1 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 2 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 3 Dễ hòa tan trong dầu và không phản ứng với dầu. Không hoặc ít tan trong nước. Không ảnh hưởng đến tác dụng nhũ hóa của dầu. Không bị phân hủy bởi nước và kim loại. Không gây ăn mòn kim loại. Không bị bốc hơi ở nhiệt độ làm việc. Không làm tăng tính hút ẩm của dầu. Hoạt tính có thể kiểm tra được. Không hoặc ít độc, rẻ tiền, dễ kiếm. 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 4 1.1 Cơ chế phản ứng oxy hóa dầu: cơ chế gốc qua 3 giai đoạn Lan truyền: xảy ra nhanh, phản ứng chuỗi RH + O 2 R * + HO 2 * Khơi mào: xảy ra chậm và đòi hỏi năng lượng 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn R * + O 2 ROO * or R * + O 2 + RH ROOH + R * ROO * + RH ROOH + R * HO 2 * + RH H 2 O 2 + R * 5 Phân nhánh chuỗi Kết thúc: ROOH RO * + HO * 2ROOH RO * + ROO * + H 2 O RO * + RH ROH + R * R * + R * R - R ROO * + R * ROOR ROO * + ROO * R , O + R ,, OH + O 2 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 6 M (n+1)+ + ROOH M n+ + H + + ROO * M n+ + ROOH M (n+1)+ OH * + RO * Giai đoạn khơi mào: Giai đoạn phát triển mạch: Sự có mặt của các ion kim loại là tác nhân cho quá trình phát triển mạch và khơi mào. 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn M (n+1)+ + RH M n+ + H + + R * M n+ + O 2 M (n+1)+ + O 2 * 7 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn R C H R C R C OO ROO -ROOH RH - R O 2 O O O 2 R C OOH 2 R C OH + O 2 O O Phản ứng tạo axit từ xeton và anhydrit tạo thành axit ở nhiệt độ > 120 o C 8 Chất ức chế gốc tự do Chất phân hủy hydroperoxyt 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 1.2 Phụ gia chống oxy hóa: 9 Chất ức chế gốc tự do: Cơ chế hoạt động: làm chậm giai đoạn lan truyền Thay phản ứng: Bằng phản ứng: Có hai dạng chất ức chế cơ bản: Hợp chất phenol Hợp chất amin thơm ROO * + RH ROOH + R * ROO * + InH ROOH + In * 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn 10 Có hai dạng chất ức chế cơ bản: Hợp chất phenol Hợp chất amin thơm 10/15/12 CN Chế biến dầu nhờn [...]... R,OOH (RO)2PS Zn4O + R,OH 2 2 S + (RO)2PS 2 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 32 Cơ chế hoạt động của phụ gia phá hủy hydroperoxyt của ZDDP S (RO)2PS* S + R,OOH S 2 (RO)PSH + R,OOH (RO)2PSH + R,OO* S (RO)2PS + R,OH + H2O 2 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 33 Cơ chế hoạt động của phụ gia phá hủy hydroperoxyt của ZDDP S S (RO)PS Zn + R,OO* R,OO- 2 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn S + (RO)2PSZn+ + (RO)2PS* 34 Cơ... O CH2 (CH2)x S CH3 S CH3 (CH2)x CH CH (CH2 )2 C O CH2 (CH2)x CH3 O Sulfurized ester CH3 (CH2)x CH CH (CH2)x S CH3 S CH3 (CH2)x CH CH (CH2)x CH3 Sulfurized olefin 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 26 Phụ gia phá hủy peroxit của alkylsunfit CH2 S CH2 Dibenzyl sulfide OH R (S)x R HO Dialkylphenol sulfide 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 27 Cơ chế phá hủy peroxit của alkylsunfit ROOH R S R -ROH R" RSOH + H2C =... 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn CH3 NH CH H3C CH CH3 15 Phụ gia gốc amin Phụ gia diphenylamin + HNO3 Benzen NO2 + H2 catalyst NH2 Anilin Nitrobenzen H Catalyst N NH2 Anilin 10/15/ 12 Diphenylamin CN Chế biến dầu nhờn 16 Phụ gia gốc amin Phụ gia alkyldiphenylamin H N C8 olefin H C8 C8 N C9 olefin C4 + C8 olefin C4, C8 H N C9 olefin + Styren H H C9 C9 N St, C8 N H C8, St H N 10/15/ 12 C4, C8 N CN Chế biến dầu nhờn. .. biến dầu nhờn * 20 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc amin thơm CHRR O* R N O R RRHC* H R N R + R 120 oC R R N C=O R 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 21 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc amin O* thơm H R N R + R C* CRR R OH R N R + R C = CR R + ROO* O* R 10/15/ 12 N R CN Chế biến dầu nhờn + ROOH 22 Sự kết hợp giữa hai loại phụ gia gốc phenol và amin thơm OH R N* R + O* H R 10/15/ 12. .. biến dầu nhờn + 23 Sự kết hợp giữa hai loại phụ gia gốc phenol và amin thơm RO*, ROO* ROH, ROOH H R N R N* R O* 10/15/ 12 OH R R R Mechanism of synergism between ADPA and hindered phenol CN Chế biến dầu nhờn 24 Phụ gia phá hủy hydroperoxit ROOH Hợp chất alkylsunfit Hợp chất alkylphosphit Dithiophosphate 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 25 Phụ gia phá hủy peroxit của alkylsunfit O CH3 (CH2)x CH CH (CH2 )2 C... phụ gia phá hủy hydroperoxyt ZDDP S S P RO P S RO Zn S OR OR RO2* R-O-O R-O-O RO S* P RO RO OR Zn S P P P S S: * S S RO OR S Zn S OR OR RO2* RO 10/15/ 12 S S P RO P S S OR + 2 RO2- + Zn2+ OR CN Chế biến dầu nhờn 35 Tính đa năng của phụ gia: ức chế gốc tự do và phân hủy hydroperoxyt (CH3)3C HO CH2 - S - CH2 - O - C - O - C13H37 O (CH3)3C C(CH3)3 (CH3)3C HO (CH3)3C CH2CH2 - C - O - CH2CH2 - S - CH2CH2... R"O P(OR' )2 O* R O* P(OR' )2 + O R"OO* 10/15/ 12 R R"O CN Chế biến dầu nhờn P(OR' )2 + 30 Chất phân hủy hydroperoxyt : kẽm dialkyldithiophosphate (ZDDP) Kẽm Dialkyldithiophosphate được điều chế bởi Herbert C Freuner S 4 ROH + P2S5 2 (RO)2PSH S 2 RO RO 10/15/ 12 P + H2S S SH + ZnO RO RO CN Chế biến dầu nhờn P S Zn + H2O 2 31 Cơ chế hoạt động của phụ gia phá hủy hydroperoxyt của ZDDP S S 4 (RO)2PS Zn +... 2, 6-di-t-butyl-4-methylphenol k2 R* 10/15/ 12 + O2 CN Chế biến dầu nhờn ROO* 12 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc phenol O* OH + ROO* O* + ROOH O O O + ROO* OOR * 10/15/ 12 Heat CN Chế biến dầu nhờn + RO* + CH3* O 13 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc phenol O* O* + CH3 10/15/ 12 O OH + CH3 CN Chế biến dầu nhờn CH3 CH2 14 Loại phụ gia Tên phụ gia Công thức hóa học Diankylphenylamin H R Diankylphenyl... RSOH + H2C = CR'R" R' C S R H2C O ROOH H - ROH RSO2H ROOH - ROH RH + SO2 ROOH - ROH RSO3H ROSO3H H2O Decompose more hydroperoxides H2SO4 ROOH ROOR R2C=O 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 28 Phụ gia phá hủy peroxit của alkylsunfit O S R R N R R C C R S R S N R Bis (disubstituted dithiocarbamate 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn O C C N S S C S C R R C O R C O Dithiocarbamate ester 29 Cơ chế phá hủy peroxit của...Loại phụ gia Tên phụ gia Công thức hóa học CH3 2, 6 diter butyl paracresol OH CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 OH H3C C(CH3)3 CH3 Các dẫn xuất của phenol (CH3)3C 4,6 diankyl phenol C(CH3)3 CH2 HO OH (CH3)3C C(CH3)3 OH OH 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn C(CH3)3 CH2 (CH3)3C CH3 CH3 11 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc phenol O* OH * R k1 + RH + 2, 6-di-t-butyl-4-methylphenol k2 R* 10/15/ 12 + O2 CN . R R N H N H R R N H NH CH 3 CH 3 CH CH H 3 C H 3 C HN 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 16 Phụ gia gốc amin + HNO 3 NO 2 + H 2 NH 2 catalyst Benzen Nitrobenzen Anilin Phụ gia diphenylamin N Anilin H NH 2 Catalyst Diphenylamin 10/15/ 12. OH CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 C C H 3 C CH 3 C(CH 3 ) 3 OH (CH 3 ) 3 C (CH 3 ) 3 C C(CH 3 ) 3 C(CH 3 ) 3 OH HO CH 2 CH 2 (CH 3 ) 3 C C(CH 3 ) 3 CH 3 CH 3 OH OH 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 12 Cơ chế hoạt động của phụ gia chống oxy hóa gốc phenol OH O * R * + RH + k 1 R * + O 2 ROO * k 2 10/15/ 12. ROOH + In * 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 10 Có hai dạng chất ức chế cơ bản: Hợp chất phenol Hợp chất amin thơm 10/15/ 12 CN Chế biến dầu nhờn 11 Loại phụ gia Tên phụ gia Công thức hóa