BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HĨA HỌC  KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP Ngành: Hóa học phân tích Tên đề tài: TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ THỬ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA PHỨC GIỮA ION Ni2+, Cd2+ VỚI THUỐC THỬ – BROMOSALICYLALDEHYDE THIOSEMICARBAZONE Giáo viên hướng dẫn: ThS Lê Ngọc Tứ Sinh viên thực hiện: Nguyễn Lê Ngọc Sương Thành phố Hồ Chí Minh – 2013 LỜI CẢM ƠN Khóa luận tốt nghiệp “Tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc thử hoạt tính sinh học phức ion Ni2+, Cd2+ với thuốc thử – bromosalicylaldehyde thiosemicarbazone” hoàn thành nhờ giúp đỡ, hướng dẫn, quan tâm, ủng hộ hết lịng gia đình, quý thầy cô bạn bè Con xin cảm ơn bố mẹ gia đình ln bên cạnh giúp đỡ, ủng hộ, khích lệ Em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến thầy Lê Ngọc Tứ tận tình hướng dẫn, khuyến khích, động viên giúp đỡ em vượt qua khó khăn q trình thực khóa luận Em xin gửi lời cảm ơn đến tồn thể q thầy tổ Hóa phân tích, Hóa hữu nhiệt tình giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn cô Nhung, cô Uyên giúp đỡ chúng em nhiệt tình dụng cụ, hoá chất suốt thời gian làm khoá luận Em xin chân thành cảm ơn cô Oanh, thầy Hưng, thầy Vũ, cô Thúy, thầy Công, cô Định giúp đỡ chúng em nhiệt tình dụng cụ, hố chất, trang thiết bị suốt thời gian làm khoá luận Và xin gửi lời cảm ơn đến tất bạn bè đồng hành bên em suốt thời gian qua, đặc biệt bạn Thanh, Khoa, Nhàn, Oanh, Lan, Hiền, Trúc, Đức… Do thời gian, điều kiện, kinh nghiệm thân hạn chế nên khóa luận chắn khơng tránh khỏi thiếu sót Vì vậy, em xin chân thành cám ơn đóng góp, ý kiến chân thành quý thầy bạn sinh viên để khóa luận hồn thiện Thành phố Hồ Chí Minh, tháng năm 2013 Sinh viên thực Nguyễn Lê Ngọc Sương MỤC LỤC DANH MỤC CÁC TỪ VÀ KÍ HIỆU VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH LỜI MỞ ĐẦU PHẦN TỔNG QUAN 11 CHƯƠNG 1: ĐẠI CƯƠNG VỀ QUANG PHỔ 12 1.1 Cơ sở lý thuyết 12 1.1.1 Phát xạ điện từ 12 1.1.2 Sự tương tác phân tử sóng điện tử 12 1.2 Phổ hồng ngoại .13 1.2.2 Sự hấp thụ lượng .14 1.2.3 Cường độ hấp thụ .14 1.2.4 Phổ hồng ngoại số chất tiêu biểu 14 1.2.5 Ưu điểm – Hạn chế 16 1.2.6 Ứng dụng 16 1.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 16 1.3.1 Cơ sở vật lý 17 1.3.2 Phổ cộng hưởng từ proton (1H – NMR) .21 1.3.3 Phổ cộng hưởng từ cacbon 13 (13C – NMR) 21 1.4 Phổ khối lượng 22 1.4.1 Nguyên tắc chung .22 1.4.2 Phân loại ion 22 1.4.3 Nguyên tắc phân mảnh .23 1.5 Phổ tử ngoại 24 1.5.1 Giới thiệu 24 1.5.2 Các mức lượng electron chuyển mức lượng 24 1.5.3 Quy tắc chọn lọc 25 1.5.4 Ứng dụng 25 CHƯƠNG 2: ĐẠI CƯƠNG VỀ PHỨC CHẤT 26 2.1 Khái niệm phức chất 26 2.2 Cấu tạo phức chất .26 2.2.1 Chất tạo phức .26 2.2.2 Phối tử (Ligand) 27 2.2.3 Số phối trí 27 2.2.4 Dung lượng phối trí phối tử 27 2.3 Liên kết hóa học phức chất 27 2.3.1 Thuyết liên kết hóa trị (Thuyết VB) 27 2.3.2 Thuyết trường tinh thể 28 2.3.3 Thuyết orbital phân tử (Thuyết MO) 29 2.4 Ứng dụng phức chất hóa học phân tích 31 CHƯƠNG 3: ĐẠI CƯƠNG VỀ NIKEN, CADMI VÀ – BSAT 32 3.1 Đại cương niken 32 3.1.1 Trạng thái tự nhiên .32 3.1.2 Tính chất .32 3.1.3 Độc tính 34 3.1.4 Ứng dụng 34 3.1.5 Khả tạo phức 35 3.2 Đại cương cadmi 35 3.2.1 Trạng thái tự nhiên .35 3.2.2 Tính chất .35 3.2.3 Độc tính 38 3.2.4 Ứng dụng 38 3.2.5 Khả tạo phức 39 3.3 Thuốc thử – bromosalicylaldehyde thiosemicarbazone (5 – BSAT) 39 3.3.1 Danh pháp 39 3.3.2 Điều chế 40 3.3.4 Tính chất ứng dụng thuốc thử 40 PHẦN THỰC NGHIỆM 41 CHƯƠNG 4: TỔNG HỢP THUỐC THỬ – BSAT, PHỨC RẮN Ni (II) – 5-BSAT VÀ Cd (II) – 5-BSAT 42 4.1 Phương pháp nghiên cứu thực nghiệm 42 4.2 Các điều kiện ghi phổ .42 4.3 Tổng hợp thuốc thử – BSAT .42 4.3.1 Hóa chất 42 4.3.1 Dụng cụ thí nghiệm 42 4.3.2 Cách tiến hành 42 4.3.3 Hiệu suất phản ứng .45 4.3.4 Kết thảo luận 45 4.4 Tổng hợp phức rắn Ni (II) – 5-BSAT .47 4.4.1 Hóa chất 47 4.4.2 Dụng cụ thí nghiệm 48 4.4.1 Cách tiến hành 48 4.4.2 Kết thảo luận 48 4.5 Tổng hợp phức rắn Cd (II) – 5-BSAT 51 4.5.1 Hóa chất 51 4.5.2 Dụng cụ thí nghiệm 52 4.5.1 Cách tiến hành 52 4.5.2 Kết thảo luận 52 CHƯƠNG 5: THỬ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CÁC PHỨC RẮN Ni (II) – 5-BSAT VÀ Cd (II) – 5-BSAT 56 5.1 Vật liệu phương pháp nghiên cứu 56 5.1.1 Vật liệu .56 5.1.2 Phương pháp nghiên cứu 57 5.2 Điều kiện thử hoạt tính 58 5.3 Môi trường nghiên cứu 58 5.4 Cách tiến hành 58 5.2.1 Chuẩn bị dụng cụ 58 5.2.2 Chuẩn bị môi trường MPA .59 5.2.3 Chuẩn bị hóa chất .59 5.2.4 Đổ môi trường MPA 59 5.2.5 Cấy vi khuẩn chất cần thử hoạt tính sinh học 59 5.3 Kết 59 PHẦN KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT 64 TÀI LIỆU THAM KHẢO 67 PHỤ LỤC 71 DANH MỤC CÁC TỪ VÀ KÍ HIỆU VIẾT TẮT – BSAT: – bromosalicylaldehyde thiosemicarbazone DMF: N,N – dimethylformamide M: nguyên tử cation kim loại HL: thuốc thử L: ligand (phối tử) IR: Infrared Spectroscopy (Quang phổ hồng ngoại) NMR: Nuclear Magnetic Resonance (Cộng hưởng từ hạt nhân) MS: Mass Spectrometry (Phổ khối lượng) UV: Ultraviolet Spectroscopy (Phổ tử ngoại) UV – Vis: Ultraviolet – Vissible Spectroscopy (Phổ tử ngoại – khả kiến) MO: orbital phân tử AO: orbital nguyên tử nm: nanomet ppm: parts per million (một phần triệu) ppb: parts per billion (một phần tỉ) ν: số sóng δ: độ chuyển dịch hóa học σ: số chắn DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Hấp thụ hồng ngoại số đơn vị cấu trúc 14 Bảng 1.2 Hấp thụ hồng ngoại hợp chất vô phức chất 15 Bảng 1.3 Hằng số nhóm .18 Bảng 1.4 Số gia s cho vòng benzen .19 Bảng 1.5 Số gia s cho hợp chất etylen 19 Bảng 1.6 Độ chuyển dịch hóa học proton liên kết với cacbon Csp2 Csp 20 Bảng 1.7 Ký hiệu cường độ pic xuất tương tác spin – spin 21 Bảng 1.8 Độ chuyển dịch hóa học 13C (δ, ppm) 21 Bảng 1.9 Khả xuất số đồng vị .22 Bảng 2.1 Một số dạng lai hóa thường gặp 28 Bảng 3.1 Một số tính chất nguyên tố Niken 32 Bảng 3.2 Một số tính chất nguyên tố Cadmi 36 Bảng 5.1 Đường kính vơ khuẩn chất 62 Bảng 5.2 Khả kháng khuẩn phức 62 DANH MỤC HÌNH Hình 2.1 Các dải bước sóng điện từ 12 Hình 2.2 Trật tự mức lượng 24 Hình 3.1 Cơng thức cấu tạo – BSAT 39 Hình 4.1 Phổ FT – IR thuốc thử – BSAT 45 Hình 4.2 Phổ H – NMR thuốc thử – BSAT .46 Hình 4.3 Phức Ni (II) – 5-BSAT tổng hợp 48 Hình 4.4 Phổ FT – IR phức rắn Ni (II) – 5-BSAT 49 Hình 4.5 Phổ H – NMR phức Ni (II) – 5-BSAT 50 Hình 4.6 Phức Cd (II) – 5-BSAT tổng hợp 52 Hình 4.7 Phổ FT – IR phức Cd (II) – 5-BSAT .53 Hình 4.8 Phổ H – NMR phức Cd (II) – 5-BSAT 54 Hình 5.1 Hình ảnh chủng khuẩn đường kính kháng khuẩn 57 Hình 5.2 Đường kính vơ khuẩn Cd – 5-BSAT 1% với vi khuẩn Bacillus 60 Hình 5.3 Đường kính vơ khuẩn Cd – 5-BSAT 2% với vi khuẩn Bacillus 60 Hình 5.4 Đường kính vơ khuẩn Ni – 5-BSAT 1% với vi khuẩn Bacillus 60 Hình 5.5 Đường kính vơ khuẩn Ni – 5-BSAT 2% với vi khuẩn Bacillus 60 Hình 5.6 Đường kính vơ khuẩn Cd – 5-BSAT 1% với vi khuẩn E.Coli 61 Hình 5.7 Đường kính vơ khuẩn Cd – 5-BSAT 2% với vi khuẩn E.Coli 61 Hình 5.8 Đường kính vơ khuẩn Ni – 5-BSAT 1% với vi khuẩn E.Coli .61 Hình 5.9 Đường kính vơ khuẩn Ni – 5-BSAT 2% với vi khuẩn E.Coli .61 LỜI MỞ ĐẦU Việc nghiên cứu phức chất thisemicarbazone với kim loại chuyển tiếp lĩnh vực thu hút nhiều nhà hoá học, dược học, sinh – y học nước Các đề tài lĩnh vực phong phú đa dạng thành phần, cấu tạo, kiểu phản ứng khả ứng dụng thisemicarbazone Đã từ lâu hoạt tính diệt nấm, diệt khuẩn thisemicarbazide dẫn xuất thisemicarbazone biết đến số chúng dùng làm thuốc chữa bệnh Sau phát phức chất cis-platin [Pt(NH ) Cl ] có hoạt tính ức chế phát triển ung thư nhiều nhà hoá học dược học chuyển sang nghiên cứu thisemicarbazone phức chất chúng với kim loại nhóm VIIIB nhằm tìm hợp chất có khả chống ung thư [14, 15] Ngày nay, năm có hàng trăm cơng trình nghiên cứu hoạt tính sinh học, đặc biệt hoạt tính chống ung thư phức chất thisemicarbazone dẫn xuất chúng đăng tạp chí Hố học, Dược học, Y – Sinh học Polyhedron, Inorganic Biochemistry, European Journal of Medicinal Chemistry, Bioinorganic and Medicinal Chemistry, Journal of Inorganic Biochemistry… Các nghiên cứu tập trung chủ yếu vào việc tổng hợp thisemicarbazone phức chất chúng với ion kim loại khác nhau, nghiên cứu cấu tạo phức chất phương pháp khác khảo sát hoạt tính sinh học chúng Trong số cơng trình gần đây, ngồi hoạt tính sinh học người ta cịn khảo sát số ứng dụng khác thisemicarbazone tính chất điện hố, hoạt tính xúc tác, khả ức chế ăn mịn kim loại… Đặc biệt hóa học phân tích, phức chất đóng vai trị vơ quan trọng dùng để phát định tính nguyên tố xác định hàm lượng để tách riêng nguyên tố nhờ vào khả tạo nên phức chất bền Có nhiều phương pháp nghiên cứu tạo phức phương pháp trắc quang phương pháp có nhiều triển vọng phù hợp với điều kiện phịng thí nghiệm nước ta Nó ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực nghiên cứu thực tế sản xuất cho hiệu cao, việc thực đơn giản Bảng 5.1 Đường kính vơ khuẩn chất Vi khuẩn Chất Escherichia Coli Bacillus Subtilis 1% 2% 1% 2% DMF 1,2 cm 1,2 cm 1,1 cm 1,1 cm Ni – 5-BSAT 0,6 cm 0,4 cm 2,2 cm 1,9 cm Cd – 5-BSAT 1,0 cm 0,8 cm 2,6 cm 2,7 cm Bảng 5.2 Khả kháng khuẩn phức Vi khuẩn Chất Escherichia Coli Bacillus Subtilis 1% 2% 1% 2% DMF + + + + Ni – 5-BSAT + + +++ +++ Cd – 5-BSAT + + +++ +++ Nhận xét: Đường kính vơ khuẩn Ni – 5-BSAT • Đối với vi khuẩn Escherichia Coli + Nồng độ 1%: < D – d = ≤ 15 mm ⇒ kháng khuẩn yếu + Nồng độ 2%: < D – d = ≤ 15 mm ⇒ kháng khuẩn yếu • Đối với vi khuẩn Bacillus Subtilis + Nồng độ 1%: 20 < D – d = 22 ≤ 25 mm ⇒ kháng khuẩn mạnh + Nồng độ 2%: 20 < D – d = 19 ≤ 25 mm ⇒ kháng khuẩn mạnh Đường kính vơ khuẩn Cd – 5-BSAT • Đối với vi khuẩn Escherichia Coli + Nồng độ 1%: < D – d = 10 ≤ 15 mm ⇒ kháng khuẩn yếu + Nồng độ 2%: < D – d = ≤ 15 mm ⇒ kháng khuẩn yếu • Đối với vi khuẩn Bacillus Subtilis + Nồng độ 1%: 20 < D – d = 26 ≤ 25 mm ⇒ kháng khuẩn mạnh + Nồng độ 2%: 20 < D – d = 17 ≤ 25 mm ⇒ kháng khuẩn mạnh ⇒ Kết luận chung: • Ni – 5-BSAT Cd – 5-BSAT kháng khuẩn Bacillus Subtilis mạnh kháng khuẩn Escherichia Coli yếu • Khả kháng khuẩn Cd – 5-BSAT mạnh Ni – 5-BSAT hai loại vi khuẩn Bacillus Subtilis Escherichia Coli PHẦN KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT Kết luận Qua q trình nghiên cứu, chúng tơi rút số kết luận sau: + Đã tổng hợp thuốc thử – BSAT với hiệu suất 53,31% + Đã tổng hợp phức rắn Ni(II) – 5-BSAT, Cd (II) – 5-BSAT Dựa vào FT – IR H – NMR, chúng tơi khẳng định có phức tạo thành + Dựa vào kết phổ thực nghiệm kết cơng trình nghiên cứu khoa học trước đây, đề nghị công thức phức Ni (II) – 5BSAT Cd (II) – 5-BSAT : OH OH Br Br N HN H2N S N NH2 Ni S S HN NH2 Cd NH H2N N S NH N Br Br HO HO + Đã thăm dị hoạt tính sinh học dung dịch muối Ni(II) Cd(II) với thuốc thử – BSAT với vi khuẩn Bacillus Subtilis Escherichia Coli Kết cho thấy hoạt tính sinh học phức chất mạnh ion kim loại tự phối tử tương ứng Khả kháng sinh Cd – 5BSAT mạnh Ni – 5-BSAT loại vi khuẩn Đề xuất Do thời gian hạn hẹp nên đề tài khơng tránh khỏi sai sót, có nhiều hạn chế như: số mẫu khảo sát cịn ít, số lần lặp lại chưa nhiều Song với tảng lý thuyết đặt ra, em hi vọng mở hướng nghiên cứu sâu như: + Tiếp tục đo phổ 13C – NMR, MS, tia X để xác định cấu trúc phức + Tiếp tục khảo sát điều kiện tối ưu để từ ứng dụng phức chất tạo thành phân tích ion Ni2+, Cd2+ + Tiếp tục thử hoạt tính sinh học phức với vi khuẩn nấm khác (Staphylococcus Aureus, Lactobacillus Fermentum, Pseudomonas Aeruginosa, Salmonella Enterica, Candida Albicans ) từ có ứng dụng y học + Tiếp tục thăm dị hoạt tính sinh học phức chất tổng hợp để tìm kiếm chất có khả ứng dụng làm thuốc, tìm hiểu chế hoạt tính sinh học thisemicarbazone, đồng thời đóng góp liệu thực nghiệm cho lĩnh vực nghiên cứu mối quan hệ cấu tạo – hoạt tính sinh hợp chất sở thisemicarbazone TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Trọng Biểu – Từ Văn Mặc (2002), Thuốc thử hữu cơ, Nhà xuất KHKT, Hà Nội Nguyễn Tiến Công (2009), Một số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, Nhà xuất Đại học Sư phạm Nguyễn Văn Dũng, Phạm Văn Ty, Dương Đức Tiến (1977), Vi sinh vật học tập 1, Nhà xuất Đại học Trung học Hà Nội Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, Nhà xuất Giáo dục Nguyễn Thị Kim Hạnh (1999), Hóa nguyên tố – Phần kim loại, Nhà xuất Đại học Sư phạm Trần Thu Hương, Nghiên cứu tổng hợp, cấu tạo số phức chất Pd(II) với dẫn xuất thiosemicarbazone, Luận văn Thạc sĩ, Đại học Khoa học Tự nhiên Hà Nội Chu Đình Kính, Phan Thị Hồng Tuyết (2008), Phân tích phổ khối lượng số phức chất Ni (II) với thiosemicarbazone, Tạp chí Hóa học, T.46 (3), Tr.320 – 325 Lê Chí Kiên, Từ Ngọc Ánh, Hóa học phức chất, Nhà xuất Giáo dục Hồng Nhâm (2000), Hóa học vơ (tập 3), Nhà xuất Giáo dục 10 Nguyễn Kim Phi Phụng (2005), Phổ NMR sử dụng phân tích hữu cơ, Nhà xuất Đại học Quốc gia Thành phố Hồ Chí Minh 11 Nguyễn Trần Quỳnh Phương (2011), Định lượng đồng thời Ni2+ Zn2+ nước thải phương pháp trắc quang kết hợp thuật toán thêm chuẩn điểm H, Khóa luận tốt nghiệp, Đại học Sư phạm Thành phố Hồ Chí Minh 12 Nguyễn Đào Mỹ Trinh (2010), Định lượng đồng thời Pb (II) Ni (II) nước thải phương pháp trắc quang kết hợp thuật toán thêm chuẩn điểm H, Khóa luận tốt nghiệp, Đại học Sư phạm Thành phố Hồ Chí Minh 13 TCVN 6193:1996, Chất lượng nước – Xác định coban, niken, đồng, kẽm, cadmi chì – Phương pháp trắc phổ hấp thụ nguyên tử lửa 14 A Diaz, R Cao and A Garcia (1994), Characterization and Biological Properties of a Copper(II) Complex with Pyruvic Acid Thiosemicarbazone, Monatshefte fiir Chemie, 125, 823 – 825 15 Ah Altuna, M Kumrua, A Dimoglo (2001), Study of electronic and structural features of thiosemicarbazoneand thiosemicarbazide derivatives demonstrating anti–HSV–1 activity, Journal of Molecular Structure (Theochem), 535, 235 – 246 16 Chu Dinh Kinh, Ha Phuong Thu, Duong Tuan Quang (2003), “Synthesis and structural investigations of some Platinum(II) complexes of mixed ligands including 3, dimethylpyrazol and some thiosemicarbazones”, Advances in Natural Sciences, Vol 4, (No.1), P.55 – 62 17 El Mostapha Jouad, Magali Allain, Mustayeen A Khan, Gilles M Bouet (2005), Structural and spectral studies of nickel(II), copper(II) and cadmium(II) complexes of 3–furaldehyde thiosemicarbazone, Polyhedron, 24, 327–332 18 Fernanda Rosi Soares Pederzolli, Leandro Bresolin, Johannes Beck, Jorg Daniels and Adriano Bof de Oliveira (2012), [1–(5–Bromo–2– oxidobenzylidene)thio–semicarbazidato–3O, N1, S](pyridine–N)nickel(II), Acta Cryst, E68, m1138 19 G Ramanjaneyulu, P Raveendra Reddy, V Krishna Reddy and T Sreenivasulu Reddy (2008), Direct and Derivative Spectrophotometric Determination of Copper(II) with – Bromosalicylaldehyde Thiosemicarbazone, The Open Analytical Chemistry Journal, 2, 78 – 82 20 Hassan Ali Zamani (2008), Construction of Strontium PVC – Membrane Sensor Based on Salicylaldehyde Thiosemicarbazone, Analytical Letters, 41, 1850 – 1866 21 Huseyin Bag, A Rehber Turker, Ramazan Coskun, Mehmet Sacak, Mustafa Yigitoglu (2000), Determination of zinc, cadium, cobalt and nickel by flame atomic absorption spectrometry after preconcentration by polyethylene terephthalate/ fibers grafted with methacrylic acid, Spectrochimica Acta Part B 55 22 J.S Casas, M.S Garcia – Tasende, J Sordo (2000), Main group metal complexes of semicarbazones and thiosemicarbazones A structural review, Coordination Chemistry Reviews, 209, 197 – 261 23 Jisha Joseph, N L Mary and Raja Sidambaram (2010), Synthesis, Characterization, and Antibacterial Activity of the Schiff Bases Derived from Thiosemicarbazide, Salicylaldehyde, – bromosalicylaldehyde and their Copper(II) and Nickel(II) Complexes, Synthesis and Reactivity in Inorganic, Metal – Organic, and Nano – Metal Chemistry, 40:930 – 933 24 Ju Lurie (1975), Handbook of alnalytical chemmistry, Mir, Moscow, English translation 25 Keihei Ueno, Dr.Eng, Tohiaki Imamura, K.L.Cheng, Ph.D (2002), Handbook of Organic Analytical Reagents, CRC Press 26 Masayuki Niheia, Takuya Shiga, Yonezo Maeda, Hiroki Oshio (2007), Spin crossover iron(III) complexes, Coordination Chemistry Reviews, 251, 2606 – 2621 27 Michel J–M Campbell (1975), Transition metal complexes of thiosemicarbazide and thiosemicarbazone, Coordination Chemistry Reviews, 15, 27 – 319 28 N.B.Patel (2011), Synthesis, characterization and applications of 5–bromo salicylaldehyde and 5–bromo, 4–hydroxy, 3–methoxy benzaldehyde semicarbazone and thiosemicarbazone metal complexes, Asian Journal of Chemical and Environmental Research, Vol (1), 92 – 94 29 Pradyot Patnaik, Ph.D (2002), Handbook of Inorganic Chemicals, The McGraw – Hill Companies, Inc., the United States of America 30 S Laly and Geetha Parameswaran (1989), Gravimetric Determination of Nickel with Salicylaldehyde Thiosemicarbazone, The Chemical Society of Japan, Bull Chem Soc Jpn., 62, 3763 – 3765 31 Shigeroku Yamacuchi Spectrophotometric and Katsuya Determination Uesuci of Copper(II) Nitrosalicylaldehyde–4–phenyl–3–thiosemicarbazone, Sciences, Vol (1986), Extraction– with 5– Analystical 32 Sukriye Guveli, Namik Ozdemir, Tulay Bal–Demirci, Bahri Ulkuseven (2009), Nickel(II) complexes of ONS and ONN chelating thiosemicarbazones with triphenylphosphine co–ligands, Transition Met Chem, 34, 383 – 388 33 Sukriye Guvel, Namik Ozdemir, Tulay Bal–Demirci, Bahri Ulkuseven, Muharrem Dincer, Omer Andac (2010), Quantum–chemical, spectroscopic and X–ray diffraction studies on nickel complex of 2–hydroxyacetophenone thiosemicarbazone with triphenylphospine, Polyhedron, 29, 2393 – 2403 34 Tarlok S Lobana, Rekha Sharma, Gagandeep Bawa, Sonia Khanna (2009), Bonding and structure trends of thiosemicarbazone derivatives of metals – An overview, Coordination Chemistry Reviews, 253, 977 – 1055 35 http://vi.wikipedia.org/wiki/Cadmi 36 https://vi.wikipedia.org/wiki/Niken#H.E1.BB.A3p_ch.E1.BA.A5t PHỤ LỤC Phụ lục 1: Phổ FT – IR thuốc thử – BSAT Phụ lục 2: Phổ H – NMR thuốc thử – BSAT Phụ lục 3: Phổ FT – IR phức rắn Ni (II) – 5-BSAT Phụ lục 4: Phổ H – NMR phức rắn Ni (II) – 5-BSAT Phụ lục 5: Phổ FT – IR phức rắn Cd (II) – 5-BSAT Phụ lục 6: Phổ H – NMR phức rắn Cd (II) – 5-BSAT ... Ar–CHO 9,7 – 1 0 ,5 Ar – H 6,0 – 9,0 –C=CH–O 6,0 – 8,1 H – COOR 8,0 – 8,2 4 ,5 – 6,0 –CH=C–N 3,7 – 5, 0 H – C(O)N< 8,0 – 8,2 5, 8 – 6,7 –C=CH–N 5, 7 – 8,0 –C=CH– –C=CH– CO R–C≡C–H –CH=C– 1,8 – 3,1 ... 0,1 6 1,8 3 0,2 7 – Cl 2,2 0 0,6 3 2,0 5 0,2 4 1,9 8 0,3 1 – Br 1,8 3 0,8 3 1,9 7 0,4 6 1,9 4 0,4 1 –I 1,3 0 1,0 2 1,8 0 0 ,5 3 2,0 2 0,1 5 – OH 2 ,5 3 0,2 5 2,2 0 0,1 5 1,7 3 0,0 8 –O–C 2,3 8 0,2 5 2,0 4 0,1 3 1,3 5 0,3 2 – O – C6H5... 0,6 2 – NH 1,6 1 0,1 4 1,3 2 0,2 2 1,1 3 0,2 3 – NHR 1,6 1 0,1 4 1,2 2 0,0 8 – NO 3,4 3 0,6 5 3,0 8 0 ,5 8 2,3 1 –C≡N 1,1 2 0,4 5 1,0 8 0,3 3 1,0 0 – SH 1,1 4 0,4 5 1,2 3 0,2 6 0,3 1 –S–R 1,2 3 0,3 4 1,1 1 0,3 3 0,2 7 0,2 3 ∗