tiền chất muối đồng đồng nitrat, đồng clorua, đồng sulfat) Sử dụng phƣơng pháp nhiệt dung môi với vai trò vừa dung môi vừa chất khử glycerin để tổng hợp dung dịch keo đồng nano từ tiền chất đồng oxalat Sử dụng phƣơng pháp phân tích nhiệt vi sai DTA – nhiệt khối luợng TG để ác định khoảng nhiệt độ suy giảm khối lƣợng CuC2O4, tạo sở cho việc tổng hợp đồng nano từ tiền chất đồng oxalat Sử dụng phƣơng pháp UV-Vis để ác định tính chất quang học, dịch chuyển đỉnh hấp thu plasmon hạt đồng nano Dự đoán thay đổi kích thƣớc hạt đồng nano thu đƣợc Sử dụng phƣơng pháp nhiễu xạ tia X (XRD để ác định cấu trúc tinh thể, độ tinh khiết kim loại đồng nano Sử dụng TEM để ác định hình thái, kích thƣớc, kết hợp phần mềm IT3 xây dựng giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano thu đƣợc Sử dụng phƣơng pháp thử invitro phƣơng pháp phun trực tiếp để thử nghiệm hoạt tính kháng diệt nấm hồng KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 3.1 Kết tổng hợp dung dịch keo đồng nano từ tiền chất đồng oxalat 3.1.2 Khảo sát yếu tố ảnh hƣởng đến kích thƣớc hạt đồng nano 3.1.2.1 Ảnh hƣởng nhiệt độ Hình 3.5 kết ghi phổ UV-Vis dung dịch keo đồng nano, kết cho thấy: - Đƣờng (a): Phổ UV-Vis hỗn hợp CuC2O4 phân tán glycerin, cho đỉnh hấp thu bƣớc sóng 305 nm; đỉnh hấp thu đồng oxalat - Đƣờng (b): Phổ UV-Vis mẫu đƣợc tiến hành phản ứng nhiệt độ 220 oC, thời gian phản ứng phút Kết cho thấy đỉnh hấp thu bƣớc sóng 305 nm, có đỉnh hấp thu bƣớc sóng 580 nm Đây đỉnh hấp thu đặc trƣng hạt đồng nano, đỉnh hấp thu kết tƣợng cộng hƣởng plasmon bề mặt xảy hạt đồng nano Điều cho thấy có trình phản ứng xảy để tạo thành đồng nano, nhiên phản ứng chƣa triệt để nên dƣ đồng oxalat dung dịch Kết đối chiếu với kết phân tích nhiệt vi sai DTA – nhiệt khối luợng TG hình 3.4 kết luận phản ứng sinh đồng nano theo chế phân huỷ nhiệt, phản ứng phân huỷ đồng o alat sinh đồng xảy nhiệt độ  270 oC Nhƣ vậy, với kết thu đƣợc, kết luận phản ứng sinh đồng nano xảy theo hai chế khử nhiệt khử hoá học với glycerin đóng vai trò vừa dung môi vừa chất khử - Đƣờng (c): Mẫu đƣợc tiến hành phản ứng nhiệt độ 230 oC, kết UV-Vis cho thấy, có đỉnh hấp thu bƣớc sóng 584 nm; không thấy đỉnh hấp thu đồng o alat Nhƣ vậy, phản ứng khử đồng o alat ảy gần nhƣ hoàn toàn Hình 3.5: Phổ UV–Vis a đồng o alat, b đồng nano + đồng oxalat (nhiệt độ 220 oC , c đồng nano (230 oC) Hình 3.6: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano o đƣợc tổng hợp nhiệt độ 230 C) Hình 3.7: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano o đƣợc tổng hợp nhiệt độ 240 C) Đồng nano tiếp tục đƣợc tổng hợp nhiệt độ 240 oC với điều kiện phản ứng đƣợc giữ nguyên Hình 3.6 3.7 ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp nhiệt độ 230 o C 240 oC Tại nhiệt độ 230 oC, hạt đồng nano tạo đa số dạng hình cầu, phân bố phạm vi kích thƣớc trung bình 12 ± 3,6 nm (hình 3.6) Với mẫu tổng hợp nhiệt độ 240 oC, hạt nano tạo dạng hình cầu nhƣng với kích thƣớc trung bình 29,6 ± 4,2 nm (hình 3.7) 3.1.2.2 Ảnh hƣởng tỉ lệ khối lƣợng CuC2O4/PVP Bảng 3.1: Số liệu kết tổng hợp dung dịch keo đồng nano theo tỉ lệ khối lƣợng CuC2O4/PVP Đỉnh hấp thu (nm) Kích thƣớc hạt qua TEM (nm) 0,002 580 5,5 ± 2,3 0,006 585 … K3 0,010 592 36 ± K4 598 … K5 0,018 600 68 ± 6,3 K6 11 0,022 614 … K7 15 0,030 623 … Tên mẫu Tỉ lệ (%) CuC2O4/PVP K1 K2 PVP (g) 0,2 CuC2O4 (g) 0,014 Nhiệt độ (oC) 230 Sản phẩm dung dịch keo đồng nano cho kết UV–Vis ảnh TEM nhƣ tóm tắt bảng 3.1 Kết cho thấy, mẫu thể đặc tính tƣợng cộng hƣởng plasmon bề mặt xảy hạt đồng nano vị trí đỉnh hấp thu cực đại lần lƣợt là: K1 (580 nm), K2 (585 nm), K3 (592 nm), K4 (598 nm), K5 (600 nm), K6 (614nm), K7 623 nm tƣơng ứng với tỉ lệ CuC2O4/PVP 1, 3, 5, 7, 9, 11, 15 % Các đỉnh hấp thu cực đại dung dịch keo đồng nano có dịch chuyển phía bƣớc sóng lớn dịch chuyển đỏ) từ 580 đến 623 nm, đồng thời cƣờng độ đỉnh hấp thu cực đại có gia tăng Theo lý thuyết Mie, dự đoán có gia tăng kích thƣớc hạt đồng nano tăng tỉ lệ CuC2O4/PVP từ đến 15 % Kết ảnh TEM hình 11 đến hình 3.13 cho thấy, với hàm lƣợng CuC2O4 1% so với PVP, hạt đồng nano tạo đa số dạng hình cầu, phân bố với kích trƣớc trung bình 5,5 ± 2,3 nm hình 11 Khi hàm lƣợng CuC2O4 tăng đến 5% (hình 3.12) 9% (hình 3.13) so với PVP, hạt đồng nano tạo đƣợc đƣợc phân bố phạm vi rộng, có tƣợng tụ lại với nhau, với kích thƣớc trung bình lần lƣợt 36 ± nm 68 ± 6,3 nm Kết hoàn toàn phù hợp với dịch chuyển đỉnh hấp thu cực đại hạt đồng nano kết ghi phổ UV-Vis từ vị trí 580 đến 600 nm Hình 3.11: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp tỉ lệ khối lƣợng CuC2O4/PVP = 1% Hình 3.12: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp tỉ lệ khối lƣợng CuC2O4/PVP = % Hình 3.13: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp tỉ lệ khối lƣợng CuC2O4/PVP = % 3.1.2.3 Ảnh hƣởng pH Hỗn hợp ban đầu có giá trị pH trung tính, để khảo sát ảnh hƣởng pH tới hình thành dung dịch keo đồng nano, dung dịch trƣớc phản ứng đƣợc điều khiển pH dung dịch NaOH (0,1 M) Các thí nghiệm đƣợc tiến hành với tỉ lệ CuC2O4/PVP = 5%, thời gian phản ứng phút Các thí nghiệm sơ cho thấy, tăng pH hỗn hợp, trình phản ứng sinh đồng nano xảy nhiệt độ thấp 140oC Quan sát biến đổi màu trình điều chỉnh pH nhƣ thực tế phản ứng ảy ra, chế trình tổng hợp đƣợc thay đổi đƣợc giải thích nhƣ sau: thêm NaOH vào hỗn hợp c ng với trình trộn, huyền ph o alat đồng có chuyển từ anh nhạt qua anh đậm, có hình thành phức [Cu(OH)4]2+, phức sau tạo liên kết với PVP vị trí nitơ oxi mắt xích mạch phân tử PVP Khi oxi hóa khử (ECu2+/Cu thay đổi theo chiều hƣớng làm cho ∆G phản ứng có giá trị âm (theo biểu thức ∆G = -nFE), nhiệt độ phản ứng trƣờng hợp pH cao ( 8) thấp nhiều (140 oC) so với phản ứng xảy pH trung tính (230 oC) Bảng 3.2: Số liệu tổng hợp dung dịch keo đồng nano theo pH Tên mẫu pH Tỉ lệ CuC2O4/PVP Nhiệt độ (oC ) Đỉnh hấp thu (nm) Kích thƣớc hạt qua TEM (nm) Hình dạng hạt K3 230 592 36 ± Cầu D1 140 596 … D2 D3 D4 10 11 600 601 601 77 ± 5,3 82 ± 4,2 … Cầu, đa giác Cầu, đa giác Cầu, khối vuông, tam giác, Kết tóm tắt qua bảng 3.2 cho thấy, giá trị pH tăng khoảng ÷ 12, hạt đồng nano D5 12 600 96 ± 5,6 tạo cho tƣợng cộng hƣởng plasmon bề mặt với đỉnh hấp thu cực đại bƣớc sóng tƣơng ứng lần lƣợt là: 596; 600; 601; 601; 600 nm Ảnh TEM cho thấy, tăng pH dung dịch kích thƣớc hạt đồng nano hình thành có gia tăng Cụ thể, kích thƣớc trung bình hạt đồng nano pH = 9, pH = 10, pH = 12 lần lƣợt 77 ± 5,3 nm (hình 3.16), 82 ± 4,2 nm (hình 3.17), 96 ± 5,6 nm (hình 18 Đặc biệt, dạng hình cầu, hạt đồng nano tạo có dạng hình vuông, tam giác, hình que, bán ngũ giác Hình 3.16: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp pH = Hình 3.17: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp pH = 10 Hình 3.18: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp pH = 12 3.2 Kết tổng hợp dung dịch keo đồng nano từ tiền chất muối đồng 3.2.1 Kết tổng hợp dung dịch keo đồng nano từ tiền chất đồng nitrat 3.2.1.1 Ảnh hƣởng nồng độ chất khử Hình 3.22: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp với nồng độ chất khử HH 0,1M Hình 3.23: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp với nồng độ chất khử HH 0,2 M Hình 3.24: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp với nồng độ chất khử HH 0,5 M Hình 22 đến hình 3.24 ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp với nồng độ chất khử khác Hình 3.22 cho thấy, với nồng độ chất khử HH 0,1 M, hạt đồng nano tạo có kích thƣớc trung bình nhỏ (14 ± nm) Tuy nhiên, hạt phân bố phạm vi kích thƣớc rộng từ ÷ 47 nm, đa số hạt dạng hình cầu kết hợp hạt có kích thƣớc nhỏ Khi tăng nồng độ chất khử HH lên 0,2 M 0,5 M, hạt đồng nano tạo đa số dạng hình cầu, phân bố với kích thƣớc trung bình lần lƣợt 25 ± nm (hình 3.23) 67 ± nm (hình 3.24) 3.2.1.2 Ảnh hƣởng nhiệt độ Hình 3.27: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp nhiệt độ 110 oC Hình 3.28: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp nhiệt độ 130 oC Hình 3.29: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp nhiệt độ 150 oC Hình 27 đến 3.29 ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp theo nhiệt độ khác Tại nhiệt độ 110 oC hình 27 , hạt đồng nano tạo dạng cầu, có độ phân bố phạm vi kích thƣớc trung bình 17 ± nm Trong đó, với nhiệt độ cao 130 oC (hình 3.28) 150 oC (hình 3.29) hạt đồng nano tạo có kích thƣớc lớn hơn, phân bố phạm vi rộng với kích thƣớc trung bình lần lƣợt 33 ± nm 50 ± 20 nm 3.2.1.3 Ảnh hƣởng tỉ lệ Cu(NO3)2/PVP Kết chụp ảnh TEM hình 32 đến hình 34 cho thấy, với tỉ lệ Cu NO3)2/PVP %, hạt đồng nano tạo chủ yếu dạng hình cầu, phân bố phạm vi kích thƣớc trung bình ± nm hình 32 Khi tỉ lệ Cu NO3)2/PVP tăng đến % % hạt đồng nano tạo dạng cầu, phân bố với kích thƣớc trung bình lần lƣợt 15 ± nm hình 33 22 ± nm hình 34 , hạt đồng nano bị kết dính lại với Hình 3.32: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp theo tỉ lệ Cu(NO3)2/PVP = % Hình 3.33: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp theo tỉ lệ Cu(NO3)2/PVP = % Hình 3.34: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp theo tỉ lệ Cu(NO3)2/PVP = %  Tóm tắt bàn luận chung kết tổng hợp đồng nano từ tiền chất đồng oxalat tiền chất đồng nitrat sử dụng chất bảo vệ PVP: ảng 4: Tóm tắt kết trình tổng hợp đồng nano từ tiền chất đồng o alat đồng nitrat Tiền chất/ Điều kiện tổng hợp Hệ phản ứng Điều kiện khảo sát Kết UVVis (nm) Điều kiện tổng hợp tốt Đồng oxalat Đồng nitrat Đồng oxalat Glycerin PVP 1.000.000 g/mol Đồng nitrat Glycerin Hydrazin hydrat Nhiệt độ (oC) Nồng độ chất khử HH Tỉ lệ đồng oxalat/ PVP Nhiệt độ (oC) Nồng độ chất khử HH (M) Tỉ lệ đồng nitrat/ PVP … ÷ 15% 01 ÷ 0,5 ÷ 9% … 580 ÷ 600 580 ÷ 590 568 ÷ 600 Nồng độ chất khử Tỉ lệ đồng oxalat/PVP Nồng độ chất khử Tỉ lệ đồng nitrat/PVP 210 ÷ 240 580 ÷ 584 Nhiệt độ 110 ÷ 160 573 ÷ 602 Nhiệt độ 230oC … 1% 110 0,2 M 1% 5,5 ± 2,3 nm ± nm Kết TEM Kết tổng hợp qua bảng 4, nhận ét trình tổng hợp đồng nano sử dụng chất bảo vệ PVP nhƣ sau: - Kích thƣớc hạt đồng nano hình thành khó đƣợc kiểm soát qua thông số khảo sát Cụ thể, thay đổi nhiệt độ, nồng độ chất khử, tỉ lệ tiền chất/chất bảo vệ vị trí đỉnh hấp thu plasmon có dịch chuyển khoảng bƣớc sóng lớn Điều đồng nghĩa với việc hạt đồng nano tạo có kích thƣớc thay đổi phân bố phạm vi kích thƣớc rộng Thông qua kết phân tích ảnh TEM, kết luận đƣợc làm r - Với điều kiện tổng hợp tốt nhất, hạt đồng nano hình thành có kích thƣớc trung bình nhỏ 5,5 ± 2,3 nm từ tiền chất đồng o alat ± nm từ tiền chất đồng nitrat Tuy nhiên, kết đạt đƣợc sử dụng với lƣợng tiền chất nhỏ tỉ lệ tiền chất/chất bảo vệ = % , tƣơng ứng với lƣợng đồng nano hình thành nồng độ thấp Nhƣ vậy, kết luận với hệ phản ứng tổng hợp sử dụng chất bảo vệ PVP (Mw = 000 000 g/mol PVP cho hiệu ứng bảo vệ không gian tốt hạt đồng nano Tuy nhiên, kích thƣớc mạch phân tử lớn nên PVP khó bao phủ bề mặt hạt nano để ngăn chặn trình kết tụ hạt nano hình thành với hàm lƣợng lớn Do vậy, để kiểm soát hạt đồng nano kích thƣớc nhỏ hơn, với hàm lƣợng lớn hơn, đòi hỏi hệ chất bảo vệ phải có đồng thời khả cho hiệu ứng bảo vệ không gian hiệu ứng bảo vệ điện tích Để giải vấn đề này, nội dung tiếp theo, luận án trình bày trình tổng hợp đồng nano với việc sử dụng trinatri citrat nhƣ tác nhân bảo vệ thứ hai Với kết trình bày luận án, quy luật biến đổi kích thước hạt đồng nano theo thông số khảo sát đăng với báo Tạp chí Khoa học Công nghệ 52 (1C), 2014 Quy luật biến đổi kích thước theo nhiệt độ, kết phân tích XRD bàn luận báo “Synergistic effect of citrate dispersant and capping polymers on 10 Dung dịch keo nano đồng sau trình tổng hợp cho kết phân tích UV-Vis nhƣ hình 41 Kết cho thấy, tăng hàm lƣợng Cu NO3)2/PVP cƣờng độ đỉnh hấp thu cực đại tăng dần, nhiên vị trí dịch chuyển đỉnh hấp thu cực đại thay đổi không đáng kể Cụ thể, hàm lƣợng Cu(NO3)2/PVP tăng từ đến 13 % vị trí đỉnh hấp thu cực đại có giá trị khoảng bƣớc sóng từ 562 đến 564 nm Với tỉ lệ Cu NO3)2/PVP tăng đến 14 15 % vị trí đỉnh hấp thu cực đại có dịch chuyển phía bƣớc sóng lớn hai đỉnh cao với giá trị lần lƣợt 566 568 nm Điều cho thấy có dấu hiệu gia tăng kích thƣớc hạt đồng nano sử dụng với tỉ lệ Cu NO 3)2/PVP lớn 13% Hình 42, hình 38 hình 43 ảnh TEM dung dịch keo đồng nano đƣợc tổng hợp từ tỉ lệ Cu(NO3)2/PVP = %, % % có mặt trinatri citrat Các kết cho thấy, với tỉ lệ Cu NO 3)2/PVP = %, hạt đồng nano tạo chủ yếu dạng hình cầu, có độ phân bố với kích thƣớc trung bình ± nm hình 42 Các hạt đồng nano tạo cho kết tƣơng tự với tỉ lệ Cu NO 3)2/PVP = % % tƣơng ứng với độ phân bố phạm vi kích thƣớc trung bình lần lƣợt ± nm hình 38) ± nm hình 43 Kết hoàn toàn ph hợp với kết phân tích phổ UV-Vis hình 3.41 Kết từ nghiên cứu tảng cho nghiên cứu tổng hợp đồng nano với độ phân bố đều, kích thƣớc nhỏ hiệu suất cao 3.2.2 Kết tổng hợp dung dịch keo đồng nano từ tiền chất đồng clorua 3.2.2.1 Cơ sở trình tổng hợp đồng nano từ tiền chất đồng clorua Dựa kết tổng hợp đồng nano từ tiền chất muối đồng nitrat, nội dung nghiên cứu tập trung vào trình tổng hợp dung dịch keo đồng nano từ tiền chất muối đồng clorua Quá trình đƣợc thực theo quy trình tổng hợp từ tiền chất đồng nitrat, thông số khảo sát đƣợc thực với hệ phản ứng gồm: tiền chất muối đồng clorua, chất khử hydrazine hydrat, chất bảo vệ PVP (MW = 58.000 g/mol), dung môi glycerin, chất trợ phân bố trinatri citrat Các thông số tốt đƣợc sử dụng để tổng hợp dung dịch keo đồng nano với chất bảo vệ PVA (Mw = 60.000 g/mol) Kết từ trình khảo sát đƣợc đối chiếu với nội dung nghiên cứu trình tổng hợp đồng nano từ tiền chất đồng nitrat Từ quy luật hiệp đồng bảo vệ hạt đồng nano sử dụng đồng thời chất bảo vệ có khối lƣợng phân tử lớn (PVP, PVA) chất bảo vệ có khối lƣợng phân tử nhỏ (trinatri citrat) đƣợc làm rõ, hệ chất bảo vệ tốt cho trình tổng hợp đồng nano từ kết luận đƣợc làm sáng tỏ 3.2.2.2 Khảo sát yếu tố ảnh hƣởng tới kích thƣớc hạt đồng nano Theo kết nghiên cứu iao-Feng Tang, Mustafa Biçer, Mohammad Vaseem, H NG Qiu-li tổng hợp đồng nano phƣơng pháp khử hoá học với hệ phản ứng khác bảng1 hay phần nghiên cứu với tiền chất đồng o alat, đồng nitrat luận án, thông số nhƣ nhiệt độ hay nồng độ chất khử có ảnh hƣởng mạnh đến kích thƣớc phân bố hạt nano hình thành Tuy nhiên, mối liên quan kích thƣớc, phân bố hạt với thông số cho trình tổng hợp hệ phản ứng khác cần đƣợc làm r Trong nội dung này, ảnh hƣởng thông số đến kích thƣớc phân bố hạt đồng nano đƣợc làm r có hiệp đồng bảo vệ polymer PVP, PV chất trợ phân bố trinatri citrat 11 a Ảnh hƣởng nhiệt độ Hình 3.45: Phổ UV–Vis dung dịch keo đồng nano tổng hợp từ tiền chất đồng clorua theo nhiệt độ khác từ 100 ÷ 160 oC Hình 3.47: Phổ UV-Vis dung dịch keo đồng nano đƣợc tổng hợp theo nồng độ chất khử hydrazin hydrat từ 0,1 đến 0,7M Trên hình 3.45 phổ UV-Vis dung dịch keo đồng nano đƣợc tổng hợp nhiệt độ khác Kết cho thấy, tăng nhiệt độ từ 100 đến 160 oC, vị trí đỉnh hấp thu cực đại gần không thay đổi thay đổi Vị trí đỉnh hấp thu dao động khoảng bƣớc sóng ổn định 562 ÷ 564 nm Kết cho phép dự đoán hạt đồng nano tạo có kích thƣớc thay đổi khoảng giá trị nhiệt độ tổng hợp từ 100 đến 160 oC Ngoài ra, dải bƣớc sóng 400 ÷ 500 nm không xuất đỉnh lạ, kết luận hạt đồng nano tạo đƣợc bảo vệ bề mặt tốt, không bị oxi hóa, sản phẩm có độ tinh khiết cao không lẫn Cu2O Mặt khác, so sánh với kết khảo sát theo nhiệt độ nội dung nghiên cứu từ tiền chất đồng nitrat, khẳng định thêm vai trò chất trợ phân bố trinatri citrat trình kiểm soát kích thƣớc hạt đồng nano hình thành: có mặt trinatri citrat với hàm lƣợng thích hợp trình tổng hợp dễ dàng tạo hạt nano đồng có kích thƣớc nhỏ đồng khoảng nhiệt độ rộng 100 ÷ 160oC cao b Ảnh hƣởng nồng độ chất khử Hình 3.48: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp với nồng độ chất khử hydrazin hydrat 0,2 M Hình 3.49: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp với nồng độ chất khử hydrazin hydrat 0,5 M Hình 3.50: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp với nồng độ chất khử hydrazin hydrat 0,7 M Phổ UV-Vis mẫu keo đồng nano đƣợc tổng hợp theo nồng độ chất khử đƣợc trình bày hình 47 Kết cho thấy, tăng nồng độ chất khử từ 0,1 đến 0,7 M vị trí đỉnh hấp thu cực đại dịch chuyển dần phía bƣớc sóng lớn Cụ thể, vị trí đỉnh hấp thu lần lƣợt 562 nm (0,1 M; 0,2 M; 0,3 M); 563 nm (0,4 M); 567 nm (0,5 M); 572 nm (0,6 M); 580 nm (0,7 M) Kết cho 12 phép dự đoán hạt đồng nano đƣợc tạo có kích thƣớc nhỏ ổn định tổng hợp với nồng độ chất khử từ 0,1 đến 0,4 M Khi nồng độ chất khử tăng cao với giá trị từ 0,5 đến 0,7 M, phản ứng diễn nhanh, lƣợng hạt nhân sinh nhiều thời gian ngắn, chất bảo vệ PVP trinatri citrat không kịp bao phủ bề mặt hạt đồng nano Vì thế, trình kết tụ hạt nano ảy ra, kết hạt đồng nano hình thành có kích thƣớc lớn Các hình 48, 49, 50 ảnh TEM biểu đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp nồng độ chất khử khác Kết cho thấy, với nồng độ chất khử HH 0,2 M, hạt đồng nano tạo đa số dạng hình cầu, phân bố PVP với kích thƣớc trung bình ± nm (hình 3.48) Khi tăng nồng độ chất khử HH đến 0,5 M 0,7 M, hạt đồng nano tạo có gia tăng kích thƣớc với phân bố trung bình lần lƣợt 15 ± nm (hình 3.49) 22 ± nm (hình 3.50) c Ảnh hƣởng hàm lƣợng trinatri citrat Hình 3.53 đến hình 3.55 kết chụp ảnh TEM thể ảnh hƣởng hàm lƣợng trinatri citrat đến trình tổng hợp đồng nano Kết cho thấy, mẫu diện trinatri citrat (hình 3.53), hạt đồng nano tạo phân bố phạm vi kích thƣớc trung bình 20 ± nm Tuy nhiên, hạt có u hƣớng kết dính để phát triển thành kích thƣớc lớn hơn, bề mặt hạt lớn có kết tụ hạt kích thƣớc nhỏ Với mẫu tổng hợp từ tỉ lệ trinatri citrat/CuCl2 = 0,1 0,5, hạt đồng nano tạo thành có kích thƣớc trung bình nhỏ hơn, với giá trị tƣơng ứng 17 ± nm (hình 3.54) ± nm (hình 3.55) Hình 3.53: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp trinatri citrat (trinatri citrat/CuCl2 = 0) Hình 3.54: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp có trinatri citrat (trinatri citrat/CuCl2 = 0,10) Hình 3.55: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp có trinatri citrat (trinatri citrat/CuCl2 = 0,50) d Ảnh hƣởng tỉ lệ CuCl2/PVP có mặt trinatri citrat Phổ UV-Vis dung dịch keo đồng nano đƣợc trình bày hình 58 Kết cho thấy, tỉ lệ CuCl2/PVP tăng từ đến % cƣờng độ đỉnh hấp thu cực đại tăng dần, nhiên thay đổi vị trí đỉnh hấp thu cực không nhiều, khoảng 562 ÷ 564 nm Với tỉ lệ CuCl2/PVP cao (CuCl2/PVP = 6, %), vị trí đỉnh hấp thu plasmon bề mặt có giá trị lần lƣợt 567 572 nm Nhƣ vậy, dự đoán với tỉ lệ CuCl2/PVP thay đổi từ đến %, hạt đồng nano tạo thành có kích thƣớc nhỏ ổn định Tuy nhiên, tăng tỉ lệ CuCl2/PVP lên đến % %, kích thƣớc hạt đồng nano tăng lên Kết đƣợc kiểm chứng qua việc phân tích ảnh TEM 13 Hình 3.58: Phổ UV-Vis dung dich keo đồng nano đƣợc tổng hợp theo tỉ lệ CuCl2/PVP từ đến 7% Hình 3.59: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp tỉ lệ khối lƣợng CuCl2/PVP % Hình 55 hình 59 kết phân tích ảnh TEM mẫu dung dịch keo đồng nano tổng hợp với tỉ lệ CuCl2/PVP % Kết cho thấy, hạt đồng nano hình thành có phân bố đồng dạng hình cầu, phân bố phạm vi kích thƣớc trung bình lần lƣợt ± nm ± nm Kết ph hợp với đỉnh hấp thu từ hiệu ứng cộng hƣởng plasmon bề mặt hạt đồng nano có kích thƣớc nhỏ nhƣ thể phổ UV-Vis hình 3.58 e Khảo sát trình tổng hợp đồng nano với có mặt trinatri citrat PVA Các thông số tốt cho trình tổng hợp đồng nano với chất bảo vệ PVP đƣợc sử dụng cho trình tổng hợp đồng nano với chất bảo vệ PVA (Mw = 60.000 g/mol) cụ thể nhƣ sau: Khối lƣợng PVA 0,2 g; nhiệt độ 110 oC, nồng độ chất khử HH 0,2 M; khối lƣợng trinatri citrat đƣợc ác định để đảm bảo tỉ lệ trinatri citrat/CuCl2 = 0,5 Khối lƣợng CuCl2 đƣợc ác định để đảm bảo tỉ lệ CuCl2/PVA = 5, % Hình 3.61: Phổ UV-Vis dung dịch keo đồng nano tổng hợp từ tỉ lệ CuCl2/PVA = % đƣờng % đƣờng 2) có mặt trinatri citrat Hình 3.62: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp có mặt trinatri citrat theo tỉ lệ CuCl2/PVA = % Hình 3.63: Ảnh TEM giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp có mặt trinatri citrat theo tỉ lệ CuCl2/PVA = % Trên hình 3.61 phổ UV-Vis mẫu dung dịch keo đồng nano đƣợc tổng hợp với tỉ lệ CuCl2/PVA = %, % Kết cho thấy, dung dịch keo đồng nano cho đỉnh hấp thu plasmon bề mặt tại vị trí bƣớc sóng tƣơng đối ngắn Cụ thể, với tỉ lệ CuCl2/PV = % đỉnh hấp thu cực đại xuất vị trí bƣớc sóng 558 nm, với tỉ lệ CuCl2/PV = % đỉnh hấp thu dịch chuyển bƣớc sóng lớn vị trí 562 nm Nhƣ vậy, hiệu ứng cộng hƣởng plasmon bề mặt cho phép dự đoán hạt đồng nano tạo có kích thƣớc siêu ( nm) nồng độ thấp Với hệ chất bảo vệ PVP (Mw: 1.000.000 g/mol) TSC, cho thấy dung dịch keo đồng nano đƣợc tổng hợp từ tiền chất đồng nitrat đồng clorua phƣơng pháp khử hóa học với chất khử hydrazin hydrat) cho hạt đồng nano có kích thƣớc nhỏ (3 nm) với nồng độ cao [Cu(NO3)2/PVP = 13 %] Tổng hợp đƣợc hệ keo đồng nano ổn định môi trƣờng nƣớc với hệ chất bảo vệ AA, CTAB, PVP có kích thƣớc hạt đồng nano nhỏ (3 nm) nồng độ cao (CuSO4/PVP = 11 %) Các tính chất quang học, cấu trúc bề mặt vật liệu đồng nano đƣợc thể qua kết phân tích XRD, UV-Vis TEM Sự thay đổi kích thƣớc hạt đồng nano ảnh TEM dịch chuyển đỉnh hấp thu UV-Vis hoàn toàn phù hợp Tính chất sinh học vật liệu đồng nano đƣợc thể qua khả kháng diệt nấm hồng (Corticium Samonicolor) nồng độ thấp KIẾN NGHỊ Tổng hợp dung dịch keo đồng nano ổn định nồng độ cao Triển khai ứng dụng đồng nano lĩnh vực nông nghiệp, kháng nấm gây bệnh cho trồng DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ CÔNG BỐ QUỐC TẾ Van Du Cao, Ngoc Quyen Tran, Thi Phuong Phong Nguyen, Synergistic effect of citrate dispersant and capping polymers on controlling size growth of ultrafine copper nanoparticles, Journal of Experimental Nanoscience, Volume 10, Issue 8, 2015 (IF: 0.981) Van Du Cao, Phuong phong Nguyen, Vo Quoc Khuong, Cuu Khoa Nguyen, Xuan Chuong Nguyen, Cap Ha Dang, Ngoc Quyen Tran, Ultrafine copper nanoparticles exhibiting a powerful antifungal/killing activity against Corticium salmonicolor, Bulletin of the Korean Chemical Society, Vol 35, No 9, 2014 (IF: 0.835) CÔNG BỐ TRONG NƢỚC Cao Văn Dƣ, Nguyễn Thị Phƣơng Phong, Nguyễn uân Chƣơng, Tổng hợp khảo sát tính chất nano đồng glycerin sử dụng phương pháp khử hydrazin hydrat có hỗ trợ nhiệt vi sóng, Tạp chí Khoa học Công nghệ 52 (1C), pp75-84, 2014 Van Du Cao, Nguyen Thi Phuong Phong, Xuan Chuong Nguyen, Investigation of size and shape of synthesized copper nanoparticles by polyol method, Tạp chí Khoa học Công nghệ 52 (1C), pp65-74, 2014 Cao Văn Dƣ, Nguyễn uân Chƣơng, Nguyễn Thị Phƣơng Phong, Tổng hợp khảo sát tính chất dung dịch keo nano đồng môi trường nước, Tạp chí Khoa học & Công nghệ 52 (4D), pp195-204, 2014 Cao Văn Dƣ, Nguyễn Thị Phƣơng Phong, Nguyễn Thị Kim Phƣợng, Nghiên cứu tổng hợp điều chỉnh kích thƣớc hạt nano đồng hệ glycerin/PVP, Tạp chí Hóa học Việt Nam T 51 (2C), PP745-749, 2013 Van Du Cao, Phong Nguyen Thi Phuong, Ngoc Quyen Tran, Phuong Nguyen Thi Kim, preparation of small-sized copper nanoparticles using combination of trisodium citrate dispersant and polyvinylpyrolidone polymer, Viet Nam journal of chemistry Vol 51(2C), PP740-744, 2013 Vo Quoc Khuong, Cao Van Du, Nguyen Thi Bang Tam, Nguyen Thi Phuong Phong, Synthesis and characterization of metallic copper nanoparticles at room temperature by hydrazine reduction method, Tạp chí Khoa học Công nghệ 50 (3C), pp519-524, 2012 Nguyen Thi Phuong Phong, Vo Quoc Khuong, Tran Duc Tho, Cao Van Du, Ngo Hoang Minh, Green synthesis of copper nanoparticles colloidal solutions amd used as pink disease treatment drug for rubber tree, Proceedings of IWNA 2011, November 10-12, Vung Tau, Vietnam, pp626-629, 2011 [...]... quả từ nghiên cứu này cũng sẽ là nền tảng cho nghiên cứu tổng hợp đồng nano với độ phân bố đều, kích thƣớc nhỏ và hiệu suất cao 3.2.2 Kết quả tổng hợp dung dịch keo đồng nano từ tiền chất đồng clorua 3.2.2.1 Cơ sở quá trình tổng hợp đồng nano từ tiền chất đồng clorua Dựa trên kết quả tổng hợp đồng nano từ tiền chất muối đồng nitrat, trong nội dung nghiên cứu này sẽ tập trung vào quá trình tổng hợp dung... dịch của PVP ở cùng nồng độ [66] Điều này kìm hãm sự phát triển và kết tụ của các hạt nano đồng hình thành, kết quả là các hạt đồng nano trong PV có kích thƣớc đồng đều và nhỏ bé hơn  Tóm tắt và bàn luận chung về kết quả tổng hợp đồng nano từ tiền chất muối đồng nitrat và đồng clorua trong hệ chất bảo vệ PVP, PVA và trinatri citrat Bảng 3.6: Tóm tắt kết quả quá trình tổng hợp đồng nano từ tiền chất. .. ascorbic và CTAB, nên các hạt đƣợc tạo ra vẫn có kích thƣớc nhỏ và đồng đều trong phạm vi kích thƣớc trung bình lần lƣợt là 4 ± 1 nm và 3 ± 1 nm  Tóm tắt và bàn luận chung về kết quả tổng hợp đồng nano từ tiền chất muối đồng nitrat, đồng clorua và đồng sulfat 19 Bảng 3.7: Tóm tắt kết quả quá trình tổng hợp đồng nano từ tiền chất muối đồng nitrat, đồng clorua và đồng sulfat Tiền chất/ Điều kiện tổng hợp. .. 3.2.3.2 Khảo sát các yếu tố ảnh hƣởng tới kích thƣớc hạt đồng nano a Ảnh hƣởng của nồng độ chất khử 16 Hình 3.66: Ảnh TEM và giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp với nồng độ chất khử NaBH4 0,3 M Hình 3.65: Phổ UV-Vis của dung dịch keo đồng nano tổng hợp theo nồng độ chất khử NaBH4 từ 0,1 đến 0,5M Hình 3.67: Ảnh TEM và giản đồ phân bố kích thƣớc hạt đồng nano đƣợc tổng hợp với nồng độ chất. .. rộng của các thông số tổng hợp nhƣ nhiệt độ, nồng độ chất khử Kết quả này đạt đƣợc là do có sự hiệp đồng bảo vệ của PVP và chất trợ phân bố trinatri citrat - Kết quả tổng hợp từ tiền chất đồng nitrat và đồng clorua đều cho kết quả tƣơng đƣơng khi các thông số tổng hợp giống nhau Điều này cho phép khẳng định quá trình tổng hợp tạo ra đồng nano không có sự khác biệt khi sử dụng các tiền chất muối đồng. .. chống oxi hoá bề mặt các hạt đồng nano đƣợc hình thành - Để các hạt đồng nano đƣợc bảo vệ bởi hiệu ứng không gian tốt, trong nội dung tổng hợp đồng nano từ tiền chất đồng sulfat sẽ sử dụng kết hợp hệ hai chất bảo vệ PVP (Mw: 40.000 g/mol) và CTAB Hai chất bảo vệ này cùng với acid ascorbic sẽ tạo sự hiệp đồng bảo vệ của ba chất đối với các hạt đồng nano hình thành Đây là nội dung nghiên cứu chƣa có nhiều... trình tổng hợp đồng nano nhƣ sau:  Với hệ phản ứng tổng hợp đồng nano từ tiền chất đồng nitrat và đồng clorua: Sử dụng dung môi glycerin có độ nhớt cao làm giảm khả năng va chạm và kết tụ của các hạt nano, chất khử hydrazine hydrat sau phản ứng khử muối đồng cho ra sản phẩm phụ là khí nitơ có khả năng bảo vệ bề mặt đồng nano không bị o i hoá Hơn nữa, sự hiệp đồng bảo vệ của trinatri citrat và chất. .. PVP có kích thƣớc hạt đồng nano nhỏ (3 nm) ở nồng độ cao (CuSO4/PVP = 11 %) 4 Các tính chất quang học, cấu trúc bề mặt của vật liệu đồng nano đƣợc thể hiện qua các kết quả phân tích XRD, UV-Vis và TEM Sự thay đổi kích thƣớc hạt đồng nano trên ảnh TEM và sự dịch chuyển đỉnh hấp thu UV-Vis hoàn toàn phù hợp 5 Tính chất sinh học của vật liệu đồng nano đƣợc thể hiện qua khả năng kháng và diệt nấm hồng (Corticium... Kết quả từ quá trình khảo sát này sẽ đƣợc đối chiếu với nội dung nghiên cứu quá trình tổng hợp đồng nano từ tiền chất đồng nitrat Từ đó quy luật về sự hiệp đồng bảo vệ các hạt đồng nano khi sử dụng đồng thời chất bảo vệ có khối lƣợng phân tử lớn (PVP, PVA) và chất bảo vệ có khối lƣợng phân tử nhỏ (trinatri citrat) sẽ đƣợc làm rõ, hệ chất bảo vệ tốt nhất cho quá trình tổng hợp đồng nano từ kết luận này... khác, so sánh với kết quả khảo sát theo nhiệt độ của nội dung nghiên cứu từ tiền chất đồng nitrat, cũng có thể khẳng định thêm vai trò của chất trợ phân bố trinatri citrat trong quá trình kiểm soát kích thƣớc của các hạt đồng nano hình thành: sự có mặt của trinatri citrat với hàm lƣợng thích hợp thì quá trình tổng hợp sẽ dễ dàng tạo ra các hạt nano đồng có kích thƣớc nhỏ và đồng đều trong khoảng nhiệt