01 GIÁODỤC DỤC VÀ BộBộ GIÁO VÀĐÀO ĐÀOTẠO TẠO TRƯỜNG ĐẠI ĨIỌC TRƯỜNG ĐẠI HỌCVINH VINH PHAN THỊ NGỌC LAN PHAN THỊ NGỌC LAN BIÊN SOẠN CHUYÊN ĐÈ PHẢN ỨNG CHUYỀN BIÊN SOẠN ĐÈDƯỠNG PHẢN HỌC ỨNG VỊ HÓA HỌC HỮUCHUYÊN DÙNG BỒI CHUYỀN VỊ HÓA HỌC HỮU DÙNG SINH GIỎI HÓA HỌC Ở TRƯỜNG TRUNG HỌC BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI HÓA HỌC PHỔHỌC THÔNG Ở TRƯỜNG TRUNG PHÓ THÔNG Chuyên ngành: Lí luận PhưoTLg pháp dạy học môn hóa học Mã số: 60.14.10 LUẬN VĂN THẠC sĩ KHOA HỌC GIÁO DỤC LUẬN VĂN THẠC sĩ KHOA HỌC GIÁO DỤC Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS CAO Cự GIÁC NGHẸ AN-2013 NGHỆ AN - 2013 32 KÍ Giáo HIỆU CÁC CHỮ LỜI CÁM TẮT ƠN TRONG LUẬN VĂN dục - Đào tạo VIÉT GD-ĐT HS Nxb PGS THPT TN TNSP TS Đe hoàn thành Học luận sinh văn này, nhờ đến giúp đỡ người Nay xin gửi lời cảm ơn sâu sắc Xin gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy giáo PGS.TS Cao Cự Giác, giúp đỡ em nhiệtNhà tình,xuất tậnbản tâm dạy chuyên môn lẫn phương pháp thực luận văn Thầy quan tâm ý theo dõi tiến trình thực Phó Giáo sư Xin gửi lờiTrưng cảm học ơn phổ tới thông thầy giáo PGS.TS Lê Văn Năm thầy giáo TS Lê Danh Bình dành nhiều thời gian đọc viết nhận xét Thực nghiệm cho luận văn Thực nghiệm sư phạm Xin gửi lời chân thành cảm ơn đến thầy cô giáo trường phô Tiến sĩsư phạm giúp đỡ tạo điều kiện nhiều thông tiến hành thực nghiệm để thực tốt luận văn Xin gửi lời cảm ơn chân thành đến quý thầy cô trường Đại học Vinh, người truyền đạt kiến thức làm tảng cho em thực luận văn Xin cảm ơn người bạn động viên giúp đỡ mặt vật chất tinh thần suốt trình thực luận văn Nghệ An, ngày 10 tháng 10 năm 2013 Iiọc viên Phan Thị Ngọc Lan MỤC LỤC MỤC LỤC MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Mục đích nghiên cún Nhiệm vụ đề tài Giả thuyết khoa học Khách thể đối tượng nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu 10 Đóng góp đề tài 10 CIIƯƠNG Cơ SỞ LÍ LUẬN VÀ THựC TIỄN 11 1.1 MỘT SÓ QUAN NIỆM VÈ HỌC SINH GIỎI 11 1.1.1 Ở nước 11 1.1.2 Ở Việt Nam 12 1.2 NHỮNG PHẨM CHÁT VÀ NĂNG Lực TƯ DUY CỦA MỘT HỌC SINH GIỎI HÓA HỌC 13 1.2.1 Ph ấm chất lực tư cần có học sinh giỏi hoá học .13 1.2.2 .Dấu hiệu nhận biết 15 1.3 PHƯƠNG PHÁP PHÁT HIỆN VÀ TÓ CHỨC BÒI DLrỠNG HỌC SINII GIỎI HÓA HỌC .15 1.3.1 Phương pháp phát 15 1.3.2 Bồi dưỡng học sinh giỏi hoá 15 1.3.2.1 Thành lập đội tuyển 15 1.3.2.2 .Ke hoạch tổ chức bồi dưỡng 16 1.3.2.3 Nội dung phương pháp bồi dưỡng 16 1.3.2.4 .Sàng lọc đội tuyển 17 1.3.2.5 Chính sách hỗ trợ, động viên, xã hội hoá công tác bồi dưỡng học sinh giỏi 17 1.4 THựC TRẠNG CỦA VIỆC BÓI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI VÀ DẠY HỌC HÓA HỌC Ở CÁC TRƯỜNG THPT 17 1.4.1.2 Đố i tượng - Địa bàn - Nội dung điều tra 18 1.4.1.3 Kế t điều tra .18 1.4.2 Giớ i thiệu kì thi Olympic hoá học quốc tế, khu vực, quốc gia tỉnh thành 20 1.4.2.1 .Oly mpic Hóa học Quốc tế (International Chemistry Olympiad: IChO) 20 1.4.2.2 Kỳ thi chọn học sinh giỏi quốc gia lớp 12 trung học phổ thông .22 1.5 KHÁI NIỆM VÈ CHUYÊN ĐỀ BÒI DƯỠNG HỌC SINII GIỎI HÓA HỌC 23 1.6 TẦM QUAN TRỌNG CỦA CHUYÊN ĐỀ PHẢN ỨNG CHUYỂN VỊ TRONG HÓA HỮU DÙNG BÒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI HÓA HỌC 23 TIỂU KÉT CHƯƠNG 24 CHƯƠNG 25 BIÊN SOẠN CHUYÊN ĐẺ PHẢN ỨNG CIIUYẺN VỊ TRONG HÓA HỮU DÙNG BÓI DƯỠNG HỌC SINII GIỎI HÓA HỌC Ở TRƯỜNG TRUNG HỌC PHỔ THÔNG 25 2.1 NGUYÊN TẮC BIÊN SOẠN CHUYÊN ĐÊ 25 2.2 MỤC TIÊU CỦA CHUYÊN ĐỀ .25 2.2.1 kiến thức 25 2.2.2 kỹ 26 2.2.3 thái độ 26 2.3 BIÊN SOẠN PHẦN SỞ LÝ THUYẾT 26 2.3.1 Ch uyển vị dãy no (chuyển vị 1,2 nucleophin) 26 2.3.1.1 Ch uyển vị đến nguyên tử cacbon 26 2.3.1.1.1.; Ch uyển vị Vanhe - Mecvai (Wagner - Meerwein) 26 2.3.1.1.2.; .Chuyển vị Pinacol - Pinacolon 35 2.3.1.1.3.; Chuyển vị Voníơ (Volíĩ) 39 2.3.1.1.4.; .Chuyển vị Benzilic 41 2.3.1.2 .Sự 2.3.1.3.1.; Ch uyển vị Balơ-Viligiơ (Bayer-Village) .52 2.3.1.3.2.; Ch uyển vị Hydropeoxit 54 2.3.2 Các kiểu chuyển vị 1,2 electrophin đồng li .55 2.3.2.1 Sự chuyển vị 1,2 electrophin 55 2.3.2.1.1.; Ch uyển vị Steven (Stevens) 56 2.3.2.1.2.; .Chuyển vị Vittic (Wittig) 57 2.3.2.1.3.; Chuyển vị Sommelet 59 2.3.2.1.4.; Chuyển vị Favorski 60 2.3.2.1.5.; Chuyển vị Neber 62 2.3.2.2 Sự chuyển vị 1,2 đồng li 62 2.3.2.2.1.; Ch uyển vị Aryl 1,2 63 2.3.2.2.2.; Ch uyển vị Ilalogen 1,2 64 2.3.3 Sự chuyển vị từ nhóm vào vòng thơm 66 2.3.3.1 Sự chuyển vị từ nguyên tử oxi vào vòng thơm .66 2.3.3.1.1.; .Chuyển vị Frai 66 2.3.3.1.2.; Chuyển vị Claizen 68 2.3.3.2 Sự chuyển vị từ nguyên tử Nitơ vào vòng thơm .74 2.3.3.2.1.; .Sự chuyển vị nhóm ankyl 74 2.33.2.2 Chuyển vị nguyên tử halogen 75 2.3.3.23 Chuyển vị nhóm arylazo 77 233.2.4 Chuyển vị nhóm nitrozơ (chuyển vị Fisơ-IIep) 78 233.2.5 Chuyển vị Benziđin 79 233.2.6 Chuyển vị N-ankylanilin Dạng 2: Xác định sản phâm phản ứng 98 Dạng 3: Tổng hợp điều chế chất 104 Dạng 4: Bài tập tổng hợp .109 2.4.2 Hệ thống tập tuyển chọn đề xuất 115 2.5 SỬ DỤNG HỆ TIIỔNG BÀI TẬP 120 2.5.1 Vào việc phát học sinh giỏi 120 2.4.2 .Bồi dưỡng học sinh giỏi 121 TIỀU KÉT CHƯƠNG .121 CHƯƠNG THựC NGHIỆM SƯ PHẠM 122 3.1 MỤC ĐÍCH CỦA THựC NGHIỆM SƯ PHẠM 122 3.2 NHIỆM VỤ CỦA THựC NGHIỆM SƯ PHẠM 122 3.3 CHUẨN BỊ CHO THựC NGHIỆM SƯ PHẠM 122 3.3.1 Chọn mẫu thực nghiệm 123 3.3.2 .Chọ n giáo viên thực nghiệm 123 3.4 QUÁ TRÌNH THựC NGHIỆM SƯ PHẠM 123 3.4.1 .Tiến hành thực nghiệm sư phạm 123 3.4.2 Kiể m tra kết thực nghiệm sư phạm 123 3.4.3 .Phâ n tích định tính kết kiểm tra 124 3.4.4 Phâ n tích định lượng kết kiểm tra 124 3.5 XỬ LÝ KÉT QUẢ THựC NGHIỆM SƯ PHẠM 125 3.5.1 .Xử lý kết kiểm tra .126 3.5.2 Phân tích kết thực nghiệm sư phạm 128 TIỀU KÉT CHLTƠNG .131 137 KÉT LUẬN CHUNG VÀ ĐỀ NGHỊ 133 MỞ ĐÀU Lý chọn đề tài Có thể nói thời vậy, nước ta nước khác giới, nguồn nhân lực nhân tài nhân tố định phát triển xã hội Đây chân lý thực tiễn lịch sử xã hội phát hiện, đúc kết, truyền bá ngày khang định, thừa nhận rộng rãi, thiết nghĩ, không cần phải chứng minh Trong thời đại chúng ta, yêu cầu Đảng, Hồ Chủ Tịch Nhà nước ta thể rõ văn kiện, văn giáo dục, đào tạo người xây dựng chế độ xã hội mới, đặc biệt giai đoạn công nghiệp hóa, đại hóa đất nước với mục đích dân giàu, nước mạnh, xã hội công bằng, dân chủ văn minh Trong văn kiện, văn lên điếm cần đào tạo người có đức, có tài, hồng chuyên với dẫn quan trọng cần phát hiện, bồi dưỡng hệ trẻ từ ghế nhà trường, không bỏ sót, bỏ quên sớm tốt Ngày với phát triển vũ bảo Khoa Học - Kỹ Thuật, bùng nổ công nghệ cao Việc phát bồi dưỡng nhân tài cấp thiết hon bao giò hết mà kinh tế tri thức bùng nô toàn giới Đe đáp ứng yêu cầu phát triển đất nước, Đại hội Đại biểu toàn quốc lần thứ IX Đảng cộng sản Việt Nam khẳng định “Phát triển Giáo dục - Đào tạo động lực quan trọng thúc nghiệp Công nghiệp hóa - Hiện đại hóa; điều kiện phát huy nguồn lực người, yếu tố để phát huy nguồn lực người, yếu tố đê phát triển xã hội, tăng trưởng kinh tế nhanh bền vững” Đe quán triệt quan điểm Dảng, bên cạnh nhiệm vụ đào tạo toàn diện cho hệ trẻ Ngành giáo dục đào tạo có nhiệm vụ quan trọng phát bồi dưỡng nhũng học sinh có khiếu môn học bậc phố thông nhằm đào tạo em trở thành nhân tài tương lai đất nước Nhiệm vụ thực thường xuyên trình dạy học, qua kỳ thi chọn học sinh giỏi bôi dưỡng học sinh giỏi cấp Hóa học hữu - khoa học hàng chục triệu chất Cacbon môn học Trong năm học gần dạy học theo chương trình làm cho giáo viên học sinh gặp không khó khăn, đặc biệt với công tác bồi dưỡng học sinh giỏi Thực tiễn đòi hỏi cấp thiết hệ thống dạng tập hóa học phản ứng hợp chất hữu thích họp cho việc bồi dưỡng học sinh giỏi (BDHSG) bậc trung học phô thông, vấn đề nhiều tác giả quan tâm nghiên cứu dạng tài liệu cho cấp học cao phổ thông, phần chuyển vị hóa hữu dùng bồi dưỡng học sinh giỏi Ilóa phổ thông Xuất phát từ lí chọn đề tài nghiên cứu là: “Biên soạn chuyên đề phản ứng chuyển vị hóa học hữu dùng hồi dưỡng học sinh giỏi hóa học trường trung học thông”, với mong muốn tài liệu tham khảo có ích cho thân đồng nghiệp việc thực nhiệm vụ BDHSG giúp em hiểu sâu sắc chất phản úng hóa học hóa hữu Mục đích nghiên cứu Xây dụng sở lí thuyết dạng tập bản, nâng cao phần chuyển vị đế bồi dưỡng học sinh giỏi hóa học bậc trung học phố thông Nhiệm vụ đề tài 1) Nhiệm vụ nghiên cứu sở lí luận có liên quan đến đề tài 2) Nghiên cứu chương trình hóa học phổ thông ban Khoa học tự nhiên, chương trình nâng cao hóa học, phân tích đề thi học sinh giỏi phần phản ứng hợp chất hữu để từ xác định: - Hệ thống kiến thức cần mở rộng phát triển - Các dạng tập cần trọng xây dựng 10 2) Đối tượng nghiên cứu: Các dạng tập phần chuyển vị đế bồi dưỡng học sinh giỏi hóa học trường THPT Phương pháp nghiên cứn 1) Phương pháp nghiên cứu lí luận - Nghiên cứu sở lí luận liên quan đến đề tài - Nghiên cúu nội dung chương trình sách giáo khoa hóa học lớp 11,12 nâng cao đồng thời vào tài liệu hướng dẫn nội dung ôn thi chọn học sinh giỏi cấp 2) Phương pháp nghiên cứu thực tiễn - Tìm hiểu trình dạy bồi dưỡng HSG hóa học khối THPT, từ đề xuất vấn đề cần nghiên cứu - Trao đổi tổng kết kinh nghiệm vấn đề bồi dưỡng HSG với giáo viên có kinh nghiệm vấn đề Trong phương pháp thực tiễn phương pháp thực nghiệm sư phạm phương pháp phổ biến Mục đích phương pháp nhằm xác định tính đắn giả thuyết khoa học, tính hiệu nội dung đề xuất Phương pháp xử lí thông tin: Dùng phương pháp thống kê toán học khoa 11 CHƯƠNG Cơ SỞ LÍ LUẬN VÀ THựC TIỄN 1.1 MỘT SÓ QUAN NIỆM VÈ IIỌC SINH GIỎI 1.1.1 nước Có thể nói, tất nước coi trọng vấn đề đào tạo bồi dưỡng học sinh giỏi chiến lược phát triển chương trình GD phố thông Nhiều nước ghi riêng thành mục dành cho HSG, số nước coi dạng giáo dục đặc biệt chương trình đặc biệt Phần lớn nước ý bồi dưỡng HSG từ Tiểu học Cách tổ chức dạy học đa dạng: có nước tổ chức thành lớp, trường riêng số nước tổ chức hình thức tự chọn course (khóa học) mùa hè, số nước trung tâm tư nhân trường đại học đảm nhận - Nhìn chung nước dùng hai thuật ngữ giữ (giỏi, có khiếu) talent (tài năng) Luật bang Georgia (Hoa Kỳ) định nghĩa HSG sau: “HSG học sinh chứng minh trí tuệ trình độ cao/và có khả sáng tạo, thể động học tập mãnh liệt/và đạt xuất sắc lĩnh vực lý thuyết/khoa học; người cần giáo dục đặc biệt/và phục vụ đặc biệt để đạt trình độ tương ứng vói lực người đó” - (Georgia Law) - Cơ quan GD Hoa Kỳ miêu tả khái niệm “Học sinh giỏi” sau: Đó học sinh có khả xuất sắc lực nôi trội lĩnh vực trí tuệ, sáng tạo, khả lãnh đạo, nghệ thuật, lĩnh vực lí thuyết chuyên biệt Những HS nảy thể tài đặc biệt từ tất bình diện xã hội, vãn hóa kinh tế” - Nhiều nước quan niệm: ỈỈSG dứa trẻ có lực lĩnh vực trí tuệ, sáng tạo, nghệ thuật lực lãnh đạo lĩnh vực lí thuyết Những học sinh cần có phục vụ hoạt động không theo điều kiện thông thường nhà trường nhằm phát triển đầy đủ lực vừa nêu Tuy vậy, có số nước trường lóp chuyên cho HSG Nhật Bản số bang Hoa kỳ Chang hạn: Từ 2001, với đạo luật “Không đứa trẻ bị bỏ rơi” (No Child Left Behind) giáo dục IISG Georgia 138 136 137 30 PGS.TS.ĐỖ Đình Rãng, PGS.TS Đỗ Đình Bạch, TS Nguyễn PHỤ LỤCThị Thanh PhongLUC (1999), Hóa học hữuPIIIÉU tập ĐIÈLT 1,2,3 Nxb Giáo Dục PIĨU 1: MẪU CÁC TRA 31 Đỗ Đình Rãng (2009),Hóa Hữu cơ, Tập I, Nxb Giáo dục 32 Đỗ Đình Rãng (2009),Hóa Hữu cơ, Tập II, Nxb Giáo dục ên dạng tập -IIọ mứcvà độ nhậnRãng thức(2009), Hóa Hữu cơ, Tập III, Nxb thoại: tên: .Tuổi: Điện 33 Dỗ Dinh Giáo dục 34 Trần Quốc Son (1979), Cơ sỏ’ lý thuyết Hóa hữu cơ, Tập II, Nxb Giáo dục học sinh 35 Trần Quốc Son (2011),Giáo trình sở Hóa hữu cơ, Tập 1, Nxb ĐH Sư -phạm Trình độ chuyên môn: 36 Trần Quốc Son (2011),Giáo trình sở Hóa hữu cơ, Tập 2, Nxb ĐH Sư phạm □ Cao đẳng □ Đại học □ Học viên cao học 37 Trần Quốc Sơn (2010), Giáo trình sở Hóa hữu cơ, Tập 3, Nxb ĐH Sư phạm Biên soạn dục dạng bài□ tập dùng IISG vị: 38 Thạc Bộ Giáo Dào tạo - Các thi dưỡng học sinh giỏiphần quốc chuyến gia hoá học □ sỹ Tiến sỹ đềbồi -39.HệAdvanced thống tập dùng bồi dưỡng IISG thường trích từ: Oganic Chemistry - Part B, Reactions and Synthesis Kluwer - Nơi công tác: Quận (Huyện): Tỉnh (Thành phố): Academic Publishers □ Đe thi cáctrường: năm trước □ Tài liệu download từ mạng internet -40.Loại hình Name Reactỉons, Phil s Barar (2006), Laĩollan 41 Kiều Nguyễn Tuờng Vy (2011), Xây dựng hệ thong tập chế phản ứngSách hóa hữu chuyên dùng □ □ Nguồn khác lập □ Chuyên □ Công hóa hữu dùng hồi dưỡng HSG dạy học lóp chuyên hóa học trường THPT - Luận văn Thạc sĩ, ĐII Vinh □ Công Tổ chuyên soạn tái có chỉnh sửa từnglập/Tư năm thục □ lập tựmôn chủ biên tài □ Dân - Hệ thống tập sử dụng Đe góp phần vào công tác nghiên cứu khoa học giáo dục, đồng thời góp phần vào □ Nguồn tài liệu để tham khảo □ Hầu không sử dụng 1.2 Xin quý thầy (cô) vui lòng cho biết: Quý thầy cô sử dụng dạng tập trinh bồi dưỡng HSG? Và dạng tập có đáp ứng yêu cầu chương trình bồi dưỡng HSG hay không? Xin chân thành cảm ơn giúp đỡ quý Thầy (Cô)! PHU LUC 2: GIÁO ÁN CHUYÊN ĐÈ PHẢN ỨNG CHUYỀN VỊ TRONG HÓA HỮU CO DÙNG BỒI DƯỠNG HỌC SINII GIỎI Bài: CÁC PHẢN ỨNG CHUYỀN VỊ 140 139 141 Chuẩn bị HS A Mục tiêu kiến thức ược tìm hiểu nghiên cứu tại1.nhà + Giải thích chế phản ứng dựa a HS- biết: Tìm hiếu, nghiên cứu tài liệu nhà phản ứng chuyển vị theo phản ứng tổng quát - Tên phản ứng; nhóm (mỗi nhóm đến HS tùy điều kiện tình hình lớp) + Cho vài ví dụ minh họa cụ thể - Sơ đồ đặc điểmcác củatrường phản ứng hợp khác + Nhóm 1: Phản ứng chuyển vị đến nguyên tử cacbon b + HShiểu: Nhóm 2: Phản ứng chuyển vị đến nguyên tử nitơ HS nhóm khác đặt câu hỏi thắc + Nhóm 3: Phản ứng chuyển vị đến nguyên tử oxi phản ứng chuyến vị Cơ chế V nhận xét chốt lại + kiếnNhóm thức Trả 4: lờiPhản ứng chuyển vị dãy chưa no HSnhóm vân durì2: giải thích câu hỏic mà thuyết trình (Các phản ứng cho phản ứng tổng quát Yêu cầu HS nhà tìm hiểu chưa làm rõ chế phản ứng nêu trên) - Vận dụng chế phản ứng vào phân tích chế trường hợp cụ thể hản ứng chuyển vị khác tìm hiểu + + Chuyển Chuyển HS ghi nhận phản ứng khác - Xácvòng định cấuthơm trúc sản phẩm điều chế chất dựa vào chế vào vị phản ứng 1,2 electrophin vị kỹ V nêu thêm vài phản ứng mà HS chưa tìm yêu cầu HS phân tích lớp - Tiếp tục hình thành củng cố kỹ năng: chế phản ứng + Dự đoán, kiếm tra, kết luận phản ứng thuộc kiếu chuyến vị V cần phân tích kỹ cho HS thấy đặc Phiếu tập điểm phản ứng chuyển vị, điều kiện xảy + Viết chế minh hoạ cho trường hợp cụ thể HS nắm phương pháp làm oạt động 2: ửng dụng vào dạng tập Dạng phân tích chế phản ứng cụ thể + Phân biệt chế chuyển vị khác luyện tập dạng cụ thể o IIS nắm phương pháp làmđược từngbàidạng + Giải tập: phân tích chế, xác định sản phẩm, tổng hợp điều tập chế chất + Dạng tập 3.về vềphân tíchthái cơđộchế tình cảm, + Dạng tập xác định cấu trúc Giúp em yêu thích môn học hơn, có ý thức tự giác học tập HS lên bảng làm tập V yêu cầu số HS lên sửapháp sử tậpdụng bảng Phương yêu cầu HS khác nhận xét 142 Bài tập tuyển chọn đề xuất Bài Dạng tổng họp điều chế chất PĨIU LUC 3: IIƯỚNG DẪN GIẢI BÀI TẬP PĨIẰN IIỆ THỐNG BÀI TẬP TUYẺN CHỌN VÀ ĐÈ XUẤT Bài 1: Hưỏng dẫn: Dạng xác định sản phẩm phản úng Bài 2: Huống dân: 143 5- ỗ+ AN ộ \ X CH2=CH—CH2-CH2-CH=CH—OMgBr c CH2=CH—rCH2-MgBr r* 5- (B) HjO+ thủy phâu CH2=CH—CH2-CH2-CH=CH—OH (C) tautome hóa w CH2=CH—CH2-CH2-CH2—CH=O (D) CH2—CH CH2—MgBr H2° ► CH2=CH -CH2—CH CH=CH2 -MgBr(OH) I OH Vết iot, t° -H2O (F) Bài 3: (Bài dạng 1) Bài 4: (Bài dạng 4) Bài 5: HưÓTig dân: H 2O M. — 144 9—CH2—Cỷỉ5—X - 10 A © o -N2 XQHsGP^NH—COOCH3 ^H3°H X—C6H5-CH2-N=C=0 b) Phản ứng có giai đoạn chuyển vị gốc benzyl định tốc độ phản ứng gọi chuyến vị Curtius, tương tự chuyển vị IIoíTmann, nên phản ứng tăng có nhóm +c +1 nhân phenyl hay X = OCH3 > CH3 > H > C1 > NO2 c) Azit từ xeton hay anđehit: ỌH TJ1Ị R—c—R HN3^ © R—C-N-N=N -H?Ơ © Bài 6: Ỉĩưóri2 dân: Đối với trans- có nhóm OII e,e hay a,a cấu dạng e,e tạo cacbocation có c vòng vị trí anti nên chuyến vị rút vòng thành xiclopentan: 145 Cấu dạng a,a tạo cabocation có nhóm OH vị trí anti nên chuyển vị cho họp chất peoxy có nhóm che khuất nên không thuận lợi lượng dễ thủy phân điều kiện thực nghiệm cho trans-a,a- 1,2-diol ban đầu: OH Có thể rút ra: - Phản ứng chuyển vị không rút vòng nhóm nhóm chuyển vị định hướng a 146 Đồng phân trans có nhóm NII2 e, OII a nên có sản phẩm rút vòng chuyển vị CôIIs: Còn đồng phân cis- có nhóm NH2 OH a sản phẩm diol xiclohexan OH Bài 8: Hướng dẫn: -metylxiclohexen: OH 147 Giải thích: Một nguyên tử li chuyến vị hidrua tạo cacbocation bậc bền cacbocation bậc Sản phẩm Zaixep chiếm ưu thế: b) Xiclopenten: Giải thích: Trường hợp có chuyển vị cạnh CH vòng tạo cacbocation bậc 2, tạo vòng bền vòng ban đầu: Bài 9: Hướng dẫn: a) Cacbocation bậc RCH2(+) xếp lại nhờ chuyển vị hidrua để tạo cacbocation bậc bền hơn, sản phẩm ank-2-en tạo b) Sản phẩm dự đoán theo quy tắc Maccopnhicop 3-brom-2,3đimetylbutan: CH3 pu -m-ĩ—n m-T + H H + CH3 I©I CH2=CH-C—CH3 -H->C—CH—c—CH3 I * CH3 CH3 H BI- CH3 Br _ III >> ĨBC—CH-C—CH3 I CH3 v H (bền) 148 © CH3 C—CH-C—CH3 CH3 „ H3C—CH-C—CH3 Br C—CH-Ọ—CH3 Bài 10: Hưởng dẫn: a) CH3-CH2-CH2-CH2 -► CH3—CH=CH-CH3 (trans-) OH Cơ chế: Trước hết có tạo thành cacbocation bậc 1: CH3-CH9-CH9-CH9 CH3-CH2-CH2-CH2 (kém bền) Cacbocation bậc bền, dễ xảy chuyến vị hidrua nguyên tử H với cặp electron từ c2—»Ci qua trạng thái chuyển tiếp để tạo cacbocation bậc hai bền hơn: © CH3-CH2-CH-CH2 r ^H © —► |CH3-CH2-CH-CH2 J —► CH3—CH2—CH-CH3 (trạng thái chuyển tiếp) Sau đó: CH3 H (Sản phẩm tạo theo quy tắc Zaixep dạng trans- bền dạng cis- hạn chế đẩy hai nhóm CH3) © b) Trong trường hợp cacbocation bậc hai là: ^ C(CH3)3 kbông bền © ( ©o o 149 y ỸH3 CH3 CH3—C—C—CH3 —©*- CH3—CH-C—CH3 ÓH CH3 "H2° VCH3; -► CH3—CH-ẹ—CH3 1 ch —c=c' \ ,CH3 c) Trirớc hết H+ cộng vào nối đôi c=c (A E ) để tạo cacbonium bậc II Sau có chuyển vị II để tạo ion cacbonium bậc III bền lại ổn định nhóm CôIIs’ Cuối cộng li20 vào cacbonium bậc ba đế tạo thành © CH2=CH— CH-CH3 CH3—CH-CH-CH3 C6H5 © —CH2-C=CH3 OH H2O Bài 11: Hưởng, dẫn: Phản úng khử HX cho hiệu suất cao phản úng khử nước phản úng khử nước có kèm theo chuyển vị hidrua dẫn đến cacbocation trung gian bậc bền để tạo sản phẩm 2,3-đimetylbut-2-en Bài 12: Hướng dẫn: Đây phản úng Claisen-Schmidt CH -C—H + EtO° © o CH —c—H + EIOH C H S - C H - CH ,^:— H C H -c—H + CH —c—H ío ố "II —CH=CH—c—H 1) + o H —c H—CH OH -c—H 150 CH,—c—CH, + Eto C6H5-CH=CH— C—CH3 CH, —c—CH, + EtOH 1) + H •*- ị C6H5 -CH—CH2 2)-H20 —C—CH3 Ô CfiH, —c—H C6HS - CH = CH — C — CH c— CH —CH— C H I C Ổ H -CH=CH—c—CH =CH—C H C6H5 0 Bài 13: Ilưóng dân: Đây phản ứng chuyên vị Wagner-Meerwein a) b) /Pị |ẮPị - CH = CH — C — CH — CH - C H fpi OH 151 í) 152 Bài 14:1ỉưóng dẫn: Dây phản ứng chuyển vị Wolft' ị Ag20 (-N2) 0 — OBH Bài 15: Hưởng dẫn: H3C A ir >2 H H3C-C-U-CH3 OH H3cps A H3C OH Ph (Z) - Acetophenol oxim H3C •• C=N N - Metylaceamid r*' - PH 2) Ph-C-S-CH3 © 154 153 OọN Ph N -C“B °2 tốt b) Các chất xúc tác PCI TsCl biến nhóm - OH thành o^“ nhóm xuất Pn OH hon (tính bazơ yếu hơn) Thực vai trò axit ừong phản Beckmann không N - (pứng - Nitrophenyl) benzamid (E) - Nitrobenzophenon oxim biết rõ Như câu a) axit sulíiinc giúp proton hóa nhóm - OH,tuy nhiên OoN OoN ph-c-y—(> nhóm - OH biến thành - OSO3H Trong câu c) PCI3NO biến OH thành-0PCI4 /-=NS PC13 Ph (E) - Nitrobenzophenon oxim Ph OH @OH2) > Ph OH '~ Ph © _•• H,0 _ © Ph - -C^=N -Ph - »■ Ph -r. M Ph + Cl® I HÓH ^Ấ H3C—c—N—C3H7 - n N - (nậropyl) acetoammid H TsCl N - metyl n - propyl cetoamid (Z) Metyl n - propyl cetoxim OH A «• Ph Ph c © N Ph Ph—C=N—Ph "c=N A 0H H2O Ph OH c) Đây phản ứng chuyển vị Beckmann: oxim đun nóng cóPh—Ọ=N—Ph xúc tác axit Ph—Ọ—N—Ph có phản ứng chuyển vị để biến thành amid Trong hai0 nhóm ankyl gắn c = N, I” N - phenyl benzamid (A) nhóm ankyl gắn vị trí anti nhóm -OII chuyển vị H H © + Ph - NH2 (B) - Naptol N=N (C) 155 [...]... dưỡng học sinh Hóa phổ SOẠNvịCHUYÊN ĐÈ cơ PHẢN CHUYỂN VIgiỏi TRONG HỮU DƯỠNG HỌC SINH Giòi thôngHÓA thì còn rất ít.CO Vì DÙNG vậy mụcBỒI tiêu kiến thức của chuyên đề là giúpHÓA các đồng HỌC Ở TRƯỜNG TRUNG HỌC PHỎ THÔNG nghiệp và các em học sinh hiểu sâu sắc hơn về bản chất các phản ứng chuyển vị trong2.1 hóa hữu cơ ở trường trung SOẠN học phổCHUYÊN thông ĐÈ NGUYÊN TẮC BIÊN 1 Chọn lọc các nội dung cơ. .. chuyển phố thông trung trung học cơ sở Trong đó việc lớp học cuối về phản vị làm chohọc họcv sinh thấy được sự thú vị của nghiênhọc cứuhóa sâuhọc, về bản và học các hướng củacái cácnhìn phảnmới ứngv hữu khoa nhấtchất là hóa hữu cơ, biến giúpđổi cácsản emphẩm có một sự cơ còn Trong chúng ta thường sát thích các phản ứngtăng củahứng hợp biến đốirất cựcít.tiểu của Hóa phảnHữu ứng cơ trong hóa hữu cơ Từkhảo đó... khảo đê học sinh tự học 1.6 TẦM QUAN TRỌNG CỦA CHUYÊN ĐÈ PHẢN ỨNG CHUYỂN VỊ TRONG HÓA HỮU cơ DÙNG BỒI DƯỠNG HỌC SINII GIỎI HÓA HỌC Cấu tạo của các chất hữu cơ là nền tảng cơ bản để nghiên cứu các tính chất lý 24 khác thường là cạnh đó Hiện tượng này được gọi là chuyển vị Hiện tượng chuyển vị rất đa dạng và phong phú Vì vậy phản ứng chuyến vị là một phần kiến thức khá hấp dẫn dùng để bồi dưỡng học sinh. .. phátvịhiện bồi kiện phản ứng hoặc dựa vào chất tham gia phản ứng trong phản ứng hữu cơ, cách dưỡng HSG viết phương trình, viết sơ đồ cơ chế của phản ứng chuyển vị và biết được sự biến 2.2 MỤC TIÊU CỦA CHUYÊN ĐÈ đổi cực tiểu của các phản ứng trong hóa hữu cơ 2.2.1 về kiến thức 2.2.3 về thái độ Hóa học hữu cơ - khoa học lớn về hàng chục triệu chất của Cacbon là môn học ởTừ những cấp úng bậc chuyển phố thông. .. giỗi hóa học ở trường trung học phổ thông, là một kiến thức quan trọng trong phần hóa hữu cơ TIẺU KÉT CHƯƠNG 1 Hoàn thành chương 1, chúng tôi đã giải quyết các vấn đề sau: - Phân tích tầm quan trọng của việc bồi dưỡng học sinh giỏi ở cấp THPT, thực trạng về bồi dưỡng HSG cùng những thuận lợi và tồn tại trong công tác bồi dưỡng HSG ©u X —'u /1 26 25 CHƯƠNG2 tuy vậy BIÊN phần chuyến trong hóa hữu dùng ỨNG. .. đó kích và làm chấthọc hữutập cơmôn trên hóa cơ sở biếnlàđổi thú củacủa cácnhững em, nhất với cực học tiểu sinhcấu giỏi. tạo, nghĩa là thừa nhận rằng trong phản ứng hóa học chỉ các nhóm chức thay đôi, còn phần gốc hidrocacbon vẫn 2.3 BIÊN SOẠN PHẢN cơ SỞ LÝ THƯYÉT được bảo toàn Nguyên tắc đó tỏ ra đúng đan rất nhiều trường họp, rất bổ ích trong 2.3.1 Chuyển vị trong dãy no (chuyển vị 1,2 nucleophỉn)... và học sinh vẫn phải đảm bảo quá trình học tập và dạy học của trường THPT - Từ năm 2007, Bộ GD - ĐT bỏ quy định tuyển thẳng đại học đối với học sinh giỏi quốc gia khiến học sinh phải cân nhắc khi tham gia các đội tuyển đi thi - Hiện nay áp lực thi tốt nghiệp và đại học rất lớn nên việc học sinh và phụ huynh không mặn mà với thi học sinh giỏi, đặc biệt là tình trạng học sinh lớp 12 bỏ thi học sinh giỏi. .. 1.4 THỰC TRẠNG CỦA VIỆC BÒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI VÀ DẠY 18 triển của đề tài - Thông qua quá trình điều tra, đi sâu phân tích, đánh giá các dạng bài tập về cơ chế phản ứng Hóa hữu cơ mà hiện nay giáo viên của các trường THPT sử dụng dùng đế bồi dưỡng học sinh giỏi nhằm phục vụ cho mục tiêu thi các kì thi HSG các cấp Từ đó đánh giá được hiệu quả của việc sử dụng bài tập hóa học cũng như những hạn chế còn... bảng Tất cả các thí sinh ở các tỉnh thành đều làm chung một đề Mỗi thí sinh chỉ tham dự một môn thi 1.5 KHÁI NIỆM VÈ CHUYÊN ĐÈ BÒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI HÓA HỌC Chuyên đề hóa học là một nội dung hoá học được biên soạn có tính chất hệ thống, nâng cao cập nhật phục vụ cho mục đích bồi dưỡng HSG Cấu trúc chuyên đề bao gồm: + Phần 1: Tóm tắt lý thuyết cơ bản và nâng cao + Phần 2: Hệ thống bài tập áp dụng bao... NĂNG Lực TƯ DUY CỦA MỘT HỌC SINII GIỎI HÓA HỌC 1.2.1 Phấm chất và năng lực tư duy cần có của một học sinh giỏi hoá học Theo PGS Bùi Long Biên (Đại học Bách khoa Ilà Nội): HSG hóa học phải là người nam vững bản chất hiện tượng hóa học, nam vững các kiến thức CO' bản đã được học, vận dụng toi ưu các kiến thức cơ bản đã được học đế giải quyết một hay nhiầi van đề mói (do chưa được học hoặc chưa thấy bao ... học cao phổ thông, phần chuyển vị hóa hữu dùng bồi dưỡng học sinh giỏi Ilóa phổ thông Xuất phát từ lí chọn đề tài nghiên cứu là: Biên soạn chuyên đề phản ứng chuyển vị hóa học hữu dùng hồi dưỡng. .. dùng ỨNG bồi dưỡng học sinh Hóa phổ SOẠNvịCHUYÊN ĐÈ PHẢN CHUYỂN VIgiỏi TRONG HỮU DƯỠNG HỌC SINH Giòi thôngHÓA ít.CO Vì DÙNG mụcBỒI tiêu kiến thức chuyên đề giúpHÓA đồng HỌC Ở TRƯỜNG TRUNG HỌC... DƯỠNG HỌC SINH GIỎI HÓA HỌC 23 TIỂU KÉT CHƯƠNG 24 CHƯƠNG 25 BIÊN SOẠN CHUYÊN ĐẺ PHẢN ỨNG CIIUYẺN VỊ TRONG HÓA HỮU DÙNG BÓI DƯỠNG HỌC SINII GIỎI HÓA HỌC Ở TRƯỜNG TRUNG HỌC