SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO HÀ NỘI TRƯỜNG THPT CHUYÊN HÀ NỘI – AMSTERDAM ĐỀ THI OLYMPIC HÀ NỘI - AMSTERDAM 2011 Môn thi: Hóa học lớp 11 chuyên Ngày thi: 25/3/2011 Thời gian làm bài: 150 phút (Đề thi gồm 02 trang) Câu I (3 điểm) Sắp xếp hợp chất theo thứ tự giảm độ mạnh lực axit giải thích: Phenol, m – nitrophenol, p – nitrophenol Cho liệu pKa: Axit Axit Axit Axit etanđioic propanđioic butanđioic pentanđioic pKa1 1,27 2,86 4,21 4,34 pKa2 4,27 5,70 5,64 5,27 a Hãy giải thích axit có pKa1 bé pKa axit ankanoic có số nguyên tử cacbon tương ứng b Giải thích chiều hướng biến đổi pka1, pKa2 số nguyên tử cacbon phân tử tăng Câu II (4 điểm) Viết công thức gọi tên đồng phân đối quang nhận monoclo hóa metylxiclohexan tác dụng ánh sáng Giả thiết vòng xiclohexan phẳng Viết giai đoạn xảy trình chuyển vị pinacol glicol môi trường axit: a Me2C(OH)C(OH)Me2 b Ph2C(OH)C(OH)Me2 Câu III (4 điểm) J, K, L đồng phân có công thức phân tử C5H12O, có phản ứng với HBr tạo sản phẩm C5H11Br (M) với hàm lượng khác mức độ phản ứng L > J >> K J, K bị K2Cr2O7/H+ oxi hóa, K tạo axit N, L không bị oxi hóa J tham gia phản ứng iodofom Lập luận xác định công thức cấu tạo có J, K, L, M, N Thực phản ứng ngưng tụ fomanđehit với xiclohexanon môi trường kiềm điều kiện thí nghiệm khác nhau, ta thu chất có công thức phân tử là: C7H12O2 (X); C7H10O (Y); C10H18O5 (Z) Hãy đề xuất công thức cấu tạo X, Y, Z điều kiện tiến hành thí nghiệm để tạo chất Câu IV (5,5 điểm) Cho sơ đồ chuyển hóa sau: a) CH3 COOH Cl2, as A KCN B + o + + o H3O ,t C C2H5OH, H3O t D o Br[CH2] 3Br, C2H5ONa E H3O , t F b) CH4 tia lửa điện,làm lạnh nhanh o X C, t Y O2 , V2 O5 , t o o Z H2 O T t NH4 Cl,Cu2 Cl2 , t o o P H2 , Ni, t Q o H , Pd/PbCO , t M N Hãy viết công thức cấu tạo chất A, B, C, D, E, F, X, Y, Z, M, N biểu diễn cấu hình chất T, P, Q 2 Từ benzen chất vô cơ, dùng công thức cấu tạo thu gọn, lập sơ đồ (ghi rõ điều kiện, tác nhân phản ứng) điều chế: a axit – oxo – – phenyl hexanoic b axit – oxoxiclohexancacboxylic Khi xử lý hợp chất A (C14H22O2) với axit clohidric loãng thu hai hợp chất hữu cơ, có hợp chất B ứng với công thức phân tử C10H12O Cho B phản ứng với brom natri hiđroxit thu chất C (C9H10O2) Đun nóng hỗn hợp gồm B, hidrazin kali hiđroxit glicol tạo thành D (C10H14) Cho B tác dụng với benzandehit dung dịch natri hiđroxit loãng tạo E (C17H16O) Khi bị oxi hóa mạnh, hợp chất A, B, C D cho axit phtalic Hãy lập luận để xác định công thức cấu tạo A, B, C, D, E Biết cho D phản ứng với brom có sắt (III) bromua làm xúc tác thu hỗn hợp gồm dẫn xuất monobrom Câu V (3,5 điểm) Một hỗn hợp X gồm đồng phân mạch hở: X1, X2, X3 chứa C, H, O chất chứa loại nhóm chức Phân tử khối chất X nằm khoảng từ 70 đến 80 Cho 54 gam hỗn hợp X tác dụng với dung dịch NaOH vừa đủ, sau đem cô cạn chất rắn Y hỗn hợp Z Cho Z tác dụng với Cu(OH)2/NaOH (có đun nóng) sinh 108 gam kết tủa thu dung dịch Z1 chứa chất hữu Điện phân dung dịch Z1 với điện cực trơ, có màng ngăn thu hỗn hợp khí F thoát anot Nung chất rắn Y với NaOH dư hỗn hợp khí G Đun G với xúc tác Ni hỗn hợp khí F1 (gồm khí có số mol nhau) Trộn lẫn F1 với F cho qua bình nước brom dư thấy khối lượng bình tăng lên 2,625 gam a Xác định công thức cấu tạo X1, X2, X3 b Tính thành phần % theo khối lượng chất hỗn hợp X Giả thiết phản ứng xảy với hiệu suất 100% Cho: H = 1, C = 12, O = 16, Na = 23, Cu = 64  ... hợp gồm B, hidrazin kali hiđroxit glicol tạo thành D (C10H14) Cho B tác dụng với benzandehit dung dịch natri hiđroxit loãng tạo E (C17H16O) Khi bị oxi hóa mạnh, hợp chất A, B, C D cho axit phtalic... bình tăng lên 2,625 gam a Xác định công thức cấu tạo X1, X2, X3 b Tính thành phần % theo khối lượng chất hỗn hợp X Giả thi t phản ứng xảy với hiệu suất 100% Cho: H = 1, C = 12, O = 16, Na = 23,