TRƯỜNG ĐẠI HỌC CẦN THƠ KHOA THỦY SẢN LÊ HOÀNG DŨNG PHÂN TÍCH TỒN LƯU TRIFLURALIN TRONG SẢN PHẨM CÁ TRA (Pangasianodon hypophthalmus) BẰNG HỆ THỐNG SẮC KÝ KHÍ LUẬN VĂN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC NGÀNH CHẾ BIẾN THỦY SẢN CÁN BỘ HƯỚNG DẪN Ths TRẦN MINH PHÚ 2011 i LỜI CẢM TẠ Em xin gửi lòng biết ơn sâu sắc đến: Thầy Trần Minh Phú tận tình hướng dẫn em suốt thời gian thực đề tài Ghi lòng biết ơn thầy cố vấn học tập Vương Thanh Tùng giúp đỡ em khoảng thời gian thầy khỏe mạnh Chân thành cảm ơn thầy cô giảng dạy môn Dinh Dưỡng Chế Biến Thủy Sản truyền đạt kiến thức quý báu bổ ích Cảm ơn anh Nguyễn Thanh Phong anh Nguyễn Văn Toàn, cán phòng thí nghiệm nhiệt tình giúp đỡ hướng dẫn em thao tác thực nghiệm trình thực để em hoàn thành tốt đề tài Cám ơn ba mẹ gia đình quan tâm, tạo điều kiện thuận lợi cho em trình học tập thời gian thực đề tài Gửi lời cảm ơn chúc thành công đến tất bạn lớp Chế Biến Thủy Sản K33, người giúp đỡ em thời gian học tập ii TÓM TẮT Đề tài “Phân tích tồn lưu trifluralin sản phẩm cá tra (Pangasianodon hypophthalmus) hệ thống sắc ký khí” thực nhằm mục đích, xây dựng quy trình phân tích dư lượng hóa chất trifluralin sản phẩm cá tra hệ thống sắc ký khí Đồng thời xác định thời gian tồn lưu trifluralin cá tra Đề tài thực gồm nội dung sau: (1) Khảo sát chương trình nhiệt độ cột sắc ký CT1, CT2, CT3, CT4, CT5, CT6 cho quy trình phân tích trifluralin phương pháp sắc ký khí (2) Chọn cột sắc ký thích hợp cho quy trình phân tích trifluralin, khảo sát hai cột Equity-5 SPB-1 (3) Khảo sát dung môi chiết tách trifluralin mẫu cá, sử dụng acetonitril : aceton (1:1) chiết tách, dịch chiết đem cô quay hoàn nguyên n-hexan; Dung môi acetonitril : aceton (1:1), thêm mL n-hexan lọc qua cột nhồi silicagel, đem cô quay hoàn nguyên; Dung môi acetonitril : aceton (1:1), thêm 10 mL nước cất mL clorofom lấy phần dịch phía đem cô quay hoàn nguyên Đối với mẫu nước, sử dụng Ethyacetat Dichlomethan chiết tách trifluralin (4) Gây nhiễm cho cá hai lần hai nồng độ 0,025 ppm 0,05 ppm Sau thu mẫu cá thời gian trước gây nhiễm, sau gây nhiễm lần (6 giờ), sau gây nhiễm lần (6 giờ), ngày, ngày, 15 ngày 30 ngày Kết cho thấy sử dụng cột SPB-1 kết hợp với chương trình nhiệt độ CT6 cho tín hiệu phân tích trifluralin máy sắc ký khí tốt với giới hạn phát 0,3 ppb Sử dụng dung môi Acetonitril : aceton (1:1) chiết tách trifluralin mẫu cá dung môi Etyacetat chiết tách mẫu nước, cho hiệu suất thu hồi cao phương pháp khác với hiệu suất (84,1%) (81,1%) Kết thí nghiệm tồn lưu trifluralin cá tra cho thấy, sau gây nhiễm hai lần hai nồng độ 0,025 ppm 0,05 ppm, nồng độ trifluralin thịt cá bể thí nghiệm giảm xuống theo thời gian Theo dõi 45 ngày sau gây nhiễm lượng trifluralin thịt cá phân tích thấp giới hạn phát iii MỤC LỤC LỜI CẢM TẠ i TÓM TẮT iii MỤC LỤC iv DANH SÁCH BẢNG vii DANH SÁCH HÌNH viii DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT ix Chương ĐẶT VẤN ĐỀ 1.1 Giới thiệu 1.2 Mục tiêu đề tài .2 1.3 Nội dung đề tài 1.4 Thời gian thực đề tài Chương TỔNG QUAN TÀI LIỆU 2.1 Sơ lược Trifluralin 2.1.1 Tên gọi 2.1.2 Tính chất vật lý Trifluralin 2.1.3 Tình hình sử dụng Trifluralin 2.1.4 Ảnh hưởng Trifluralin 2.2 Giới hạn cho phép Trifluralin sản phẩm 2.3 Một số phương pháp phân tích Trifluralin 2.4 Giới thiệu phương pháp sắc ký 2.4.1 Khái niệm phương pháp sắc ký 2.4.2 Cơ sở phương pháp sắc ký 2.4.3 Sắc ký khí 10 Chương 13 VẬT LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 13 3.1 Phương tiện nghiên cứu .13 3.1.1 Địa điểm nghiên cứu .13 3.1.2 Nguyên liệu 13 3.1.3 Thiết bị 13 3.1.4 Hóa chất 13 iv 3.2 Phương pháp nghiên cứu .14 3.2.1 Thí nghiệm 1: Tối ưu hóa hệ thống sắc ký khí cho quy trình phân tích trifluralin 14 3.2.2 Thí nghiệm 2: Khảo sát quy trình chiết tách trifluralin sản phẩm thuỷ sản (cá tra) 17 3.2.3 Thí nghiệm 3: Xác định thời gian tồn lưu trifluralin sản phẩm thủy sản (cá tra) 23 3.3 Xử lý số liệu 25 Chương 26 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .26 4.1 Kết tối ưu hóa hệ thống sắc ký khí cho quy trình phân tích trifluralin 26 4.1.1 Kết chạy sắc ký khí cho dung dịch chuẩn trifluralin áp dụng gradient nhiệt độ khác 26 4.1.2 Kết chạy sắc ký khí cho dung dịch chuẩn trifluralin hai cột Equity-5 SPB-1 28 4.2 Kết khảo sát quy trình chiết tách trifluralin sản phẩm thuỷ sản (cá tra) 29 4.2.1 Trên mẫu cá 30 4.2.2 Trên mẫu nước 31 4.3 Xây dựng phương trình đường chuẩn 32 4.3.1 Đường chuẩn trifluralin mẫu cá 32 4.3.2 Đường chuẩn trifluralin mẫu nước 34 4.5 Giới hạn định lượng 34 4.6 Thí nghiệm xác định thời gian tồn lưu trifluralin sản phẩm cá tra (pangasianodon hypophthalmus) mẫu nước 35 4.6.1 Các yếu tố môi trường 35 4.6.2 Sự tồn lưu trifluralin nước 36 4.6.2 Sự tồn lưu trifluralin cá 37 Chương 39 Kết Luận Và Đề Xuất 39 5.1 Kết luận 39 5.2 Đề Xuất 42 TÀI LIỆU THAM KHẢO 43 Phụ Lục 45 v Phụ Lục 50 Phụ Lục 52 Phụ Lục 54 Phụ Lục 56 vi DANH SÁCH BẢNG Bảng 2.1 Độ hòa tan trifluralin dung môi 25 0C .4 Bảng 2.2 Giá trị LC50 số loài cá Bảng 2.3 Giới hạn dư lượng tối đa (MRL) hóa chất trifluralin thị trường Nhật Bản Bảng 3.1 Chế độ gradient 14 Bảng 3.2 Chế độ gradient 14 Bảng 3.3 Chế độ gradient 14 Bảng 3.4 Chế độ gradient 15 Bảng 3.5 Chế độ gradient 15 Bảng 3.6 Chế độ gradient 15 Bảng 4.1 Kết chạy sắc ký khí cho chuẩn trifluralin áp dụng chương trình gradient nhiệt độ 26 Bảng 4.2 Kết chạy sắc ký khí cho chuẩn trifluralin hai cột sắc ký 28 Bảng 4.3 Diện tích peak trung bình trifluralin mẫu cá quy trình chiết tách khác 30 Bảng 4.4 Diện tích peak trung bình trifluralin mẫu nước quy trình chiết tách khác 31 Bảng 4.5 Tín hiệu (diện tích peak) trifluralin nồng độ khác 32 Bảng 4.6 Diện tích peak dung dịch chuẩn trifluralin nồng độ khác 34 Bảng 4.9 Oxy hòa tan trình thí nghiệm 35 Bảng 4.10 pH trình thí nghiệm 36 Bảng 4.11 Sự tồn lưu trifluralin nước trình thí nghiệm 36 vii DANH SÁCH HÌNH Hình 2.1 Công thức cấu tạo trifluralin .4 Hình 3.1 Sơ đồ thí nghiệm chạy gradient nhiệt độ 16 Hình 3.2 sơ đồ thí nghiệm cho cột sắc ký 16 Hình 3.3 Sơ đồ quy trình 18 Hình 3.4 Sơ đồ quy trình 19 Hình 3.5 Sơ đồ quy trình 20 Hình 3.6 Sơ đồ quy trình 21 Hình 3.7 Sơ đồ quy trình 22 Hình 3.8 Sơ đồ thí nghiệm 24 Hình 3.9 Tiến trình thu mẫu cá thí nghiệm 25 Hình 4.1 Đồ thị diện tích peak chương trình nhiệt độ khác 26 Hình 4.2 Sắc ký đồ chạy chuẩn trifluralin chương trình nhiệt khác 27 Hình 4.3 Sắc ký đồ chạy chuẩn trifluralin máy GC 28 Hình 4.5 Đồ thị biểu thị hiệu suất thu hồi quy trình chiết tách mẫu cá 30 Hình 4.6 Sắc ký đồ trifluralin quy trình chiết tách 31 Hình 4.7 Đồ thị biểu thị hiệu suất thu hồi quy trình chiết tách mẫu nước 32 Hình 4.8 Đồ thị đường chuẩn trifluralin mẫu cá 33 Hình 4.9 Sắc ký đồ chạy chuẩn trifluralin mẫu nồng độ khác 33 Hình 4.10 Đường chuẩn trifluralin mẫu nước 34 Hình 4.11 Sự tồn lưu trifluralin nước theo thời gian thí nghiệm .36 Hình 4.12 Sự tồn lưu trifluralin cá tra 37 Hình 5.1 Quy trình phân tích trifluralin mẫu cá 40 Hình 5.2 Quy trình phân tích triflualin mẫu nước 41 viii DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT WHO World Health Organization EU European Union DT50 Date Time LD50 Lethal Dose LC50 Lethal Concentration PPM Parts Per Million FSH Follicle-Stimulating Hormone LH Luteinizing Hormone GC Gas Chromatography LC Liquid Chromatography ECD Electron Capture Detection FID Flame Ionization Detector LOD Limit Of detection LOQ Limit Of quantitation DEG Diethyllen glycol ix Chương ĐẶT VẤN ĐỀ 1.1 Giới thiệu Hằng năm ngành thủy sản đóng góp phần lớn tổng thu nhập xuất đất nước Thị trường xuất sản phẩm thủy sản không ngừng mở rộng, kim ngạch xuất năm sau tăng năm trước Theo số liệu thống kê Tổng Cục Thống Kê, sản lượng thủy sản tháng đầu năm 2011 ước tính đạt 1990,4 nghìn tấn, tăng 3,3% so với kỳ năm trước (Tổng Cục Thống Kê, 2011) Tuy nhiên, ngành thủy sản phải đối mặt với nhiều trở ngại, rào cản kỹ thuật gây ảnh hưởng nghiêm trọng đến tương lai ngành thủy sản nước ta Một trở ngại vấn nạn ngành dư lượng hóa chất kháng sinh sản phẩm thủy sản, vấn đề quan ngại hầu hết quan kiểm soát thực phẩm giới Ngày 24/2/2005 Bộ Thủy Sản định số 07/2005/QĐ-BTS quy định danh mục 17 loại hóa chất, kháng sinh cấm sử dụng danh mục 34 loại hạn chế sử dụng để kiểm soát hạn chế tối thiểu vấn đề dư lượng kháng sinh thủy sản (www.bannhanong.vietnetnam.net) Năm 2010, nhiều nhà nhập sản phẩm thủy sản Việt Nam kiểm tra phát nhiều lô hàng thủy sản có dư lượng trifluralin vượt mức cho phép, liên tiếp sau nhiều lô hàng khác bị nhiễm hóa chất Ngày 2/4/2010, Bộ Nông nghiệp & PTNT ban hành Thông tư số 20/2010/TT-BNNPTNT việc bổ sung hoạt chất trifluralin vào danh mục hoá chất, kháng sinh cấm sử dụng sản xuất, kinh doanh thủy sản (Bản tin thương mại thuỷ sản, 2010) Đầu tháng 11/2010, Cơ quan thương vụ Việt Nam Nhật Bản thông báo, Bộ Y tế, Lao động Phúc lợi Nhật Bản định tăng cường kiểm tra lô hàng thực phẩm nhập từ Việt Nam sau phát thêm lô hàng tôm đông lạnh có chứa dư lượng trifluralin vượt mức cho phép nước Bộ Y tế, Lao động Phúc lợi Nhật Bản cảnh báo, tiếp tục phát vụ vi phạm tương tự, quan thực kiểm tra 100% lô hàng thuỷ sản nhập từ Việt Nam theo mục 3, Điều 26, Luật vệ sinh an toàn thực phẩm Nhật Bản (Bản tin thương mại thuỷ sản, 2010) Trước tình hình ngày 4/11/2010, Bộ NN PTNT ban hành thông tư số 64/2010/TT-BNNPTNT việc đưa 44 sản phẩm có chứa trifluralin khỏi Danh mục sản phẩm xử lý, cải tạo môi trường nuôi trồng 5.2 Đề Xuất Khảo sát thêm cột sắc ký khác chương trình nhiệt độ khác Nghiên cứu tồn lưu số đối tượng khác tôm sú, cá lóc, cá rô phi… quy mô ao nuôi 42 TÀI LIỆU THAM KHẢO Dương Nhật Long 2005 Giáo trình kỹ thuật nuôi thủy sản nước lợ Khoa Thủy Sản – Đại Học Cần Thơ (trang 19 – 20) Erdogan, M, 2002 Investigation of dichlorvos and Trifluralin pesticide levels in tahtali dam water Master of science Izmir Institute of Technology Izmir, Turkey GmbH, B, 2010 Exploration of management options for trifluralin Hartless, C M Janson and R Miller, 2009 Risks of trifluralin use to the federally listed California red-legged Fog (rana aurora draytonii), delta smelt (hypomesus transpacificus), San francisco garter snake (thamnophis sirtalis tetrataenia), and san joaquin kit fox (vulpes macrotis mutica) Washington, D.C 91 pp http://www.uvvietnam.com.vn/NewsDetail.aspx?newsId=12, truy cập ngày 20/01/2011 http://www.gso.gov.vn/default.aspx?tabid=621&ItemID=11071, cập ngày 10/06/2011 truy http://www.docstoc.com/docs/38539222/Maximum-Residue-Limits%28MRLs-%28ppm%29#, truy cập ngày 20/11/2010 http://www.bannhanong.vietnetnam.net/home.php?cat_id=29&id=717& kh http://www.qppl.quangngai.gov.vn/congbao.nsf/ /$file/Bnn13%202604 02.doc , truy cập ngày 10/11/2010 10 http://www.fluoridealert.org/pesticides/trifluralin.japan.limits.htm, truy cập ngày 13/11/2010 11 Quyết định số 07/2005/QĐ-BTS Bộ Thủy Sản 12 Quyết định số 2985/QĐ-BNN-QLCL Bộ Nông nghiệp & PTNT 13 Thông tư số 20/2010/TT-BNNPTNT Bộ Nông nghiệp & PTNT 14 Thông tư số 64/2010/TT-BNNPTNT Bộ Nông nghiệp & PTNT 15 Trần Phương Ngọc Hân, 2009 Tìm hiểu phương pháp kiểm nghiệm thủy sản phòng kiểm nghiệm Intertek-Cần Thơ Luận văn tốt nghiệp đại học, Đại học Cần Thơ, Cần Thơ 16 US EPA, 1996 Reregistration Eligibility Decision Trifluralin.United States Environmental Protection Agency, Washington D.C 17 WHO, 1999 Occupational exposures in insecticide application, and some pesticides IARC monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans, volume 53: 515 – 531 43 18 WHO, 1996 Trifluralin in drinking water Guidelines for drinking- water quality, volumn 19 W, A, 2009 Trifluralin Biology 447 89 pp 20 VASSEP, 2010 Bản tin thương mại thủy sản VASEP, 39: trang 21 VASSEP, 2010 Bản tin thương mại thủy sản VASEP, 43: trang 22 Võ Phước Thọ, 2009 Nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích dư lượng trifluralin sản phẩm thủy sản (cá Tra - Pangasianodon hypophthalmus) phương pháp sắc ký Luận văn tốt nghiệp đại học, Đại học Cần Thơ, Cần Thơ 23 Vương Thanh Tùng, 2009 Bài giảng Phân Tích Thực Phẩm Thủy Sản Khoa Thủy Sản, trường Đại Học Cần Thơ 44 Phụ Lục BỘ THỦY SẢN CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc Hà Nội, ngày 24 tháng 02 năm 2005 Số: 07/2005/QĐ-BTS QUYẾT ĐỊNH CỦA BỘ TRƯỞNG BỘ THỦY SẢN V/v ban hành danh mục hoá chất, kháng sinh cấm hạn chế sử dụng sản xuất, kinh doanh thuỷ sản BỘ TRƯỞNG BỘ THỦY SẢN Căn Pháp lệnh Thú y năm 2004; Căn Nghị định số 43/2003/NĐ-CP ngày 2/5/2003 Chính phủ quy định chức năng, nhiệm vụ, quyền hạn cấu tổ chức Bộ Thuỷ sản Căn Quyết định số 03/2002/QĐ-BTS ngày 22/1/2002 Bộ trưởng Bộ Thuỷ sản việc ban hành Qui chế quản lý thuốc thú y thuỷ sản; Xét đề nghị Cục trưởng Cục Quản lý Chất lượng, an toàn vệ sinh thú y thuỷ sản Vụ trưởng Vụ Khoa học công nghệ QUYẾT ĐỊNH Điều 1: Ban hành kèm theo Quyết định này: Danh mục hoá chất, kháng sinh cấm sử dụng sản xuất, kinh doanh thuỷ sản nêu Phụ lục Danh mục hoá chất, kháng sinh hạn chế sử dụng sản xuất, kinh doanh thuỷ sản nhằm khống chế dư lượng sản phẩm thuỷ sản thấp giới hạn tối đa cho phép nêu Phụ lục Điều 2: Không cho phép trộn lẫn 02 loại chất kháng sinh 01 sản phẩm thuốc, hoá chất; không cho phép trộn lẫn hoạt chất nhóm Fluoroquinolone với Trong trường hợp sản phẩm có chứa 02 loại hoạt chất kháng sinh, sở sản xuất phải có đủ chứng khoa học thực tiễn để đảm bảo trộn lẫn không làm giảm tính tác dụng tứng loại không phát sinh tác dụng xấu động vật nuôi môi trường Mọi sản phẩm thức ăn, hoá chất tẩy rửa khử trùng, hoá chất tẩy rửa ao đầm nuôi, thuốc thú y, hoá chất bảo quản thủy sản phải ghi nhãn theo Quyết định số 178/1999/QĐ-TTg ngày 308/1999 Thủ tướng Chính phủ, Thông tư số 03/2000/TT-BTS ngày 22/9/2000 Bộ trưởng Bộ Thủy sản kèm theo dòng chữ: “Không chứa chất cấm sử dụng theo Quyết định số 07/2005/QĐ-BTS ngày 24 tháng năm 2005 Bộ trưởng Bộ Thủy sản” Điều 3: Quyết định có hiệu lực thi hành sau mười lăm (15) ngày kể từ ngày đăng Công báo thay Quyết định số 01/2002/QĐ-BTS ngày 45 22/1/2002 Bộ Thủy sản việc cấm sử dụng số hoá chất, kháng sinh sản xuất, kinh doanh thủy sản Danh mục thuốc thú y thủy sản hạn chế sử dụng nuôi trồng thủy sản ban hành kèm theo Quyết định số 17/2002/QĐ-BTS ngày 24/5/2002 Bộ Thủy sản Riêng chất có số thứ tự từ 12 đến 17 Phụ lục có hiệu lực thi hành từ ngày 1/7/2005 Điều 4: Cục trưởng Cục Quản lý Chất lượng, an toàn vệ sinh Thú y thủy sản chịu trách nhiệm tổ chức thực kiểm tra việc thực Quyết định Chánh Văn phòng Bộ; Thủ trưởng Cục, Vụ, Thanh tra Bộ; Giám đốc Trung tâm Khuyến ngư Quốc gia Thủ trưởng đơn vị nghiệp trực thuộc Bộ; Giám đốc Sở thủy sản, Sở Nông nghiệp phát triển nông thôn có quản lý Nhà nước thủy sản; cá nhân, tổ chức sản xuất, kinh doanh, nhập khẩu, sử dụng thức ăn, thuốc thú y, hoá chất, chế phẩm sinh học, vi sinh vật dùng hoạt động thủy sản chịu trách nhiệm thi hành Quyết định KT.BỘ TRƯỞNG BỘ THỦY SẢN THỨ TRƯỞNG Đã ký: Nguyễn Việt Thắng 46 DANH MỤC HOÁ CHẤT, KHÁNG SINH CẤM SỬ DỤNG TRONG SẢN XUẤT, KINH DOANH THỦY SẢN (Ban hành kèm theo Quyết định số 07/2005/QĐ-BTS ngày 24 tháng năm 2005 Bộ trưởng Bộ Thủy sản) TT Tên hoá chất, kháng sinh Đối tượng áp dụng Aristolochia spp chế phẩm từ chúng Thức ăn, thuốc thú y, hoá chất, chất xử lý môi trường, Chloramphenicol chất tẩy rửa khử trùng, chất Chloroform bảo quản, kem bôi da tay Chlorpromazine tất khâu sản Colchicine xuất giống, nuôi trồng động Dapsone thực vật nước lưỡng Dimetridazole cư, dịch vụ nghề cá bảo Metronidazole quản, chế biến Nitrofuran (bao gồm Furazolidone) 10 11 12 13 14 15 16 17 Ronidazole Green Malachite (Xanh Malachite) Ipronidazole Các Nitroimidazole khác Clenbuterol Diethylstibestrol (DES) Glycopeptides Trichlorfon (Dipterex) 47 DANH MỤC CÁC HOÁ CHẤT, KHÁNG SINH HẠN CHẾ SỬ DỤNG TRONG SẢN XUẤT KINH DOANH THỦY SẢN (Ban hành kèm theo Quyết định số 07/2005/QĐ-BTS ngày 24 tháng năm 2005 Bộ trưởng Bộ Thủy sản) TT Tên hoá chất, kháng Dư Mục đích Thời gian dừng thuốc sinh lượng sử dụng trước thu hoạch tối đa làm thực phẩm * (ppb) Amoxicillin 50 Ampicillin 50 Benzylpenicillin 50 Cloxacillin 300 Dicloxacillin 300 Oxacillin 300 Danofloxacin 100 Dùng làm Cơ sở SXKD phải có Difloxacin 300 nguyên liệu đủ chứng khoa Enrofloxacin 100 sản xuất học thực tiễn 10 Ciprofloxacin 100 thuốc thú y thời gian thải loại dư 11 Oxolinic Acid 100 cho đông, lượng thuốc 12 Sarafloxacin 30 thực vật động, thực vật 13 Flumepuine 600 thủy sản nước lưỡng cư 14 Colistin 150 Lưỡng cư xuống mức giới 15 Cypermethrim 50 hạn cho phép cho 16 Deltamethrin 10 đối tượng nuôi 17 Diflubenzuron 1000 phải ghi thời gian 18 Teflubenzuron 500 ngừng sử dụng thuốc 19 Emamectin 100 trước thu hoạch 20 Erythromycine 200 nhãn sản phẩm 21 Tilmicosin 50 22 Tylosin 100 23 Florfenicol 1000 34 Lincomycine 100 25 Neomycine 500 26 Paromomycin 500 27 Spectinomycin 300 28 Chlortetracycline 100 29 Oxytetracycline 100 30 Tetracycline 100 48 31 32 33 34 Sulfonamide (các loại) Trimethoprim Ormetoprim Tricaine methanesulfonate 100 50 50 15-330 * Tính động, thực vật nước, lưỡng cư sản phẩm động, thực vật nước, lưỡng cư 49 Phụ Lục BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PHÁT TRIỂN NÔNG THÔN Số: 20/2010/TT-BNNPTNT CỘNG HOÀ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc Hà Nội, ngày 02 tháng 04 năm 2010 THÔNG TƯ Bổ sung, sửa đổi Thông tư số 15/2009/TT-BNN ngày 17/3/2009 Bộ trưởng Bộ Nông nghiệp PTNT ban hành Danh mục thuốc, hoá chất, kháng sinh cấm sử dụng, hạn chế sử dụng Căn Nghị định 01/2008/NĐ-CP ngày 03 tháng 01 năm 2008 Chính phủ quy định chức năng, nhiệm vụ, quyền hạn cấu tổ chức Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn; Căn Nghị định 75/2009/NĐ-CP ngày 10/9/2009 Chính phủ sửa đổi Điều Nghị định 01/2008/NĐ-CP ngày 03/01/2008 quy định chức nhiệm vụ, quyền hạn cấu tổ chức Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn; Căn Pháp lệnh Thú y 2004; Căn Nghị định 33/2005/NĐ-CP ngày 15/3/2005 Chính phủ qui định chi tiết thi hành số Điều Pháp lệnh Thú y; Căn Nghị định 119/2008/NĐ-CP ngày 28/11/2008 Chính phủ sửa đổi, bổ sung số Điều Nghị định 33/2005/NĐ-CP ngày 15/3/2005 Chính phủ quy định chi tiết thi hành số Điều Pháp lệnh Thú y; Bộ trưởng Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn sửa đổi, bổ sung Thông tư số 15/2009/TT-BNN ngày 17/3/2009 Bộ trưởng Bộ Nông nghiệp phát triển nông thôn ban hành Danh mục thuốc, hoá chất, kháng sinh cấm sử dụng, hạn chế sử dụng sau: Điều Bổ sung hoạt chất Trifluralin vào Danh mục hoá chất, kháng sinh cấm sử dụng sản xuất, kinh doanh thuỷ sản Phụ lục ban hành kèm theo Thông tư số 15/2009/TT-BNN ngày 17/3/2009 Bộ trưởng Bộ Nông nghiệp phát triển nông thôn ban hành Danh mục thuốc, hoá chất, kháng sinh cấm sử dụng, hạn chế sử dụng Điều Thông tư có hiệu lực thi hành sau 45 ngày kể từ ngày ký Điều Chánh Văn phòng, Cục trưởng Cục Thú y, Thủ trưởng đơn vị có liên quan; Giám đốc Sở Nông nghiệp Phát triển Nông thôn; tổ chức, cá nhân nước, nước có hoạt động liên quan đến sản xuất, kinh doanh thuỷ sản, sản xuất, kinh doanh thuốc thú y thuỷ sản chịu trách nhiệm thi hành Thông tư này./ 50 KT.BỘ TRƯỞNG THỨ TRƯỞNG (Đã ký) Nơi nhận: - Như Điều 3; - Văn phòng Chính phủ (Phòng công báo, Website CP); - Cục Kiểm tra văn Bộ Tư pháp; - Vụ Pháp chế - Bộ NN&PTNT; - Lưu: VT, Cục Thú y Diệp Kỉnh Tần 51 Phụ Lục BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PHÁT TRIỂN NÔNG THÔN Số: 64/2010/TT-BNNPTNT CỘNG HOÀ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc Hà Nội, ngày tháng 11 năm 2010 THÔNG TƯ Về việc đưa sản phẩm có chứa Trifluralin khỏi Danh mục sản phẩm xử lý, cải tạo môi trường nuôi trồng thuỷ sản phép lưu hành Việt Nam Căn Nghị định số 01/2008/NĐ-CP ngày 03 tháng 01 năm 2008 Chính phủ quy định chức năng, nhiệm vụ, quyền hạn cấu tổ chức Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn; Căn Nghị định số 75/2009/NĐ-CP ngày 10/9/2009 Chính phủ sửa đổi Điều Nghị định số 01/2008/NĐ-CP ngày 03 tháng 01 năm 2008 Chính phủ quy định chức năng, nhiệm vụ, quyền hạn cấu tổ chức Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn; Căn Pháp lệnh Thú y năm 2004; Căn Nghị định số 33/2005/NĐ-CP ngày 15 tháng năm 2005 Chính phủ Quy định chi tiết thi hành số điều Pháp lệnh Thú y; Căn Thông tư số 20/2010/TT-BNNPTNT ngày 02/4/2010 Bộ Nông nghiệp PTNT việc Bổ sung, sửa đổi Thông tư số 15/2009/TTBNN ngày 17/3/2009 Bộ trưởng Bộ Nông nghiệp PTNT ban hành Danh mục thuốc, hoá chất, kháng sinh cấm sử dụng, hạn chế sử dụng; Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn đưa sản phẩm có chứa Trifluralin khỏi Danh mục sản phẩm xử lý, cải tạo môi trường nuôi trồng thuỷ sản phép lưu hành Việt Nam: Điều Ban hành kèm theo Thông tư Danh sách sản phẩm có chứa Trifluralin đưa khỏi Danh mục sản phẩm xử lý, cải tạo môi trường nuôi trồng thuỷ sản phép lưu hành Việt Nam, bao gồm 44 sản phẩm Điều Thông tư có hiệu lực thi hành kể từ ngày ký ban hành Điều Chánh Văn phòng Bộ, Tổng cục trưởng Tổng cục Thuỷ sản, Thủ trưởng Vụ, Cục thuộc Bộ, Sở Nông nghiệp Phát triển nông thôn tỉnh, thành phố trực thuộc Trung ương, tổ chức, cá nhân có liên quan đến sản xuất, kinh doanh, sử dụng sản phẩm xử lý, cải tạo môi trường nuôi trồng thuỷ sản chịu trách nhiệm thi hành Thông tư này./ 52 KT BỘ TRƯỞNG THỨ TRƯỞNG (Đã ký) Nơi nhận: - Như điều 3; - Văn phòng Chính phủ; - Cục kiểm tra văn (Bộ Tư pháp); - Lãnh đạo Bộ NN&PTNT; - UBND tỉnh, thành phố trực thuộc TW; - Sở Nông nghiệp PTNT tỉnh, thành phố trực thuộc TW; - Tổng cục Hải quan; - Bộ Khoa học công nghệ; - Bộ Công Thương; - Các Vụ, Cục có liên quan thuộc Bộ Nông nghiệp PTNT; - Công báo Chính phủ,Website Chính phủ; - Lưu: VT, TCTS 53 Vũ Văn Tám Phụ Lục BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PHÁT TRIỂN NÔNG THÔN - CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc Số: 2985/QĐ-BNN-QLCL Hà Nội, ngày 08 tháng 11 năm 2010 QUYẾT ĐỊNH VỀ VIỆC ÁP DỤNG BIỆN PHÁP KIỂM SOÁT DƯ LƯỢNG TRIFLURALIN ĐỐI VỚI CÁC LÔ HÀNG TÔM NUÔI VÀ CÁ TRA, BASA XUẤT KHẨU VÀO NHẬT BẢN -BỘ TRƯỞNG BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PHÁT TRIỂN NÔNG THÔN Căn Nghị định số 01/2008/NĐ-CP ngày 03/01/2008 Chính phủ quy định chức năng, nhiệm vụ, quyền hạn cấu tổ chức Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn; Nghị định số 75/2009/NĐ-CP ngày 10/9/2009 Chính phủ sửa đổi Điều Nghị định số 01/2008/NĐ-CP ngày 03/01/2008; Căn Pháp lệnh Vệ sinh an toàn thực phẩm ngày 26/7/2003; Nghị định số 163/2004/NĐ-CP ngày 07/9/2004 Chính phủ quy định chi tiết thi hành số điều Pháp lệnh Vệ sinh an toàn thực phẩm; Xét đề nghị Cục trưởng Cục Quản lý Chất lượng Nông lâm sản Thủy sản QUYẾT ĐỊNH Điều Áp dụng chế độ kiểm tra lấy mẫu kiểm nghiệm dư lượng Trifluralin lô hàng tôm nuôi cá tra, basa (bao gồm sản phẩm chế biến từ tôm nuôi cá tra, basa) xuất vào Nhật Bản Điều Trình tự, thủ tục kiểm tra tần suất lấy mẫu kiểm nghiệm theo quy định Thông tư số 78/2009/TT-BNNPTNT ngày 10/12/2009 Điều Cục Quản lý Chất lượng Nông lâm sản Thủy sản có trách nhiệm: Tổ chức phổ biến, hướng dẫn sở chế biến tôm nuôi cá tra, basa việc kiểm soát mối nguy dư lượng Trifluralin trình chế 54 biến xuất việc đăng ký kiểm tra lô hàng trước xuất vào Nhật Bản Thực kiểm tra lấy mẫu kiểm nghiệm tiêu Trifluralin lô hàng tôm nuôi cá tra, basa xuất vào Nhật Bản theo tần suất quy định Điều 1; cấp chứng nhận chất lượng cho lô hàng có kết kiểm tra đạt yêu cầu theo quy định Nhật Bản Tổng hợp, báo cáo đề xuất với Bộ trưởng Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn xem xét hủy bỏ, sửa đổi chế độ kiểm tra theo Quyết định sở tình trạng nhiễm dư lượng Trifluralin sản phẩm tôm nuôi cá tra, basa xuất vào Nhật Bản khắc phục Cơ quan thẩm quyền Nhật Bản công bố hủy bỏ chế độ kiểm tra tăng cường sản phẩm tôm cá tra, basa Việt Nam Điều Quyết định có hiệu lực kể từ ngày ký thay Quyết định số 733/QĐ-BNN-QLCL ngày 25/3/2010 Bộ Nông nghiệp Phát triển nông thôn việc áp dụng biện pháp kiểm soát tăng cường dư lượng Trifluralin lô hàng cá tra, basa xuất vào Nhật Bản Điều Chánh Văn phòng Bộ, Cục trưởng Cục Quản lý Chất lượng Nông lâm sản Thủy sản, Giám đốc Sở Nông nghiệp Phát triển nông thôn tỉnh/thành phố trực thuộc Trung ương, Thủ trưởng đơn vị có liên quan Giám đốc sở sản xuất kinh doanh thủy sản xuất vào Nhật Bản chịu trách nhiệm thi hành Quyết định BỘ TRƯỞNG Nơi nhận: - Như Điều 5; - Lãnh đạo Bộ; - Các Bộ: Y tế, Tài chính, Công Thương; - UBND, Sở NN&PTNT tỉnh/thành phố; - Hiệp hội Chế biến XK Thủy sản Việt Nam (VASEP); - Lưu: VT, QLCL Cao Đức Phát 55 Phụ Lục Lượng tồn lưu trifluralin mẫu cá Bể nồng độ gây nhiễm 0,025 ppm Bảng Bể Trước gây nhiễm T1 (lần 10 93,3 148,1 201,4 T0 Nồng độ nhiễm (ppb) 0 T2 (lần 2) T3 T4 T5 T6 T7 158,4 175,9 192,5 85,8 63,8 110,3 82,4 66,3 84,4 81,6 66,6 50,4 35,2 34,4 38,9 < LOD < LOD < LOD Các bể nồng độ gây nhiễm 0,05 ppm Bảng Bể Trước gây nhiễm T1 (lần 10 249,1 320,8 226,9 T1 Nồng độ nhiễm (ppb) 0 T2 (lần 2) T3 T4 T5 T6 T7 531,9 647,4 574,0 187,7 186,2 192,1 129,7 63,3 104,5 79,1 55,6 72,1 65,9 43,1 30,6 < LOD < LOD < LOD Lượng tồn lưu trifluralin nước Các bể nồng độ gây nhiễm 0,025 ppm Bảng Bể Trước gây nhiễm T0 0 Nồng độ nhiễm (ppb) T1 (lần 1) 0.3 1,4 0,7 T2 (lần 2) 1,1 2,5 1,0 T3 (3 ngày) 0 Các bể nồng độ gây nhiễm 0,05 ppm Bảng Bể Trước gây nhiễm T0 0 Nồng độ nhiễm (ppb) T1 (lần 1) 2,8 1,4 1,5 T2 (lần 2) 3,1 2,1 2,3 T3 (3 ngày) 0 56 [...]... lượng hóa chất trifluralin trong sản phẩm thủy sản bằng hệ thống sắc ký khí (GC) với đầu dò ECD (GC/ECD) Xác định thời gian tồn lưu của trifluralin trên cá tra 1.3 Nội dung đề tài  Tối ưu hóa các thông số phân tích trifluralin trên thiết bị sắc ký khí với đầu dò ECD (GC/ECD)  So sánh các phương pháp chiết tách trifluralin trong sản phẩm  Xác định thời gian tồn lưu của trifluralin trên cá tra 1.4 Thời... thủy sản xuất khẩu của Việt Nam Vì vậy việc xác định dư lượng trifluralin trong sản phẩm thủy sản là một yêu cầu cấp thiết hiện nay để đảm bảo yêu cầu chất lượng thủy sản xuất khẩu Xuất phát từ vấn đề trên đề tài: Phân tích tồn lưu trifluralin trong sản phẩm cá tra (Pangasianodon hypophthalmus) bằng hệ thống sắc ký khí được thực hiện là rất cần thiết 1.2 Mục tiêu của đề tài Xây dựng quy trình phân tích. .. nguyên bằng 1 mL n-hexan và đem vortex Lọc (Ø = 2 µm) Phân tích trên GC Hình 3.7 Sơ đồ quy trình 2 22 3.2.2.4 Đánh giá Hiệu suất thu hồi của quy trình Diện tích, chiều cao và độ nhiễu nền của sắc ký đồ 3.2.3 Thí nghiệm 3: Xác định thời gian tồn lưu của trifluralin trong sản phẩm thủy sản (cá tra) 3.2.3.1 Mục đích Xác định nồng độ trifluralin trong sản phẩm cá tra và thời gian tồn lưu của trifluralin trong. .. (1984), đã dùng acetone chiết tách trifluralin trong dàn Soxhlet và phân tích trên hệ thống sắc ký khí với đầu dò FID nhưng không cho ra kết quả Hiệp hội các nhà phân tích hóa học cũng dùng acetone để chiết tách trifluralin rồi cho phân tích bằng hệ thống này và cũng không cho kết quả Trifluralin có thể được chiết bằng dung môi dichloromethane và định lượng bằng sắc ký khí khối phổ Theo khảo sát giới... hóa chất trifluralin của thị trường Nhật Bản Giới hạn cho phép MRLs (ppm) Hóa chất nông nghiệp Cá ngừ1 Cá hồi2 Cá chình TRIFLURALIN 0,001 0,001 0,001 Các loại cá khác 0,001 (Theo www.docstoc.com) 1 Cá ngựa, cá thu, cá chẽm, cá tráp biển và cá ngừ 2 Cá hồi 2.3 Một số phương pháp phân tích Trifluralin Năm 1989, Cơ Quan Bảo Vệ Môi Trường Hoa Kỳ đã tiến hành phân tích mẫu nước trên hệ thống sắc ký khí với... ở dạng khí hay lỏng), còn pha tĩnh có thể là các chất ở trạng thái lỏng hoặc rắn Dựa vào trạng thái tập hợp của pha động, người ta có thể chia sắc ký thành hai nhóm lớn: Sắc Ký Khí (Gas Chromatography_GC) và Sắc Ký Lỏng (Liquid Chromatography_LC) Dựa vào cơ chế trao đổi của các chất giữa hai pha động và tĩnh lại có thể chia phương pháp sắc ký thành các nhóm nhỏ hơn 9 2.4.3 Sắc ký khí Sắc ký khí là... giá Hình dạng của sắc đồ, peak (tín hiệu) Thời gian lưu của peak 3.2.2 Thí nghiệm 2: Khảo sát các quy trình chiết tách trifluralin trên sản phẩm thuỷ sản (cá tra) 3.2.2.1 Mục đích Dựa vào việc phân tích các sắc đồ khi chạy trên máy sắc ký khí (GC) để chọn ra một quy trình phân tích trifluralin thích hợp với dung môi cho hiệu suất thu hồi cao nhất 3.2.2.2 Bố trí thí nghiệm Khảo sát các quy trình chiết... hấp phụ Hệ quả là các chất có ái lực lớn với pha tĩnh sẽ chuyển động chậm hơn qua hệ thống sắc ký so vơi các chất tương tác yêu hơn pha này Nhờ đặc điểm này mà người ta có thể tách các chất qua quá trình sắc ký 2.4.2 Cơ sở của phương pháp sắc ký Phương pháp sắc ký dựa trên sự phân bố khác nhau của các chất giữa hai pha động và tĩnh Trong kĩ thuật sắc kí, hỗn hợp được mang đi bởi chất lỏng (sắc ký lỏng)... hệ thống sắc ký khí cho quy trình phân tích trifluralin 4.1.1 Kết quả chạy sắc ký khí cho dung dịch chuẩn trifluralin áp dụng các gradient nhiệt độ khác nhau Bảng 4.1 Kết quả chạy sắc ký khí cho chuẩn trifluralin áp dụng các chương trình gradient nhiệt độ Nồng độ dung dịch chuẩn (ppb) Chương trình gradient nhiệt độ 1 2 3 4 5 6 20 Thời gian lưu (phút) 13.473 13.617 16.891 12.623 13.008 14.998 Diện tích. .. hơi) qua một cột Những chất này được dẫn đi bằng một khí trơ gọi là khí mang Cơ chế sắc ký khí có thể là: sắc ký phân bố giữa pha tĩnh và khí mang; sắc ký hấp phụ trên pha tĩnh Việc lựa chọn kiểu cột tách sẽ phụ thuộc vào các đặc tính lý hóa của chất phân tích và sự khác biệt về áp suất hóa hơi Kỹ thuật sắc ký khí được thực hiện ở nhiệt độ cao, cột tách được đặt trong lò ổn nhiệt và được nối với một máy ... Phân tích tồn lưu trifluralin sản phẩm cá tra (Pangasianodon hypophthalmus) hệ thống sắc ký khí thực nhằm mục đích, xây dựng quy trình phân tích dư lượng hóa chất trifluralin sản phẩm cá tra. .. trifluralin sản phẩm cá tra (Pangasianodon hypophthalmus) hệ thống sắc ký khí thực cần thiết 1.2 Mục tiêu đề tài Xây dựng quy trình phân tích dư lượng hóa chất trifluralin sản phẩm thủy sản hệ thống sắc. .. phẩm thủy sản (cá tra) 3.2.3.1 Mục đích Xác định nồng độ trifluralin sản phẩm cá tra thời gian tồn lưu trifluralin sản phẩm 3.2.3.2 Bố trí thí nghiệm Gây nhiễm trifluralin vào sản phẩm cá tra nguồn