Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội LỜI CẢM ƠN Trước hết xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS Trần Thị Ý Nhi – Viện Hóa Học – Viện Khoa Học công nghệ Việt Nam tận tình hướng dẫn truyền đạt cho phương pháp nghiên cứu khoa học kinh nghiệm học thuật quý báu trình thực luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy cô, anh chị Viện Hóa Học – Viện Khoa Học công nghệ Việt Nam tận tình giảng dạy, bảo dìu dắt suốt trình thực luận văn Đồng thời xin cảm ơn thầy giáo Lê Cao Khải, toàn thể thầy cô giáo khoa Hóa Học Trường Đại Học Sư Phạm Hà Nội 2, tạo điều kiện cho tiếp thu kiến thức chuyên môn hóa học hữu công nghệ môi trường Sinh viên Trần Thị Hoa Mai Trần Thị Hoa Mai K33-Khoa Hóa Học Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN DANH MỤC HÌNH DANH MỤC BẢNG DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ BẢNG CÁC CHỮ VIẾT TẮT TRONG KHÓA LUẬN MỞ ĐẦU………………………………………………………………………1 CHƯƠNG I: TỔNG QUAN I Giới thiệu chung I.1 Cấu trúc tinh thể I.2 Tính tan .4 I.3 Khối lượng phân tử I.4 Phương pháp điều chế chitin/chitosan I.4.1 Tách chitin từ vỏ phế thải thuỷ hải sản I.4.2 Điều chế chitosan I.4.3 Độ axetyl hoá- Xác định độ axetyl/deaxetyl hoá 10 I.5 Tính chất hoá học 11 I.5.1 Phản ứng nhóm -OH 12 I.5.2 Phản ứng nhóm axetamit 12 I.5.3 Phản ứng nhóm –NH2 13 I.5.4 Phản ứng giảm mạch chitosan 14 I.5.5 Một số sản phẩm biến tính chitin/chitosan 15 I.5.5.1 Sản phẩm biến tính nhóm -NH2 15 I.5.5.2 Sản phẩm biến tính nhóm -OH 21 II Ứng dụng chitin/chitosan dẫn xuất 22 II.1.Ứng dụng xử lý nước thải 23 II.1.1 Hấp phụ ion kim loại nặng 23 II.1.2 Hấp phụ thuốc nhuộm hoạt tính 24 II.2 Ứng dụng y dược 25 Trần Thị Hoa Mai K33-Khoa Hóa Học Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội II.3 Ứng dụng nông nghiệp 25 II.3.1 Chất kích thích sinh trưởng 25 II.3.2 Chất bảo quản nông sản 26 CHƯƠNG II: THỰC NGHIỆM 27 II.1 Nguyên liệu, hóa chất, dụng cụ thiết bị nghiên cứu 27 II.1.1 Nguyên liệu, hóa chất 27 II.1.2 Dụng cụ, thiết bị nghiên cứu 27 II.2 Thực nghiệm 28 II.2.1 Điều chế chitin/chitosan 28 II.2.1.1 Điều chế chitin 28 II.2.1.2 Điều chế chitosan .29 II.2.1.3 Xác định độ axetyl hóa/đeaxetyl hóa 30 II.2.1.4 Xác định khối lượng phân tử trung bình số chitosan 30 II.2.2 Điều chế dẫn xuất N-(3-hydroxy-4-metoxybenzyliđen ) chitosan……………………………………………………………………31 II.2.2.1 Chuẩn bị dung dịch: 31 II.2.2.2 Khảo sát phản ứng với điều kiện thí nghiệm khác 32 II.2.2.3.Khả hấp thụ nước dẫn xuất N-(3-hydroxy-4metoxy benzyliđen)chitosan 33 II.2.3 Khảo sát khả hấp phụ ion kim loại .33 II.2.4 Giải hấp phụ, tái hấp phụ - Quy trình hấp phụ - giải hấp phụ 34 II.2.4.1 Giải hấp phụ .34 II.2.4.2 Tái hấp phụ ion kim loại – chu trình hấp phụ - giải hấp phụ34 CHƯƠNG III: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 36 III.1 Điều chế chitin/chitosan 36 III.1.1 Điều chế chitin .36 III.1.2 Điều chế chitosan từ chitin theo phương pháp kiềm đặc kết hợp nhiệt độ cao 37 III.1.2.1 Phổ hồng ngoại .37 III.1.2.2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 38 III.1.2.3 Phổ X-Ray 39 Trần Thị Hoa Mai K33-Khoa Hóa Học Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội III.1.2.4 Khối lượng phân tử 40 III.1.3 Điều chế chitosan có DA thấp 41 III.1.3.1 Phổ hồng ngoại 41 III.1.3.2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 41 III.1.3.3 Giản đồ nhiễu xạ tia X 43 III.1.3.4 Khối lượng phân tử 44 III.2 Tổng hợp dẫn xuất N-(3-hydroxy-4-metoxybenzyliđen)chitosan 45 III.2.1 Phản ứng tổng hợp dẫn xuất N-(3-hydroxy-4metoxybenzyliđen)chitosan .45 III.2.2 Khảo sát phản ứng phổ hồng ngoại (FT-TR) 46 III.2.3 Khảo sát TGA 47 III.2.4 Khảo sát giản đồ nhiễu xạ tia X 48 III.2.5 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng 49 III.2.5.1 Ảnh hưởng tỷ lệ aldehyt/amin 49 III.2.5.2 Ảnh hưởng khối lượng phân tử chitosan đến hiệu suất phản ứng………………………………………………………… .50 III.2.5.3 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất phản ứng……………………………………………………………… .50 III.2.5.4 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất phản ứng … 51 III.2.5.5 Khảo sát khả hấp thụ nước dẫn xuất N-(3hydroxy-4-metoxyl benzyliđen)chitosan ……52 III.3 Khảo sát khả hấp phụ giải hấp phụ ion kim loại chitosan dẫn xuất……………………………… ……………………… 52 III.3.1 Khảo sát khả hấp phụ ion kim loại nặng chitosan dẫn xuất N-(3-hydroxy-4-metoxy benzyliden)chitosan …………………… …53 III.3.1.1 Ảnh hưởng thời gian ……………………………… .53 III.3.1.2 Ảnh hưởng pH ………………………………….…54 III.3.1.3 Ảnh hưởng khối lượng chất hấp phụ đến khả hấp phụ ion kim loại ( tính theo % lượng ion kim loại hấp phụ )………………….55 III.3.2 Nghiên cứu khả giải hấp phụ ion kim loại nặng chitosan dẫn xuất N-(3-hydroxy-4-metoxybenzyliden)chitosan…… …… …55 Trần Thị Hoa Mai K33-Khoa Hóa Học Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội III.3.3 Nghiên cứu khả tái hấp phụ ion kim loại nặng dẫn xuất N(3-hydroxy-4-metoxybenzyliden)chitosan……………… 56 KẾT LUẬN CHUNG 58 TÀI LIỆU THAM KHẢO 59 Trần Thị Hoa Mai K33-Khoa Hóa Học Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội DANH MỤC HÌNH Hình 3.1: Phổ hồng ngoại β-chitin 36 Hình 3.2: Phổ hồng ngoại  –chitosan 38 Hình 3.3: Phổ  -NMR β-chitosan 39 Hình 3.4: Giản đồ nhiễu xạ tia X chitosan 39 Hình 3.5: Đồ thị biểu diễn mối quan hệ /C nồng độ chitosan 40 Hình 3.6: Phổ FT-IR -chitosan theo phương pháp phá kết tinh 41 Hình 3.7: Phổ 1H-NMR  –chitosan deaxetyl hoá hoàn toàn 42 Hình 3.8: Phổ 13C-NMR  –chitosan deaxetyl hoá hoàn toàn 42 Hình 3.9: Giản đồ nhiễu xạ tia X chitosan điều chế theo phương pháp phá kết tinh 43 Hình 3.10: Đồ thị biểu diễn mối quan hệ /C C 44 Hình 3.11: Phổ hồng ngoại N-(3-hydroxy-4-metoxybenzyliđen)chitosan 47 Hình 3.12: Giản đồ phân tích nhiệt chitosan (mẫu 1) VCh (mẫu 2) 48 Hình 3.13: Giản đồ nhiễu xạ tia X chitosan dẫn xuất N-(3-hydroxy-4-metoxy benzyliđen) chitosan 48 Hình 3.14 : Ảnh hưởng tỷ lệ nhóm aldehyt/amin đến hiệu suất phản ứng tổng hợp VCh 49 Hình 3.15: Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất phản ứng tổng hợp dẫn xuất chitosan 51 Hình 3.16: Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất phản ứng 51 Hình 3.17: Ảnh hưởng thời gian đến khả hấp phụ ion đồng chitosan dẫn xuất N-(3-hydroxyl-4-metoxyl benzyliđen) chitosan 53 Hình 3.18: Ảnh hưởng pH đến khả hấp phụ ion kim loại đồng 54 Hình 3.19: Ảnh hưởng khối lượng polyme đến % hấp phụ ion kim loại đồng 55 Trần Thị Hoa Mai K33-Khoa Hóa Học Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội DANH MỤC BẢNG Bảng 2.1: Thành phần số nguyên liệu chứa chitin 29 Bảng 3.1: Hàm lượng β-chitin mai mực ống 36 Bảng 3.2: Độ chuyển dịch hoá học proton (1H) chitosan 38 Bảng 3.3: Kết đo áp suất thẩm thấu chitosan nồng độ khác 40 Bảng 3.4: Độ chuyển dịch hóa học proton (1H) chitosan 42 Bảng 3.5: Độ dịch chuyển hóa học cacbon (13C) Chitosan 43 Bảng 3.6: Kết đo áp suất thẩm thấu chitosan DA0 44 Bảng 3.7: Ảnh hưởng khối lượng phân tử chitosan đến hiệu suất tổng hợp dẫn xuất N-(3-hydroxy-4-metoxybenzyliđen) chitosan 50 Bảng 3.8: Kết nghiên cứu giải hấp phụ ion đồng khỏi dẫn xuất N-(3-hydroxy-4metoxybanzyliđen) chían dung dịch HCl 0,1 N 56 Trần Thị Hoa Mai K33-Khoa Hóa Học Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ Sơ đồ 1.1: Cấu tạo Xenlulozo, Chitin, Chitosan Sơ đồ 1.2: Điều chế chitosan .9 Sơ đồ 1.3: Quá trình sản xuất chitin / chitosan truyền thống .10 Sơ đồ 1.4: Công thức cấu tạo chitin / chitosan 11 Sơ đồ 1.5: Phản ứng deaxetyh hóa chitin 13 Sơ đồ 1.6: Quá trình thuỷ phân chitosan HCl 15 Sơ đồ 1.7: Phản ứng tổng hợp dẫn xuất N-ankyl chitosan .15 Sơ đồ 1.8: Phản ứng ankyl hóa-khử chitosan 16 Sơ đồ 1.9: Phản ứng ankyl hóa-khử chitosan 16 Sơ đồ 1.10: Phản ứng điều chế chitosan liên kết ngang với glutaranđehyt .17 Sơ đồ 1.11: Phản ứng tổng hợp N,N,N-trimetyl chitosan 17 Sơ đồ 1.12: Phản ứng tổng hợp dẫn xuất N-cacboxyankyl chitosan 18 Sơ đồ 1.13: Quá trình tổng hợp dẫn xuất N-cacboxyankyl chitosan .18 Sơ đồ 1.14: Cacboxy hóa chitosan môi trường axit levulinic 19 Sơ đồ1.15: Phản ứng tổng hợp dẫn xuất N-cacboxyankyl chitosan từ chitosan có độ đeaxetyl hoá cao với axit monocloankanoic 19 Sơ đồ 1.16: Phản ứng tổng hợp dẫn xuất N-cacboxyankyl chitosan từ chitosan hợp chất có gốc hiđrocacbon không no chứa liên kết đôi môi trường axit .20 Sơ đồ 1.17: Phản ứng tổng hợp dẫn xuất O- axyl chitosan 21 Sơ đồ 1.18: Phản ứng tổng hợp dẫn xuất O-cacboxyankyl chitosan .22 Sơ đồ1.19: Phản ứng deaxetyl hoá glycol-chitin 22 Sơ đồ 3.1: Phản ứng đeaxetyl hóa chitin 37 Trần Thị Hoa Mai K33-Khoa Hóa Học Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội BẢNG CÁC CHỮ VIẾT TẮT TRONG KHÓA LUẬN Ac: CH3CO CTS: Chitosan DDA: Độ đề axetyh hóa DA: Độ axetyl hóa DMAc: N,N’-đimetyl axetamit DP: Độ polymer hóa trung bình GlcN: D-glucosamin GlcNAc: N-axetyl-D-glucosamin IR: Hồng ngoại LAB: Lactic axit bacterial n : Khối lượng phân tử trung bình Me: CH3 NMR: Nuclear Magnetic Resonance - Cộng hưởng từ hạt nhân NMP: N-metyl-2-pyroliđon Vanilin: 4hydroxy-3—metoxybenzaldehyt Trần Thị Hoa Mai K33-Khoa Hóa Học Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội MỞ ĐẦU Chitin [poly--(1→4)-2-axetamiđo-2-đeoxy-D-glucopyranozơ], polysaccarit với hàm lượng đứng hàng thứ hai tự nhiên sau xenlulozo, thành phần vỏ loài động vật giáp xác như: vỏ tôm, mai cua, mai mực Chitosan dẫn xuất chitin thu trình deaxetyl hóa Chitin/chitosan có tính chất đặc biệt như: kháng khuẩn, kháng nấm, chống viêm, kháng virut, không độc, tính hòa hợp sinh học, phân hủy sinh học nên chúng sử dụng nhiều lĩnh vực như: y học, dược phẩm, nông nghiệp, mỹ phẩm, công nghệ môi trường [1,2] Bảo vệ môi trường đã, vấn đề quan tâm có tính toàn cầu Ở nồng độ thấp, nguyên tố Fe (II, III), Cu (II), Mn (II, VII) nguyên tố vi lượng cần thiết cho thể Nhưng nồng độ cao, chúng tích huỹ theo chuỗi thức ăn gây ảnh hưởng trực tiếp đến sức khỏe người Một số nguyên tố như: Cr (VI), Cd (II), As (III,V) biết đến tác nhân gây ung thư Đã có nhiều loại vật liệu sử dụng để loại bỏ ion kim loại khỏi nguồn nước như: silicagel, zeolit, ligin, tảo biển, rong biển, chitosan, vật liệu clay, bã mía, than hoạt tính, chất dẻo tổng hợp Tuy nhiên, số vật liệu hấp phụ có nguồn gốc thiên nhiên chitin/chitosan dẫn xuất cho vật liệu có khả tạo phức tốt với ion kim loại nặng, ion kim loại quý hiếm, thuốc nhuộm tái sử dụng Vì vậy, nghiên cứu tổng hợp vật liệu hấp phụ sinh học sở chitin/chitosan nhiều tác giả tiếp tục quan tâm nghiên cứu Nước ta có bờ biển dài 3000km, với nguồn nguyên liệu thủy, hải sản dồi dào, việc phát triển nghiên cứu chitin/chitosan dẫn xuất nhằm mở rộng khả ứng dụng loại vật liệu sinh học Trần Thị Hoa Mai K33-Khoa Hóa Học Khóa luận tốt nghiệp ĐHSP Hà Nội III.2.5.5 Khảo sát khả hấp thụ nước dẫn xuất N-(3-hydroxy-4metoxylbenzyliđen)chitosan Do khả tái hấp thụ nước polyme thông số gián tiếp đánh giá đặc tính ưa nước polyme Giá trị α cao chứng tỏ dẫn xuất có bề mặt xốp, ưa nước tạo thành kênh dẫn nước polyme, điều cần thiết trình hấp phụ ion kim loại môi trường dung dịch Giá trị thực nghiệm khả hấp thụ nước dẫn xuất bazơ Schiff chitosan sau 24 1,61 1,68 (g/g) Như vậy, dẫn xuất N-(3-hydroxy-4-metoxybenzyliđen)chitosan hấp thụ nước tương đối tốt chứng tỏ vật liệu tồn kênh dẫn nước, thuận lợi cho trình hấp phụ ion kim loại môi trường dung dịch Nhận xét : Từ kết nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng tới phản ứng tổng hợp dẫn xuất N-(3-hydroxy-4-metoxybenzyliđen)chitosan tìm : Điều kiện tối ưu cho phản ứng tổng hợp dẫn xuất N-(3-hydroxy-4- metoxybenzyliđen)chitosan : thời gian phản ứng là: 14 giờ, tỷ lệ mol alđehyt/amin là: 2,4:1, khối lượng phân tử chitosan là: 105 KDa, nhiệt độ 55oC với hiệu suất phản ứng nhận 78,2% III.3 Khảo sát khả hấp phụ giải hấp phụ ion kim loại chitosan dẫn xuất Chitosan polyme có khả hấp phụ tốt có tính chọn lọc hấp phụ cao ion kim loại nặng Tuy nhiên chitosan lại dễ bị hòa tan môi trường pH[...]... trong mụi trng piriin chu nh hng ln ca nhit , thi gian, xỳc tỏc v c bit l ngun nguy n liu iu ch chitin Nhiu cụng trỡnh nghi n cu bin tớnh chitin cho thy -chitin l loi vt liu y tim nng tin hnh cỏc phn ng hn hn -chitin Axetyl hoỏ dn dn chitosan dung dch ng th trong axit axetic/metanol hoc axit axetic nhn c sn phm tan c trong nc vi tớnh tan ln nht DA 0,5 Tuy nhi n, ngoi dn xut th vo nhúm - OH c n kốm... glutaranehit c s dng lm mng b n thm Ngoi ra, cú th tng hp dn xut N- ankyl chitosan bng phn ng gia chitosan v halogenua axit hoc cỏc dn xut halogen Dn xut tan trong nc N, N ,N -trimetyl chitosan ó c tng hp t phn ng ca chitosan vi CH3I vi s cú mt ca NaI v N- metyl-2-pyrolido/NaOH Phn ng xy ra nh sau: OH OH O HO NH2 O CH3I O HO O N( CH3)3 n n S 1.11: Phn ng tng hp N, N ,N- trimetyl chitosan I.5.5.1.2 Dn xut N- cacboxyankyl... tng trng cao nht ht yn mch Trung Quc Thỏi Lan chitin /chitosan c dựng ci to t v nc, mc ớch gi c n bng sinh thỏi canh tỏc Chitin /chitosan úng vai trũ nh l thnh phn kớch thớch hot tớnh sinh hc, lm tng nng sut, sn lng cõy trng v vt nuụi Kt qu cho thy, nng sut cõy lỳa tng l n, lng ph n b n gim i Chitin /chitosan tỏc dng hiu qu hn cỏc sn phm hoỏ hc khỏc n h thng t bo v, chng li nm vng l mm bnh ngụ Hn na... trỡnh hp ph cht mu l n chitosan vỡ pH thp, chitosan cú nhúm amino b proton hoỏ n n cú ỏi lc mnh i vi thuc nhum cú tớnh axit D dng nhn thy, thi gian hp ph cng nh tc dũng chy cng l nhng nh n t nh hng ti quỏ trỡnh hp ph thuc nhum II.2 ng dng trong y dc [21,67] Trong lnh vc y dc, chitin /chitosan c s dng lm mng cha vt bng, cht giỳp tỏi to mụ xngvv Vt liu nano tr n c s chitin /chitosan cng ó c nghi n cu ng... N- cacboxyankyl chitosan iu kin thớch hp, ngoi dn xut th mt ln to dn xut N- cacboxymetyl chitosan, phn ng tr n c n to thnh dn xut N, N-dicacboxymetyl chitosan - mt dn xut tan trong nc Dn xut N- cacboxymetyl chitosan l mt loi vt liu sinh hc y tim nng, c ng dng trong nhiu lnh vc nh: y dc, m phm, hp ph kim loi nng ng dng trong x lý mụi trng Theo cỏch tng t, cỏc dn xut N- cacboxyankyl chitosan khỏc cng c iu... na chitosan oligome khi phun l n cõy lm xanh lỏ v lm tng chiu cao ca cõy lỳa II.3.2 Cht bo qun n ng sn [25,52,77,81] Chitin /chitosan cú hot tớnh khỏng khun cao, an ton vi c th ngi Hot tớnh khỏng khun ph thuc vo nng ca chitin /chitosan v ph thuc vo khi lng ph n t Chớnh vỡ cú hot tớnh khỏng khun cao n n trong nhng nm gn õy, chitin /chitosan v cỏc sn phm bin tớnh c quan tõm ng dng nhiu trong vic bo qun... alehyt/amin, nhit , thi gian phn ng, khi lng ph n t ca -chitosan, ; hp Nghi n cu kh nng hp ph ion Cu2+, chu trỡnh gii hp ph-tỏi ph ca chitosan v dn xut N- (3- hydroxy -4- metoxy benzylien )chitosan Trn Th Hoa Mai 2 K33-Khoa Húa Hc Khúa lun tt nghip HSP H Ni 2 CHNG I: TNG QUAN I Gii thiu chung [1,2 ,4, 24, 34] Trong s cỏc polysaccarit thỡ xenlulozo v chitin l ngun ti nguy n sinh hc t nhi n phong phỳ nht Xenlulozo c tng... Cỏc tỏc nh n ct mch phỏ hu li n kt glycozit, chuyn hoỏ chitosan thnh oligome cú kh nng tan trong nc cao hn so vi chitosan i ph n t Cú nhiu phng phỏp ct mch chitosan nh: ct mch bng enzim, ct mch bng chiu x, ct mch bng phn ng hoỏ hc Trong ú ct mch bng phn ng hoỏ hc l phng phỏp n gin v c s dng rng rói nht Ct mch bng phn ng hoỏ hc: Li n kt glycozit ca chitosan tng i bn trong mụi trng kim nhng li d dng b phỏ... chitin cng khụng tan trong cỏc dung mụi thụng thng nhng cú kh nng trng trong nhiu dung mụi hu c nh metanol Do ú, nhúm amino t do cú trong - chitin cú th c axetyl hoỏ trc tip trong metanol bi Ac2O to thnh chitin thun nht - poly (N- axetyl-D-glucosamin) i vi - chitin trong cựng iu kin ny thỡ phn ng axetyl hoỏ khụng din ra Nhiu dn xut N- axyl chitosan khỏc cng c tng hp theo phng phỏp tr n nh: dn xut N- propionyl... propionyl chitosan, N- butylryl chitosan, Nhexanoyl chitosan, N- octanoyl chitosan, N- lauroyl chitosan, N- benzoyl chitosan vv Cỏc dn xut ny c ng dng ch yu trong cụng nghip Trn Th Hoa Mai 20 K33-Khoa Húa Hc Khúa lun tt nghip HSP H Ni 2 dt, cht to mng I.5.5.2 Sn phm bin tớnh ti nhúm - OH I.5.5.2.1 Dn xut O- axyl chitosan [ 34, 35,36] Cỏc dn xut O- axyl chitosan cú th c tng hp t phn ng ca chitosan vi cỏc anhidric ... xỏc nh nng ion kim loi bng AAS Kh nng gii hp ph ion kim loi cht hp ph c tớnh theo phn trm t s ca lng ion kim loi nc lc v lng ion kim loi ó hp ph lờn polyme II.2.4.2 Tỏi hp ph ion kim loi chu... ph ion kim loi nng [26,42,48,53,72,79] Chitin /chitosan v nhiu dn xut ca ó c s dng hp ph cỏc ion kim loi x lý nc cng nh thu hi cỏc kim loi quý him Nhiu nghiờn cu ch rng ion ng b hp ph bi chitosan. .. kh nng hp ph ion kim loi ca chitosan v cỏc dn xut N-(3-hydroxy-4-metoxybenzylien )chitosan Quy trỡnh thc hin hp ph ion kim loi lờn chitosan v dn xut N-(3hydroxy-4-metoxybenzylien )chitosan nh sau