Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

89 847 2
Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Kim Giang-K18 Nghiên c ứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng - 1 - MỞ ĐẦU Vật liệu nano là một trong những lĩnh vực nghiên cứu đỉnh cao sôi động nhất trong thời gian gần đây. Điều đó được thể hiện qua số các công trình nghiên cứu khoa học, số các bằng phát minh sáng chế, số các công ty có liên quan đến khoa học, công nghệ nano gia tăng theo cấp số mũ. Đây là một lĩnh vực hết sức mới mẻ vì nó ở biên giới giữa phạm vi ứng dụng của thuyết lượng tử hiện đại thuyết vật lý cổ điển. Sở dĩ công nghệ nano điều chế các vật liệu mới đang rất được quan tâm là do hiệu ứng thu nhỏ kích thước làm xuất hiện nhiều tính chất mới đặc biệt nâng cao các tính chất vốn có lên so với vật liệu khối thông thường, đặc biệt là các hiệu ứng quang lượng tử điện tử. Vật liệu nano kích cỡ nano mét có những tính chất ưu việt như độ bền cơ học cao, tính bán dẫn, các tính chất điện quang nổi trội, hoạt tính xúc tác cao, v.v… [1]. Titan đioxit (TiO 2 ) là một trong những vật liệu cơ bản trong ngành công nghệ này bởi nó có các tính chất lý hóa, quang điện tử khá đặc biệt có độ bền cao, thân thiện với môi trường. Vì vậy, titan đioxit có rất nhiều ứng dụng trong cuộc sống như hóa mỹ phẩm, chất màu, sơn, chế tạo các loại thủy tinh, men gốm chịu nhiệt… Ở dạng hạt mịn kích thước nano mét TiO 2 có nhiều ứng dụng hơn trong các lĩnh vực như chế tạo pin mặt trời, sensor, ứng dụng làm chất quang xúc tác xử lý môi trường, chế tạo vật liệu tự làm sạch …[2-4]. Đặc biệt TiO 2 được quan tâm trong lĩnh vực làm xúc tác quang hóa phân hủy các chất hữu cơ xử lý môi trường. Tuy nhiên, hiệu suất của quá trình quang xúc tác này đôi khi bị ngăn cản bởi độ rộng vùng cấm của nó. Vùng cấm của TiO 2 nằm giữa vùng tử ngoại (UV) (3.0 eV đối với pha rutile 3.2 eV đối với pha anatase), mà vùng UV chỉ chiếm một phần nhỏ của năng lượng mặt trời (~ 4%) [35]. Do dó, một trong những mục đích khi cải tiến hiệu suất quá trình quang xúc tác của TiO 2 là làm tăng hoạt tính quang xúc tác bằng cách dịch chuyển độ rộng vùng cấm từ vùng UV tới vùng khả kiến. Để làm được điều này các nhà nghiên cứu đã tiến hành biến tính vật liệu TiO 2 bằng nhiều phương pháp khác nhau như đưa Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Kim Giang-K18 Nghiên c ứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng - 2 - thêm các kim loại, oxit kim loại của các nguyên tố khác nhau vào trong mạng tinh thể TiO 2 như Zn, Fe, Cr, Eu, Y, Ag, Ni…hoặc đưa thêm các phi kim như N, C, S, F, Cl… hoặc đồng thời đưa hỗn hợp các nguyên tố vào mạng tinh thể TiO 2 … Hầu hết những sản phẩm được biến tính có hoạt tính xúc tác cao hơn so với TiO 2 ban đầu trong vùng ánh sáng nhìn thấy [35]. Từ những nghiên cứu nền tảng đó, với mong muốn được đóng góp một phần nhỏ cho sự phát triển của ngành vật liệu mới, tác giả đã nghiên cứu đề tài: “Nghiên cứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng”. Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Kim Giang-K18 Nghiên c ứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng - 3 - PHẦN I: TỔNG QUAN 1.1. GIỚI THIỆU VỀ TITAN ĐIÔXIT KÍCH THƯỚC NANO MÉT 1.1.1. Cấu trúc của titan đioxit [1], [6] Titan đioxit là chất rắn màu trắng, khi đun nóng có màu vàng, khi làm lạnh thì trở lại màu trắng. Tinh thể TiO 2 có độ cứng cao, khó nóng chảy (t nc 0 = 1870 0 C). a. Các dạng thù hình của titan đioxit TiO 2 có bốn dạng thù hình. Ngoài dạng vô định hình, nó có ba dạng tinh thể là anatase (tetragonal), rutile (tetragonal) brookite (orthorhombic) (Hình 1). Rutile là dạng bền phổ biến nhất của TiO 2 , có mạng lưới tứ phương trong đó mỗi ion Ti 4+ được ion O 2- bao quanh kiểu bát diện, đây là kiến trúc điển hình của hợp chất có công thức MX 2 , anatase brookite là các dạng giả bền chuyển thành rutile khi nung nóng. Tất cả các dạng tinh thể đó của TiO 2 tồn tại trong tự nhiên như là các khoáng, nhưng chỉ có rutile anatase ở dạng đơn tinh thể là được tổng hợp ở nhiệt độ thấp. Hai pha này cũng được sử dụng trong thực tế làm chất màu, chất độn, chất xúc tác . Tuy nhiên, các pha khác (kể cả pha ở áp suất cao) chẳng hạn như brookite cũng quan trọng về mặt ứng dụng, tuy vậy bị hạn chế bởi việc điều chế brookite sạch không lẫn rutile hoặc anatase là điều khó khăn. Dạng anatase Dạng rutile Dạng brookite Hình 1: Cấu trúc tinh thể các dạng thù hình của TiO 2 . Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Kim Giang-K18 Nghiên c ứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng - 4 - Bảng 1. Một số tính chất vậtcủa tinh thể rutile anatase. Các thông số Rutile Anatase Cấu trúc tinh thể Tứ diện Tứ diện A (Å) 4.58 3.78 Thông số mạng C (Å) 2.95 9.49 Khối lượng riêng ( g/cm 3 ) 4.25 3.895 Chiết suất 2.75 2.54 Độ rộng vùng cấm (eV) 3.05 3.25 Nhiệt độ nóng chảy 1830 ÷ 1850 O C Ở nhiệt độ cao chuyển thành rutile Cấu trúc mạng lưới tinh thể của rutile, anatase brookite đều được xây dựng từ các đa diện phối trí tám mặt (octahedra) TiO 6 nối với nhau qua cạnh hoặc qua đỉnh oxi chung. Mỗi ion Ti 4+ được bao quanh bởi tám mặt tạo bởi sáu ion O 2- . Hình 2: Hình khối bát diện của TiO 2 . Các mạng lưới tinh thể của rutile, anatase brookite khác nhau bởi sự biến dạng của mỗi hình tám mặt cách gắn kết giữa các octahedra. Hình tám mặt trong rutile là không đồng đều do đó có sự biến dạng orthorhombic (hệ trực thoi) yếu. Các octahedra của anatase bị biến dạng mạnh hơn, vì vậy mức đối xứng của hệ là thấp hơn hệ trực thoi. Khoảng cách Ti – Ti trong anatase lớn hơn trong rutile nhưng khoảng cách Ti - O trong anatase lại ngắn hơn so với rutile. Trong cả ba dạng tinh Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Kim Giang-K18 Nghiên c ứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng - 5 - thể thù hình của TiO 2 các octahedra được nối với nhau qua đỉnh hoặc qua cạnh (Hình 1 hình 2). b. Sự chuyển dạng thù hình của titan đioxit [1] Hầu hết các tài liệu tham khảo đều chỉ ra rằng quá trình thuỷ phân các muối vô cơ đều tạo ra tiền chất titan đioxit dạng vô định hình hoặc dạng cấu trúc anatase hay rutile. Khi nung axit metatitanic H 2 TiO 3 một sản phẩm trung gian chủ yếu của quá trình sản xuất TiO 2 nhận được khi thuỷ phân các dung dịch muối titan, thì trước hết tạo thành anatase. Khi nâng nhiệt độ lên thì anatase chuyển thành rutile. Quá trình chuyển dạng thù hình của TiO 2 vô định hình - anatase - rutile bị ảnh hưởng rõ rệt bởi các điều kiện tổng hợp các tạp chất, quá trình chuyển pha từ dạng vô định hình hoặc cấu trúc anatase sang cấu trúc rutile xảy ra ở nhiệt độ trên 450 0 C. Ví dụ: Với các axit metatitanic sạch, không có tạp chất, thì nhiệt độ chuyển pha từ anatase thành rutile sẽ nằm trong khoảng 610÷730 O C. Với axit metatitanic thu được khi thuỷ phân các muối clorua nitrat của titan thì quá trình chuyển thành rutile dễ dàng hơn nhiều (ở gần 500 0 C). Trong khi đó, với axit metatitanic đã được điều chế bằng cách thuỷ phân các muối sunfat thì nhiệt độ chuyển pha sẽ cao hơn, nằm trong khoảng 850÷900 O C. Điều này có thể là do có sự liên quan đến sự có mặt của các sunfat bazơ hoặc là các anion sunfat nằm dưới dạng hấp phụ. Ngoài ion SO 4 2- nhiệt độ chuyển anatase thành rutile cũng bị tăng cao khi có mặt một lượng nhỏ tạp chất SiO 2 , cũng như khi có mặt HCl trong khí quyển bao quanh. Theo tác giả công trình [8] thì năng lượng hoạt hoá của quá trình chuyển anatase thành rutile phụ thuộc vào kích thước hạt của anatase, nếu kích thước hạt càng bé thì năng lượng hoạt hoá cần thiết để chuyển anatase thành rutile càng nhỏ. Theo các tác giả công trình [5] thì sự có mặt của pha brukit có ảnh hưởng đến sự chuyển pha anatase thành rutile: Khi tăng nhiệt độ nung thì tốc độ chuyển pha brukit sang rutile xảy ra nhanh hơn tốc độ chuyển pha anatase sang rutile nên tạo ra Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Kim Giang-K18 Nghiên c ứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng - 6 - nhiều mầm tinh thể rutile hơn, đặc biệt với các mẫu TiO 2 chứa càng nhiều pha brukit thì sự chuyển pha anatase sang rutile xảy ra càng nhanh. Q trình xảy ra hồn tồn ở 900 0 C. 1.1.2. Tính chất của titan đioxit kích thước nano mét [4], [10] TiO 2 bền về mặt hố học (nhất là dạng đã nung), khơng phản ứng với nước, dung dịch axít vơ vơ lỗng, kiềm, amoniăc, các axit hữu cơ. TiO 2 tan khơng đáng kể trong các dung dịch kiềm tạo ra các muối titanat. 2 2 3 2 TiO 2NaOH Na TiO H O+ → + (1.1) TiO 2 tan rõ rệt trong borac trong photphat nóng chảy. Khi đun nóng lâu với axit H 2 SO 4 đặc thì nó chuyển vào trạng thái hồ tan (khi tăng nhiệt độ nung của TiO 2 thì độ tan giảm) . . TiO 2 tác dụng được với axit HF hoặc với kali bisunfat nóng chảy. 0 100 200 C 2 2 4 4 2 2 TiO 2H SO Ti(SO ) 2H O ÷ + → + (1.2) [ ] 2 2 6 2 TiO 6HF H TiF 2H O+ → + (1.3) 2 2 2 7 4 2 2 4 TiO 2K S O Ti(SO ) 2K SO+ → + (1.4) Ở nhiệt độ cao TiO 2 có thể phản ứng với cacbonat oxit kim loại để tạo thành các muối titanat. o 800 1100 C 2 3 3 2 TiO MCO (MTi)O CO ÷ + → + (1.5) (M là Ca, Mg, Ba, Sr) o 1200 1300 C 2 3 TiO MO (MTi)O ÷ + → (1.6) (M là Pb, Mn, Fe, Co) 2 2 3 2 3 2 TiO +Na CO Na TiO +CO→ (1.7) TiO 2 dễ bị hidro, cacbon monooxit titan kim loại khử về các oxit thấp hơn. 0 4 1000 C 2 2 2 3 2 TiCl 2TiO H Ti O H O+ → + (1.8) o 1750 C 2 2 2 TiO H TiO H O+ → + (1.9) Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Kim Giang-K18 Nghiên c ứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng - 7 - o 800 C 2 2 3 2 2TiO CO Ti O CO+ → + (1.10) o 900 1000 C 2 2 3 3TiO Ti 2Ti O ÷ + → (1.11) 2 4 2 2 3 3TiO TiCl 2H O 2Ti O 4HCl+ + → + (1.12) 2 TiO Ti 2TiO+ → (1.13) 1.1.3. Các ứng dụng của titan đioxit kích thước nano mét Hi ệ n nay, s ả n l ượ ng titan đ ioxit trên th ế gi ớ i không ng ừ ng t ă ng lên (B ả ng 2): Bảng 2: Sản lượng titan đioxit trên thế giới qua một số năm. N ă m 1958 1967 2003 S ả n l ượ ng (t ấ n) 800.000 1.200.000 4.200.000 G ầ n 58% titan đ ioxit s ả n xu ấ t đượ c đượ c dùng làm ch ấ t màu tr ắ ng trong công nghi ệ p s ả n xu ấ t s ơ n. Ch ấ t màu tr ắ ng titan đ ioxit c ũ ng đ ã đượ c s ử d ụ ng m ộ t l ượ ng l ớ n trong s ả n xu ấ t gi ấ y, cao su, v ả i s ơ n, ch ấ t d ẻ o, s ợ i t ổ ng h ợ p m ộ t l ượ ng nh ỏ trong công nghi ệ p h ươ ng li ệ u. Các yêu c ầ u đ òi h ỏ i đố i v ớ i s ả n ph ẩ m là r ấ t đ a d ạ ng ph ụ thu ộ c vào công d ụ ng c ủ a chúng. Titan đ ioxit là m ộ t v ậ t li ệ u c ơ b ả n trong cu ộ c s ố ng h ằ ng ngày c ủ a chúng ta. Các nhà quan sát công nghi ệ p cho r ằ ng l ượ ng titan đ ioxit tiêu th ụ t ạ i m ộ t qu ố c gia có m ố i quan h ệ r ấ t g ầ n v ớ i tiêu chu ẩ n cu ộ c s ố ng. Ví d ụ t ạ i Nh ậ t B ả n, s ố li ệ u th ố ng kê h ằ ng n ă m cho th ấ y l ượ ng titan đ ioxit s ả n xu ấ t ra có quan h ệ m ậ t thi ế t v ớ i GNP c ủ a qu ố c gia này. Ta có các ứ ng d ụ ng xúc tác quang c ủ a TiO 2 đượ c đư a ra nh ư trong hình 3. Nhìn vào hình 4 ta có th ể th ấ y l ượ ng TiO 2 s ử d ụ ng cho l ĩ nh v ự c quang xúc tác chi ế m g ầ n 50% trong nh ữ ng ứ ng d ụ ng c ủ a TiO 2 t ă ng d ầ n theo th ờ i gian [35]. Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Kim Giang-K18 Nghiên c ứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng - 8 - Hình 3: Sơ đồ ứng dụng tính chất quang xúc tác của TiO 2 . S ả n l ượ ng TiO 2 s ử d ụ ng h ằ ng n ă m trong l ĩ nh v ự c quang xúc tác: Hình 4: Lượng TiO 2 sử dụng hằng năm trong lĩnh vực quang xúc tác. Tổng hợp hữu cơ Quang xúc tác Quang điện Hiệu ứng siêu ưa nước Phản ứng đặc biệt Quang ngưng kết nitrogen Giảm chất gây ô nhiễm Khử chất độc vô cơ loại trừ ion Tẩy uế: Phân hủy các hợp chất vi sinh Oxi hóa một phần hoặc toàn phần hợp chất hữu cơ Quang tách nước để tạo hydro Quang oxi hóa các hợp chất hữu cơ thành CO 2 Ánh sáng +TiO 2 hoạt tính T ấ n N ă m Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Kim Giang-K18 Nghiên c ứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng - 9 - a. Ứng dụng trong xúc tác quang hóa xử lý môi trường [1] Khi titan thay đổ i hóa tr ị t ạ o ra c ặ p đ i ệ n t ử - l ỗ tr ố ng d ướ i tác d ụ ng c ủ a ánh sáng c ự c tím chi ế u vào, nó s ẽ giúp cho các đ i ệ n t ử chuy ể n t ừ vùng hóa tr ị lên vùng d ẫ n làm xu ấ t hi ệ n c ặ p đ i ệ n t ử - l ỗ tr ố ng ở vùng d ẫ n vùng hóa tr ị . Nh ữ ng c ặ p này s ẽ di chuy ể n ra b ề m ặ t để th ự c hi ệ n ph ả n ứ ng oxi hóa kh ử , các l ỗ tr ố ng có th ể tham gia tr ự c ti ế p vào ph ả n ứ ng oxi hóa các ch ấ t độ c h ạ i, ho ặ c có th ể tham gia vào giai đ o ạ n trung gian t ạ o thành các g ố c t ự do ho ạ t độ ng để ti ế p t ụ c oxi hóa các h ợ p ch ấ t h ữ u c ơ b ị h ấ p ph ụ trên b ề m ặ t ch ấ t xúc tác t ạ o thành s ả n ph ẩ m cu ố i cùng là CO 2 n ướ c ít độ c h ạ i nh ấ t. b. Ứng dụng làm chất độn trong các lĩnh vực sơn tự làm sạch, chất dẻo [2] TiO 2 còn đượ c s ử d ụ ng trong s ả n xu ấ t s ơ n t ự làm s ạ ch, tên chính xác c ủ a lo ạ i này là s ơ n quang xúc tác TiO 2 . Th ự c ch ấ t s ơ n là m ộ t d ạ ng dung d ị ch ch ứ a vô s ố các tinh th ể TiO 2 c ỡ ch ừ ng 8 ÷ 25 nm. Do tinh th ể TiO 2 có th ể l ơ l ử ng trong dung d ị ch mà không l ắ ng đọ ng nên còn đượ c g ọ i là s ơ n huy ề n phù TiO 2 . Khi đượ c phun lên t ườ ng, kính, g ạ ch, s ơ n s ẽ t ự t ạ o ra m ộ t l ớ p màng m ỏ ng bám ch ắ c vào b ề m ặ t. Nguyên lý ho ạ t độ ng c ủ a lo ạ i s ơ n trên nh ư sau: Sau khi các v ậ t li ệ u đượ c đư a vào s ử d ụ ng, d ướ i tác d ụ ng c ủ a tia c ự c tím trong ánh sáng m ặ t tr ờ i, oxi n ướ c trong không khí, TiO 2 s ẽ ho ạ t độ ng nh ư m ộ t ch ấ t xúc tác để phân hu ỷ b ụ i, rêu, m ố c, khí độ c h ạ i, h ầ u h ế t các ch ấ t h ữ u c ơ bám trên b ề m ặ t v ậ t li ệ u thành H 2 O CO 2 . TiO 2 không b ị tiêu hao trong th ờ i gian s ử d ụ ng do nó là ch ấ t xúc tác không tham gia vào quá trình phân hu ỷ . C ơ ch ế c ủ a hi ệ n t ượ ng này có liên quan đế n s ự quang - oxi hoá các ch ấ t gây ô nhi ễ m trong n ướ c b ở i TiO 2 . Các ch ấ t h ữ u c ơ béo, rêu, m ố c, . bám ch ặ t vào s ơ n có th ể b ị oxi hoá b ằ ng c ặ p đ i ệ n t ử - l ỗ tr ố ng đượ c hình thành khi các h ạ t nano TiO 2 h ấ p th ụ ánh sáng nh ư v ậ y chúng đượ c làm s ạ ch kh ỏ i màng s ơ n. Đ i ề u gây ng ạ c nhiên là chính l ớ p s ơ n không b ị t ấ n công b ở i các c ặ p oxi hoá - kh ử m ạ nh m ẽ này. Ng ườ i ta phát hi ệ n ra r ằ ng, chúng có tu ổ i th ọ không kém gì s ơ n không đượ c bi ế n tính b ằ ng các h ạ t nano TiO 2 . Luận văn thạc sĩ khoa học Nguyễn Thị Kim Giang-K18 Nghiên c ứu điều chế vật liệu TiO 2 biến tính kích thước nano mét khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng - 10 - c. Xử lý các ion kim loại nặng trong nước [12], [13] Khi TiO 2 b ị kích thích b ở i ánh sáng thích h ợ p gi ả i phóng các đ i ệ n t ử ho ạ t độ ng. Các ion kim lo ạ i n ặ ng s ẽ b ị kh ử b ở i đ i ệ n t ử k ế t t ủ a trên b ề m ặ t v ậ t li ệ u. V ậ t li ệ u xúc tác quang bán d ẫ n công ngh ệ m ớ i h ứ a h ẹ n nhi ề u áp d ụ ng trong x ử lý môi tr ườ ng. Ch ấ t bán d ẫ n k ế t h ợ p v ớ i ánh sáng UV đ ã đượ c dùng để lo ạ i các ion kim lo ạ i n ặ ng các h ợ p ch ấ t ch ứ a ion vô c ơ . Ion b ị kh ử đế n tr ạ ng thái ít độ c h ơ n ho ặ c kim lo ạ i t ừ đ ó d ễ dàng tách đượ c. Ví d ụ : 2h ν + TiO 2 → 2e + 2h + (1.14) Hg 2+ (aq) ↔ Hg(ads) ( B ị h ấ p ph ụ lên b ề m ặ t v ậ t li ệ u) (1.15) Hg 2+ (ads)+ 2e → Hg(ads) (1.16) 2H 2 O ↔ 2H + + 2OH - (1.17) 2OH - + 2h + → H 2 O + 1/2 O 2 v.v . (1.18) R ấ t nhi ề u ion kim lo ạ i nh ạ y v ớ i s ự chuy ể n quang hóa trên b ề m ặ t ch ấ t bán d ẫ n nh ư là Au, Pt, Pd, Ag, Ir, Rh . Đ a s ố chúng đề u k ế t t ủ a trên b ề m ặ t v ậ t li ệ u. Ngoài s ự kh ử b ằ ng đ i ệ n t ử , các ion còn b ị oxi hóa b ở i l ỗ tr ố ng trên b ề m ặ t t ạ o oxit. Nh ữ ng ch ấ t k ế t t ủ a ho ặ c h ấ p ph ụ trên b ề m ặ t đượ c tách ra b ằ ng ph ươ ng pháp c ơ h ọ c ho ặ c hóa h ọ c. d. Các ứng dụng khác của bột titan đioxit kích thước nano mét TiO 2 còn đượ c s ử d ụ ng trong nhi ề u l ĩ nh v ự c khác nh ư : V ậ t li ệ u g ố m, ch ấ t t ạ o màu, ch ấ t độ n, làm v ậ t li ệ u ch ế t ạ o pin m ặ t tr ờ i, làm sensor để nh ậ n bi ế t các khí trong môi tr ườ ng ô nhi ễ m n ặ ng, trong s ả n xu ấ t b ồ n r ử a t ự làm s ạ ch b ề m ặ t trong n ướ c (t ự x ử lý mà không c ầ n hoá ch ấ t), làm v ậ t li ệ u s ơ n tr ắ ng do kh ả n ă ng tán x ạ ánh sáng cao, b ả o v ệ b ề m ặ t kh ỏ i tác độ ng c ủ a ánh sáng. S ử d ụ ng TiO 2 t ạ o màng l ọ c quang xúc tác trong máy làm s ạ ch không khí, máy đ i ề u hoà, v.v… 1.1.4. Các phương pháp điều chế titan đioxit kích thước nano mét a. Các ph ươ ng pháp v ậ t lý [2] Để đ i ề u ch ế b ộ t titan đ ioxit kích th ướ c nano mét theo ph ươ ng pháp v ậ t lý ta có th ể s ử d ụ ng 3 ph ươ ng pháp sau: [...]... t Ch t xúc tác quang TiO2 ã ư c kích ho t b i V ã quang oxy hóa etanol Nghiên c u i u ch v t li u TiO2 bi n tính kích thư c nano mét kh o sát kh năng quang xúc tác c a chúng - 22 - Lu n văn th c sĩ khoa h c Nguy n Th Kim Giang-K18 dư i b c x nhìn th y dư i b c x UV có th so sánh ho t tính ư c v i TiO2 nguyên ch t Các h t nano TiO2 ã ư c kích ho t b i ion Pt4+ bi u hi n ho t tính xúc tác quang. .. Ho t tính xúc tác quang c a TiO2 ã kích ho t b i lưu huỳnh cũng ã ư c nghiên c u TiO2 ã kích ho t b i S ư c phát hi n là th hi n m t ho t tính xúc tác Nghiên c u i u ch v t li u TiO2 bi n tính kích thư c nano mét kh o sát kh năng quang xúc tác c a chúng - 25 - Lu n văn th c sĩ khoa h c quang cao hơn Nguy n Th Kim Giang-K18 vùng ánh sáng nhìn th y nhưng l i th p hơn vùng ánh sáng UV TiO2 ã kích ho... m t riêng cao hơn TiO2 aerogel cũng ư c cho là h a h n ho t tính xúc tác quang t t Degan c ng s ã i u ch ư c TiO2 aerogel v i m t x p là 90% di n tích b m t là 600 m2/g, h th y r ng kh năng quang phân h y c a axit salicylic c a TiO2 Nghiên c u i u ch v t li u TiO2 bi n tính kích thư c nano mét kh o sát kh năng quang xúc tác c a chúng - 20 - Lu n văn th c sĩ khoa h c Nguy n Th Kim Giang-K18... bi n tính như sau: Nghiên c u i u ch v t li u TiO2 bi n tính kích thư c nano mét kh o sát kh năng quang xúc tác c a chúng - 11 - Lu n văn th c sĩ khoa h c Nguy n Th Kim Giang-K18 TiO2 ư c bi n tính b i nguyên t kim lo i, TiO2 ư c bi n tính b i nguyên t không kim lo i, TiO2 ư c bi n tính b i h n h p a Các v t li u nano TiO2 ư c bi n tính b i nguyên t kim lo i Các kim lo i có th ư c dùng bi n tính. .. hơn Nghiên c u này ã cho th y s tăng lên áng k ho t tính xúc tác quang c a các h t nano TiO2 kích ho t b i N là do s t o thành liên k t O-Ti-N như oxynitride trong su t quá trình kích ho t thay th S oxy hóa quang xúc tác các h p ch t h u cơ b ng TiO2 ã kích ho t b i N dư i ánh sáng nhìn th y ch y u tr i qua các ph n Nghiên c u i u ch v t li u TiO2 bi n tính kích thư c nano mét kh o sát kh năng quang. .. c Nghiên c u i u ch v t li u TiO2 bi n tính kích thư c nano mét kh o sát kh năng quang xúc tác c a chúng - 17 - Lu n văn th c sĩ khoa h c Nguy n Th Kim Giang-K18 1.2.3 Các ng d ng xúc tác quang [35], [37], [38] TiO2 ư c ánh giá là ch t xúc tác quang hóa thân thi n v i môi trư ng hi u qu nh t, nó ã ư c s d ng r ng rãi nh t cho quá trình quang phân h y các ch t ô nhi m khác nhau Các ch t xúc tác. .. u nano TiO2 ư c kích ho t b i kim lo i nh m nâng cao hi u qu xúc tác quang trong quá trình phân h y các ch t ô nhi m h u cơ khác nhau dư i ánh sáng nhìn th y ã ư c nghiên c u r ng Choi c ng s ã ch o m t nghiên c u có h th ng v ho t tính xúc tác quang c a các h t nano TiO2 ã ư c kích ho t b i các nguyên t kim lo i chuy n ti p trong s oxy hóa CHCl3 s kh CCl4 tìm ư c r ng ho t tính xúc tác quang. .. ng b t kích thư c nanomét có c u trúc anatasese có ho t tính xúc tác cao nh t [10] Nghiên c u i u ch v t li u TiO2 bi n tính kích thư c nano mét kh o sát kh năng quang xúc tác c a chúng - 27 - Lu n văn th c sĩ khoa h c Nguy n Th Kim Giang-K18 1.2.5 Các phương pháp bi n tính titan ioxit kích thư c nano mét a Các phương pháp bi n tính chung [35] Các phương pháp bi n tính titan ioxit kích thư c nm v... c nhi u x b ng cách kích ho t gi a các d i tr ng c a TiO2 c Các v t li u nano TiO2 ư c kích ho t b i phi kim: th h th ba [35] Các v t li u nano TiO2 ã ư c kích ho t b i phi kim ã ư c coi như ch t xúc tác th h th ba Các v t li u nano TiO2 ã ư c kích ho t b i các phi kim khác nhau ã ư c nghiên c u r ng rãi v ho t tính xúc tác quang dư i ánh sáng nhìn th y Các v t li u nano TiO2 ư c kích ho t b i phi kim... màu xúc tác quang xanh metylen, tr khi n ng n ch t thêm nitơ th p Hi u qu xúc tác quang trong vùng ánh sáng nhìn th y c a TiO2 ã kích ho t b i h n h p ã ư c tìm th y là ph thu c vào n ng v trí ho t ng c a h n h p ch t bi n tính ch t bi n tính, các i v i ch t xúc tác quang dư i ánh sáng nhìn th y 1.2.2 Tính ch t c a titan iôxit bi n tính a Các tính ch t i n c a các v t li u nano TiO2 ã ư c bi n tính

Ngày đăng: 16/04/2013, 19:55

Hình ảnh liên quan

a. Các dạng thù hình của titan đioxit - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

a..

Các dạng thù hình của titan đioxit Xem tại trang 3 của tài liệu.
Bảng 1. Một số tính chất vật lý của tinh thể rutile và anatase. - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Bảng 1..

Một số tính chất vật lý của tinh thể rutile và anatase Xem tại trang 4 của tài liệu.
Hình 3: Sơ đồ ứng dụng tính chất quang xúc tác của TiO2. - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 3.

Sơ đồ ứng dụng tính chất quang xúc tác của TiO2 Xem tại trang 8 của tài liệu.
Hình 6: Các tính chất xúc tác quang của các mẫu TiO2 xốp meso được điều ch ế và nung ở các nhiệt độ khác nhau cũng như TiO 2 dạng hạt nano P25  - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 6.

Các tính chất xúc tác quang của các mẫu TiO2 xốp meso được điều ch ế và nung ở các nhiệt độ khác nhau cũng như TiO 2 dạng hạt nano P25 Xem tại trang 19 của tài liệu.
Trên hình vẽ 7 trình bày các profile quang phân hủy của aerogel trước (E1) và sau khi  ủ (E1a), khi so sánh với bột P25 Degussa thương phẩm - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

r.

ên hình vẽ 7 trình bày các profile quang phân hủy của aerogel trước (E1) và sau khi ủ (E1a), khi so sánh với bột P25 Degussa thương phẩm Xem tại trang 21 của tài liệu.
ti aX D8- Advance 5005 (Hình 11), với tia Kα của anot Cu có λ= 0,154056 nm, - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

ti.

aX D8- Advance 5005 (Hình 11), với tia Kα của anot Cu có λ= 0,154056 nm, Xem tại trang 31 của tài liệu.
Hình 14: Chu trình điều chế bột titan đioxit kích thước nanomét biến tín hN theo ph ương pháp tẩm từ TiCl 4 - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 14.

Chu trình điều chế bột titan đioxit kích thước nanomét biến tín hN theo ph ương pháp tẩm từ TiCl 4 Xem tại trang 38 của tài liệu.
Bảng 3: Kết quả đo mật độ quang của các dung dịch xanh metylen. - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Bảng 3.

Kết quả đo mật độ quang của các dung dịch xanh metylen Xem tại trang 39 của tài liệu.
Hình 16: Ảnh hưởng của lượng TiO2 đến khả năng xúc tác. - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 16.

Ảnh hưởng của lượng TiO2 đến khả năng xúc tác Xem tại trang 41 của tài liệu.
Các kết quả thực nghiệm được đưa ra ở bảng 7 và các hình 19-22. Từ đó, có thể - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

c.

kết quả thực nghiệm được đưa ra ở bảng 7 và các hình 19-22. Từ đó, có thể Xem tại trang 46 của tài liệu.
Hình 20: Phổ XRD của mẫu được khảo sát ở các nồng độ khác nhau của TiCl 4: 1-0.29M, 2-0.56M, 3-0.81M, 4-1.05M, 5-1.28M - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 20.

Phổ XRD của mẫu được khảo sát ở các nồng độ khác nhau của TiCl 4: 1-0.29M, 2-0.56M, 3-0.81M, 4-1.05M, 5-1.28M Xem tại trang 47 của tài liệu.
Hình 23: Ảnh TEM của mẫu TiO2 biến tín hN (bằng tác nhân (NH4)2SO4 theo ph ương pháp thủy phân) với nồng độ TiCl 4 0.81 mol/l - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 23.

Ảnh TEM của mẫu TiO2 biến tín hN (bằng tác nhân (NH4)2SO4 theo ph ương pháp thủy phân) với nồng độ TiCl 4 0.81 mol/l Xem tại trang 49 của tài liệu.
Hình 24: Phổ XRD của các mẫu với lượng (NH4)2SO4 khác nhau N ồng độ (NH 4)2SO4 (1-15g/l, 2-20g/l, 3-25g/l, 4-30g/l, 5-35g/l) - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 24.

Phổ XRD của các mẫu với lượng (NH4)2SO4 khác nhau N ồng độ (NH 4)2SO4 (1-15g/l, 2-20g/l, 3-25g/l, 4-30g/l, 5-35g/l) Xem tại trang 51 của tài liệu.
Hình 25: Phổ XRD của mẫu không có (NH4)2SO4. - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 25.

Phổ XRD của mẫu không có (NH4)2SO4 Xem tại trang 51 của tài liệu.
Hình 26: Ảnh hưởng của nồng độ (NH4)2SO4 (g/l) - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 26.

Ảnh hưởng của nồng độ (NH4)2SO4 (g/l) Xem tại trang 52 của tài liệu.
Kết quả thực nghiệm được đưa ra trên bảng 9 và các hình 28-30. - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

t.

quả thực nghiệm được đưa ra trên bảng 9 và các hình 28-30 Xem tại trang 54 của tài liệu.
Hình 31: Ảnh TEM của mẫu với tỷ lệ thể tích etanol/nước là 0.25. - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 31.

Ảnh TEM của mẫu với tỷ lệ thể tích etanol/nước là 0.25 Xem tại trang 57 của tài liệu.
Hình 32: Phổ XRD của các mẫu được thủy phân ở các nhiệt độ khác nhau 1-550C, 2-650C, 3-750C, 4-850C, 5-950C, 6-1050C - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 32.

Phổ XRD của các mẫu được thủy phân ở các nhiệt độ khác nhau 1-550C, 2-650C, 3-750C, 4-850C, 5-950C, 6-1050C Xem tại trang 58 của tài liệu.
Hình 33: Ảnh hưởng của nhiệt độ thuỷ phân - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 33.

Ảnh hưởng của nhiệt độ thuỷ phân Xem tại trang 59 của tài liệu.
Hình 34: Ảnh hưởng của nhiệt độ thuỷ phân đến phần trăm phân h ủy xanh metylen.  - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 34.

Ảnh hưởng của nhiệt độ thuỷ phân đến phần trăm phân h ủy xanh metylen. Xem tại trang 59 của tài liệu.
Hình 35: Phổ XRD của các mẫu với thời gian lưu mẫu - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 35.

Phổ XRD của các mẫu với thời gian lưu mẫu Xem tại trang 61 của tài liệu.
Hình 37: Ảnh hưởng của phần trăm phân hủy xanhmetylen vào thời gian lưu mẫu. T ừđó thấy rằng:   - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 37.

Ảnh hưởng của phần trăm phân hủy xanhmetylen vào thời gian lưu mẫu. T ừđó thấy rằng: Xem tại trang 63 của tài liệu.
Hình 40: Giản đồ XRD của mẫu sản phẩm được điều chế ở nồng độ NH3 khác nhau  - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 40.

Giản đồ XRD của mẫu sản phẩm được điều chế ở nồng độ NH3 khác nhau Xem tại trang 65 của tài liệu.
Hình 41: Ảnh hưởng của nồng độ NH3 - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 41.

Ảnh hưởng của nồng độ NH3 Xem tại trang 66 của tài liệu.
Hình 43: Giản đồ XRD của mẫu sản phẩm được điều chế ở tỉ lệ L/R khác nhau (1-3.5; 2- 10.42; 3- 17.36; 4- 24.3; 5-31.24; 6- 38.2mg/l) - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 43.

Giản đồ XRD của mẫu sản phẩm được điều chế ở tỉ lệ L/R khác nhau (1-3.5; 2- 10.42; 3- 17.36; 4- 24.3; 5-31.24; 6- 38.2mg/l) Xem tại trang 68 của tài liệu.
Hình 44: Ảnh hưởng của tỷ lệ L/R đến hiệu suất phân hu ỷ quang xúc tác xanh metylen.  - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 44.

Ảnh hưởng của tỷ lệ L/R đến hiệu suất phân hu ỷ quang xúc tác xanh metylen. Xem tại trang 69 của tài liệu.
Hình 46: Ảnh hưởng của thời gian chế hoá huyền phù TiO2.nH2O với dung d ịch NH 3đến phần trăm phân hủy xanh metylen - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 46.

Ảnh hưởng của thời gian chế hoá huyền phù TiO2.nH2O với dung d ịch NH 3đến phần trăm phân hủy xanh metylen Xem tại trang 71 của tài liệu.
Hình 47: Giản đồ XRD của mẫu sản phẩm - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 47.

Giản đồ XRD của mẫu sản phẩm Xem tại trang 72 của tài liệu.
Hình 49: Ảnh hưởng của nhiệt độ nung đến tỉ lệ rutile/anatase. - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

Hình 49.

Ảnh hưởng của nhiệt độ nung đến tỉ lệ rutile/anatase Xem tại trang 74 của tài liệu.
K ết quả thực nghiệm được nêu trên bảng 17 và hình 51, 52. Từ đó, thấy rằng: - TiO 2 có kh ả năng xúc tác làm phân hủy NH4+,  - Nghiên cứu điều chế vật liệu Tio2 biến tính kích thước nano và khảo sát khả năng quang xúc tác của chúng

t.

quả thực nghiệm được nêu trên bảng 17 và hình 51, 52. Từ đó, thấy rằng: - TiO 2 có kh ả năng xúc tác làm phân hủy NH4+, Xem tại trang 77 của tài liệu.

Từ khóa liên quan

Tài liệu cùng người dùng

Tài liệu liên quan