Ngơ Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Vài nét vùng biển Đông Bắc Việt Nam 1.1.1 Đặc điểm địa hình 1.1.2 Nguồn lợi thủy hải sản Việt Nam 1.1.3 Nguồn gây ô nhiễm kim loại nặng vùng biển Đông Bắc Việt Nam 1.2 Chỉ thị sinh học 1.3 Độc tính kim loại nặng 1.4 Các phƣơng pháp công cụ đại xác định kim loại nặng 12 1.4.1 Các phƣơng pháp trắc quang (phổ hấp thụ phân tử UV-VIS) 13 1.4.2 Phƣơng pháp huỳnh quang 13 1.4.3 Phƣơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) 14 1.4.4 Phƣơng pháp quang phổ phát xạ nguyên tử (AES) 15 1.4.5 Phƣơng pháp phân tích cực phổ 16 1.4.6 Phƣơng pháp quang phổ khối plasma cảm ứng (ICP-MS) 17 1.5 Các phƣơng pháp xử lý sinh học, thủy hải sản 20 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM 24 2.1 Mục tiêu, dối tƣợng, phƣơng pháp nghiên cứu 24 2.1.1 Mục tiêu nghiên cứu 24 2.1.2 Đối tƣợng nghiên cứu 24 2.1.3 Phƣơng pháp nghiên cứu 24 2.2 Hóa chất dụng cụ 26 2.2.1 Hóa chất, dụng cụ, thiết bị 26 2.2.1.1 Hóa chất 26 2.2.1.2 Dụng cụ 26 2.2.1.3 Thiết bị 26 2.3 Lấy mẫu, xử lý mẫu, bảo quản mẫu 28 2.3.1 Lấy mẫu 28 2.3.2 Xử lý mẫu sơ bảo quản mẫu 30 Luận văn thạc sĩ ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích 2.3.3 Phƣơng pháp xử lý mẫu 31 2.4 Xử lý thống kê số liệu phân tích 31 2.4.1 Phân tích thành phần (PCA) 31 2.4.2 Phần mềm máy tính 32 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 33 3.1 Chọn đồng vị phân tích 33 3.2 Tối ƣu hố điều kiện phân tích ICP-MS 33 3.2.1 Chuẩn hóa số khối (Tunning) 33 3.2.2 Độ sâu mẫu (Sample Depth - SDe): 34 3.2.3 Công suất cao tần (Radio Frequency Power - RFP): 34 3.2.4 Lƣu lƣợng khí mang (Carier Gas Flow Rate - CGFR) 36 3.2.5 Tóm tắt thơng số tối ƣu thiết bị phân tích 37 3.3 Đánh giá phƣơng pháp phân tích 37 3.3.1 Khoảng tuyến tính 37 3.3.2 Đƣờng chuẩn 38 3.3.3 Giới hạn phát giới hạn định lƣợng 41 3.3.4 Đánh giá độ phép đo 42 3.3.5 Đánh giá độ chụm hiệu suất thu hồi quy trình xử lý mẫu 44 3.4 Kết phân tích mẫu thực 47 3.5 Mối tƣơng quan nồng độ kim loại nặng cá 55 3.6 Phân tích thành phần 56 KẾT LUẬN 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO 63 PHỤ LỤC 71 Luận văn thạc sĩ ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT * AAS: quang phổ hấp thụ nguyên tử * AES: quang phổ phát xạ nguyên tử *ICP-MS: phổ khối plasma cao tần cảm ứng (Mass spectrometry) * LOD: giới hạn phát (Limit of detection) * LOQ: giới hạn định lƣợng (Limit of Quantity) * QCVN: quy chuẩn Việt Nam * TCVN: tiêu chuẩn Việt Nam *SD: độ lệch chuẩn (Standard Deviation) * FAO/ WHO: tổ chức lƣơng thực Nông nghiệp Liên Hiệp Quốc/ Tổ Y tế giới ( Food and Agriculture Organization of the United Nations/ World Health Organization) *HNAAQ: 2- hydroxy - 1- naphtaldehyene – - aminoquinoline (HNAAQ) * UV-VIS: phổ hấp thụ phân tử (Ultraviolet–visible spectroscopy) * XRF: huỳnh quang tia X ( X-ray fluorescence) * NAA: kích hoạt nơtron (neutron activation analysis) * PC: thành phần (Principal Component) * PCA: phân tích thành phần (Principal Component Analysis) Luận văn thạc sĩ ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích DANH MỤC HÌNH Hình số Nội dung Trang Hình 1.1 Vùng biển Đơng Bắc Việt Nam cách phân chia tầng nƣớc Hình 1.2 Ứng dụng phƣơng pháp phân tích ICP-MS lĩnh vực 22 Hình 2.1 Cá đuối 24 Hình 2.2 cá nhám 24 Hình 2.3 cá thu 25 Hình 2.4 Cá mực 25 Hình 2.5 Sơ đồ khối nguyên tắc cấu tạo hệ ICP- MS 27 Hình 2.6 Ảnh máy ICP – MS (ELAN 9000) 27 Hình 2.6 Bản đồ khu vực lấy mẫu 30 Hình 3.1 Độ sâu mẫu máy ICP – MS 34 Hình 3.2 Tín hiệu Rh phụ thuộc cơng suất cao tần 35 Hình 3.3 Đƣờng chuẩn định lƣợng nguyên tố kim loại nặng 39 Hình 3.4 Sơ đồ xác định kim loại nặng hải sản 47 Hình 3.5 Biểu đồ biểu diễn hàm lƣợng kim loại nặng 54 Hình 3.6 Biểu đồ biểu diễn hàm lƣợng Fe, Mn 54 Hình 3.6 Ảnh hƣởng nguyên tố lên PC đầu (cá đuối) 57 Hình 3.7 Ảnh hƣởng nguyên tố lên hai PC đầu (cá nhám) 58 Hình 3.8 Ảnh hƣởng nguyên tố lên hai PC đầu ( cá mực ) 59 Bảng 3.9 Ảnh hƣởng nguyên tố lên hai PC đầu (cá thu) 60 Luận văn thạc sĩ ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích DANH MỤC BẢNG Bảng số Nội dung Trang Bảng 1.1 Phân chia tầng nƣớc vùng Đông Bắc Việt Nam Bảng 1.2 Số liệu xuất thủy sản tổng kết năm 2012 Bảng 1.3 Tóm tắt nguyên tố kim loại cần phân tích Bảng 2.1 Vị trí lấy mẫu nhuyễn thể ký hiệu mẫu 28 Bảng 2.2 Vị trí lấy mẫu cá ký hiệu mẫu cá 29 Bảng 2.3 Các thông số tối ƣu phá mẫu động vật (cá) lị vi sóng 31 Bảng 3.1 Tỷ số khối lƣợng/điện tích (M/Z) kim loại cần phân tích 33 Bảng 3.2 Kết khảo sát công suất máy phát cao tần 35 Bảng 3.3 kết khảo sát dung dịch chuẩn chứa nguyên tố cần phân tích nồng độ 5ppb 36 Bảng 3.4 Các thông số tối ƣu máy đo ICP-MS đã khảo sát lựa chọn 37 Bảng 3.5 Phƣơng trình đƣờng chuẩn nguyên tố cần xác định 39 Bảng 3.6 Giá trị LOD LOQ nguyên tố kim loại nặng đo ICP-MS 42 Bảng 3.7 Nồng độ ion kim loại dung dịch chuẩn kiểm tra 43 Bảng 3.8 Kết thu đƣợc theo thí nghiệm 45 Bảng 3.9 Kết thu đƣợc theo thí nghiệm 46 Bảng 3.10 Giá trị đơng khơ mẫu 47 Bảng 3.11 Kết hàm lƣợng kim loại nặng cá 48 Bảng 3.12 Hàm lƣợng kim loại nặng sinh vật nhuyễn thể 49 Bảng 3.13 Giới hạn cho phép kim loại nặng thực phẩm 50 Luận văn thạc sĩ ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Bảng 3.14 Hàm lƣợng kim loại cá số vùng biển 52 Bảng 3.15 Hàm lƣợng kim loại nặng mẫu cá, nƣớc biển trầm tích 53 Bảng 3.16 Mối tƣơng quan kim loại nặng cá đuối 55 Bảng 3.17 Kết PC kim loại nặng cá đuối 56 Bảng 3.18 Mối tƣơng quan kim loại nặng cá nhám 71 Bảng 3.19 Mối tƣơng quan kim loại nặng cá mực 72 Bảng 3.20 Mối tƣơng quan kim loại nặng cá thu 73 Bảng 3.21 Kết PC kim loại nặng cá nhám 73 Bảng 3.22 Kết PC kim loại nặng cá mực 75 Bảng 3.23 Kết PC kim loại nặng cá thu 76 Bảng 3.24 Kết kim loại nặng cá đuối 77 Bảng 3.25 Kết kim loại nặng cá mực 78 Bảng 3.26 Kết kim loại nặng cá nhám 79 Bảng 3.27 Kết kim loại nặng cá thu 80 Bảng 3.28 Kết kim loại nặng nghêu 81 Bảng 3.29 Kết kim loại nặng ốc 82 Bảng 3.30 Kết kim loại nặng Sò 83 Luận văn thạc sĩ ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngơ Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích MỞ ĐẦU Những năm gần đây, tác động biến đổi khí hậu nguyên nhân chủ quan từ ý thức ngƣời đã khiến môi trƣờng sinh thái biển Việt Nam đứng trƣớc nguy ô nhiễm cao tƣơng lai Việt Nam quốc gia đƣợc ƣu nhiều lợi phát triển du lịch kinh tế biển với đƣờng bờ biển dài 3.000 km bao bọc lãnh thổ hƣớng Đông, Nam, Tây Nam 90 cảng biển lớn nhỏ, 215 bãi biển có cảnh quan đẹp, nhiều vịnh tiếng tầm cỡ giới nhƣ vịnh Hạ Long, Nha Trang, Cam Ranh, Vân Phong… Bên cạnh cịn có nhiều tài nguyên thiên nhiên phong phú đa dạng, gồm tài nguyên sinh vật, tài nguyên không sinh vật, tài nguyên khối nƣớc, đáy lòng đất dƣới đáy biển Đặc biệt khu vực biển Đông Bắc Việt Nam Tuy nhiên, thực trạng tài nguyên biển bị khai thác bừa bãi, môi trƣờng sinh thái biển đứng trƣớc nguy ô nhiễm trầm trọng Nguyên nhân chủ yếu gây nhiễm kim loại nặng q trình đổ vào môi trƣờng nƣớc thải công nghiệp, nƣớc thải độc hại không xử lý xử lý không đạt yêu cầu, vụ đắm tàu chở hóa chất trận tập thử vũ khí quốc gia biển Những tác động đã khiến mơi trƣờng sinh thái biển Việt Nam tiếp tục suy giảm, tính đa dạng sinh học, vùng biển ven bờ ngày bị đe dọa Cho tới nay, thống kê khoảng 85 lồi tình trạng nguy cấp nhiều mức độ khác nhau, 70 loài đã đƣợc đƣa vào sách đỏ Việt Nam Trong vòng chƣa đầy tháng cuối năm 2006 đến đầu 2007 đã có khoảng 21.600 đến 51.800 dầu trôi gây ô nhiễm biển từ Bắc đến Nam Trong có 20 tỉnh, thành ven biển vớt xử lý đƣợc 1.700 tấn, số lại đã khuyếch tán, lan rộng gây ảnh hƣởng xấu cho sinh vật, thực vật biển Trong số trƣờng hợp, xuất hiện tƣợng cá thuỷ sinh vật chết hàng loạt Kim loại nặng (Hg, Cd, Pb, As, Sb, Cr, Cu, Zn, Mn, v.v ) thƣờng khơng tham gia tham gia vào q trình sinh hóa thể sinh vật thƣờng tích lũy Luận văn thạc sĩ ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngơ Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích thể chúng Sinh vật biển quan trọng mà nƣớc ta sử dụng thƣờng xuyên lồi cá Cá có giá trị dinh dƣỡng cao, cung cấp lƣợng vitamin, chất béo, chất đạm, nguyên tố vi lƣợng có ích q trình sinh hóa ngƣời Ngồi nƣớc ta, cá cịn có giá trị xuất nhập đóng góp quan trọng cho kinh tế đất nƣớc Vì tơi chọn đề tài "Xác định lƣợng vết số kim loại nặng mẫu hải sản vùng biển Đông bắc Việt Nam phƣơng pháp khối phổ cao tần cảm ứng Plasma " với mục tiêu cụ thể sau : Nghiên cứu tối ƣu hóa điều kiện phân tích kim loại hải sản; Xây dựng quy trình phân tích định lƣợng kim loại nặng phƣơng pháp ICP-MS; Xác định kim loại nặng hải sản theo tập quán sống sinh vật biển đối tƣợng nghiên cứu; Đánh giá sơ mối liên hệ kim loại nặng thể hải sản (cá) thành phần dựa tiêu chuẩn, phần mềm Luận văn thạc sĩ ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Vài nét vùng biển Đông Bắc Việt Nam 1.1.1 Đặc điểm địa hình Việt Nam có bờ biển dài 3260 km bao quanh biển Đông chủ quyền rộng lớn điều kiện quan trọng giao lƣu kinh tế với giới Biển Đơng có hai vịnh lớn Vịnh Thái Lan Vịnh Bắc Bộ [23] Vùng biển Đông Bắc Việt Nam nằm vịnh Bắc Bộ tính từ bờ biển Nam Trung Hoa phía bắc Bờ biển khúc khuỷu với nhiều đảo lớn nhỏ kéo dài tới khu vực Đồ Sơn (Hải Phòng), tập trung chủ yếu phía ven bờ Việt Nam Đặc biệt khu vực Quảng Ninh, đảo Bạch Long Vĩ (Hải Phòng) Việt Nam Vùng Đơng Bắc có nhiều sơng chảy qua, sông lớn sông Hồng, sông Chảy, sông Lô, sông Gâm (thuộc hệ thống sông Hồng), sông Cầu, sông Thƣơng, sơng Lục Nam (thuộc hệ thống sơng Thái Bình), sông Bằng, sông Bắc Giang, sông Kỳ Cùng, v.v Vùng biển đông bắc Việt Nam tƣơng đối nông (độ sâu dƣới 60m), có nhiều đảo lớn nhỏ, chiếm gần 2/3 số lƣợng đảo biển Việt Nam Theo báo cáo Nguyễn Thị Hƣơng Thảo [29] năm 2012, độ sâu nƣớc biển vùng Đông Bắc Việt Nam đƣợc chia theo hai cách sau: Theo mực nýớc Theo sinh hoạt cá Tầng ðáy: > 35 m từ mặt nýớc Tầng cá ðáy: > 30 m Tầng giữa: khoảng 20 - 35 m từ mặt nýớc Tầng cá nổi: - 30 m từ mặt nýớc Tầng mặt: - 20 m từ mặt nýớc Bảng 1.1: Phân chia tầng nýớc vùng Ðông Bắc Việt Nam Luận văn thạc sĩ ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Hình 1.1: Vùng biển Ðơng Bắc Việt Nam cách phân chia tầng nýớc Nýớc biển vùng biển Ðơng Bắc Việt Nam có trị số pH thay ðổi mạnh khoảng 5,7 - 8,0 ðồng biến theo ðộ mặn, pH mùa khô 7,3 - 8,0, mùa mýa 5,7-7,9 Lýợng ơxy hồ tan mùa mýa cao phân bố ðồng ðều 5-6 ml/l Vào mùa khô lýợng ôxy giảm thấp hõn theo xu hýớng từ bắc xuống nam, từ tây sang ðông Phân tầng ôxy rõ ràng, tầng ðáy thấp hõn tầng mặt Chỉ số COD 1-3 mgO2/l Mùa mýa 2-3 mgO2/l, mùa khô - 2,5 mgO2/l COD thýờng tãng cao cửa sông Chỉ số BOD5 khoảng 0,6-1,5 mgO2/l 1.1.2 Nguồn lợi thủy hải sản Việt Nam Do điều kiện địa lý thuận lợi, điều kiện thuỷ văn thích hợp cho sinh trƣởng sinh sản bốn mùa tơm cá, nên nƣớc ta có nguồn lợi thuỷ sản đa dạng phong phú Theo tổng cục Thống Kê Việt Nam [23], số liệu thống kê ngành thủy sản 2000 – 2010, riêng cá có khoảng 2000 loài đã xác định đƣợc tên 800 lồi, với 40 lồi có giá trị kinh tế cao Sản lƣợng hải sản đánh bắt trung bình hàng năm nƣớc ta khoảng 800000 cá (kể cá nƣớc ngọt) Trong đó: + Loại cá nổi: cá trích, cá ngừ… chiếm khoảng 324000 + Loại cá tầng đáy: cá hồng, cá mối, cá nhám, cá đuối, cá vàng… chiếm khoảng 372000 Hằng năm, mặt hàng cá biển Việt nam đƣợc xuất sang thị trƣờng giới Giá trị xuất mặt hàng cá đông lạnh Việt Nam chiếm khoảng 15- 20% tổng kim ngạch xuất thuỷ sản Trong mặt hàng cá biển chiếm khoảng 40-50% tổng giá trị cá đông lạnh Các mặt hàng xuất khẩu: Cá biển đƣợc chế biến xuất dƣới nhiều dạng sản phẩm khác nhƣ: tƣơi ƣớp đá/đông lạnh nguyên con, philê đông lạnh, hàng giá trị gia tăng, đóng hộp Ngồi ra, cá biển thƣờng đƣợc nuôi theo quy mô công nghiệp lồng Luận văn thạc sĩ ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích p431-442 54 Jozep Szkoda and Jan Zmudzki (2005), “Determination of lead and cadimium In biological material by graphite furnace atomic absorption spectrometry method”, 55.K.M.Khalifa, Bull vet Inst Pulawy 49, pp 89-92 A.M.Hamil, A.Q.A.Al-Houni, M.A.Ackacha (2004), “Determination of heavy Metals in fish Species of the Mediterranean Sea (Libyan coastline) Using Atomic Absorption Spectrometry”, Department of chemistry, Faculty of Science, Sebha University, Libya Corresponding author: Email: ackacha57@yahoo.com 56 L Zhang, M.H Wong (2006), "Environmental mercury contamination in China: Sources and impacts”, Environment International 33 (2007) 108–121 57 Locatelli (2000),” Proposal of new analytical procedures for heavy metal determination in mussels, clams and fishes”, Food additivesand contaminants, 7:769-774 58 M Bettinelliaa, G.M Beone, S Speziaa and C Baffi, “Determination of heavy metal in soils and sediments by microwave-assisted digestion and inductively coupled plasma optical emission spectrometry analysis”, Analytical Chimical Acta, 242 (2), p 289-296, 10/2000 59 M.G.M Alam, E.T Snow, A Tanaka (2002), “Asenic and heavy metal contamination of vegetables grown in Samta village, Bangladesh” Asenic Exposure and health effects, V p 103-114 60 Marcos Perez-Lopez, Maria Hermoso de Mendoza, Ana Lopez Beceiro and Francisco Soler Rodriguez (2008),” Heavy metal (Cd, Pb, Zn) and mentalloid (As) contelt in raptor species from Galicia (NW Spain), Ecotoxicology and Envionmental Safety, Volume 70, Issue 1, page 154-162 61 Mohamed Maanan (2008), “Heavy metal concentrations in marine mollusks from the Moroccan coastal region”, Environmental Pollution, Volume 153, Issue 1,Pages 176-183 62 Mussel Watch, The Internationnal Mussel Watch (1980), Report of a workshop Luận văn thạc sĩ 68 ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích sponsored by the envirorimental studies board commission on natural resources, National Reseach Council, National Academy Sciencies, Washington, DC.245 63 Mustafa Tukmen, Aysun Tukmen, Yalcin Tepe, Alpaslan Ates and Kutalmis Gokkus, (2008), “Determination of metals contaminations in sea foods from Marmara, Aegenal and Mediterranen seas: Twelve fish species”, Food Chemistry, No 108 P 794 – 800 64 Mustafa Soylak, Sibel Saracoglu, Ulmit Divrikli and Latif Elcic, “Coprecipitation of heavy metals with erbium hydroxide for their flameatomic absorption spectrometric determinations in environmental samples”, Talanta, 66(50), p 1098-1102; 2/2005 65 N Pourreza and K Ghanemi (2009), “Determination of mercury in water and fish samples by cold vapor automic absorption spectrometry after solid phase extraction on agar modified with 2-mercaptobenzimidazole”, Journal of Hazardous Materials, Volume 161, Issue 2,9 February 2009, page 928-987 66 NÁDASKÁ Gabriela, Juraj LESNÝ, Ivan MICHALÍK (2010), “Enviromental aspect of manganese chemistry”, Hungarian Electronic Journal of Science, pp - 16 67 Nga Thi Thu Pham, , Alexandra Pulkownik and Rodney T Buckney (2007), " Assessment of heavy metals in sediments and aquatic organisms in West Lake (Ho Tay), Hanoi, Vietnam", Lakes and Reservoirs, 12, pp 285 - 294 68 Peter A Tanner, Lai Shing Leong, Shao Minh Pan (2000), "Contamination of Heavy Metals in Marine Sediment Cores from Victoria Harbour, Hong Kong", Marine Pollution Bulletin, 40, pp 769-779 69 Phillips DJH (1976a), “The commom mussel Mytilus edulis as an indicator of pollution by zinc, cadmium, lead, and copper.II Relationship of metal in the mussel to those discharged by industry”, Marine Biology, 38:59-69 70 Ronald Eisler (2006), Mercury Hazards to Living Organisms, CRC Press Taylor Luận văn thạc sĩ 69 ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngơ Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích & Francis Group, 6000 Broken Sound Parkway NW, Suite 300, Boca Raton, FL 33487-2742 71 Simon Griesel, Antje Kakuschke, Ursula Siebert and Andreas Prange (2008), “Trace element concentrations in blood of harbor seals (Phoca vitulina) from the Wadden Sea”, Science of the total Environment, Volume 392, Issues 2-3, page 312-323 72 Tessieretal, A Campell (2008), “Squential extraction procedure for the speciation of particulate trace metal” Anal Chem, 51, 844 -851,1979 73 Tetsuro Kikuchi, Takuma Furuichi, Huynh Trung Hai, Shuzo Tanaka (2009), "Assessment of Heavy Metal Pollution in River Water of Hanoi, Vietnam Using Multivariate Analyses", Bull Environ Contam Toxicol, 83, pp 575 582 74 The Institute of Environment and Health, Cranfield University (2007), “Manganese Health Research program: overview of research into the Health effectsm of manganese (2002-2007)”, UK 75 USEPA (2004), Drinking Water Health Advisory for Manganese, U.S Environmental Protection Agency Office of Water (4304T) Health and Ecological Criterial Division Washington, DC 20460 76 Waqar Ashraf (2004), “Levels of selected heavy metals in tuna fish”, Department of Chemistry, King Fahd University of Petroieum & Minerals, Dhahran 31261, Kingdom of Saudi Arabia Email: waqar@kfupm.edu.sa 77 Xiaodan Wang, Genwei Cheng, Xianghao Zhong va Mai – Heli,” Trace elements in sub-alpine forest soils on the eastern edge of the Tibetan Plateau, China” Environ Geol, 2008 78 Yanhong Wu, Xinhua Hou, Xiaoying Cheng, Shuchun Yao, Weilan Xia, Sumin Wang,“ Combining geochemical and statistical method to distinguish anthropogenic source of metals in lacustrine sediment: a case study in Dongjiu Lake, Taihu Lake catchment, China” Environ Geol, 52: 1467-1474, 2006 Luận văn thạc sĩ 70 ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngơ Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích PHỤ LỤC Bảng 3.18: Mối tƣơng quan kim loại nặng cá nhám Cu As Pb Cd Zn Fe Mn Co Ni Hg Cr Th U As Pb Cd Zn Fe Mn Co Ni Hg Cr Th 0,984 0,000 0,791 0,767 0,000 0,000 0,725 0,734 0,978 0,000 0,000 0,000 0,814 0,799 0,799 0,953 0,000 0,000 0,000 0,000 0,891 0,000 0,000 0,001 0,000 0,000 0,924 0,728 0,705 0,739 0,959 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,952 0,831 0,783 0,892 0,917 0.770 0.716 0.272 0.136 0.313 0.600 0.651 0.000 0.000 0.246 0.567 0.179 0.005 0.002 0,632 0,661 0,596 0,574 0,587 0,894 0,736 0,357 0,003 0,002 0,006 0,008 0,006 0,000 0,000 0,122 0,693 0,635 0,551 0,480 0,704 0,422 0,738 0,577 0,168 0,001 0,003 0,012 0,032 0,001 0,064 0,000 0,008 0,480 0,151 0,074 -0,190 -0,290 -0,114 -0,094 0,068 0,550 -0,247 0,404 0,525 0,756 0,423 0,215 0,633 0,692 0,776 0,012 0,293 0,077 0,363 0,351 0,149 0,119 0,226 0,241 0,341 0,429 0,076 0,432 0,372 0,116 0,129 0,530 0,618 0,339 0,306 0,141 0,059 0,750 0,057 0,106 0,797 0,754 0,992 0,946 0,950 0,702 0,820 0,325 0,566 0,568 -0,125 0,163 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,001 0,000 0,162 0,009 0,009 0,598 0,494 Luận văn thạc sĩ 71 ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngơ Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Bảng 3.19: Mối tƣơng quan kim loại nặng cá mực Cu As Pb Cd Zn Fe Mn Co Ni Hg Cr Th As Pb Cd Zn Fe Mn Co Ni Hg Cr 0,313 0,179 0,649 0,145 0,002 0,542 0,226 0,106 0,836 0,338 0,656 0,000 0,994 0,312 0,672 0,238 0,000 0,181 0,001 0,312 -0,260 0,217 -0,564 -0,642 -0,232 0,269 0,358 0,010 0,002 0,325 0,430 0,208 0,941 0,943 0,457 -0,479 0,058 0,378 0,000 0,000 0,043 0,033 0,659 0,420 0,840 0,688 0,683 -0,266 0,835 0,002 0,065 0,000 0,001 0,001 0,257 0,000 -0,497 -0,069 -0,811 -0,821 -0,487 0,875 -0,759 -0,694 0,026 0,771 0,000 0,000 0,029 0,000 0,000 0,001 0,239 0,031 0,039 -0,130 0,219 -0,185 -0,110 -0,247 0,013 0,310 0,898 0,870 0,353 0,353 0,434 0,644 0,293 0,956 0,993 0,305 0,673 0,239 0,999 -0,227 0,460 0,686 -0,485 0,203 0,000 0,191 0,001 0,310 0,000 0,335 0,041 0,001 0,030 0,390 0,475 -0,285 0,106 -0,204 0,446 -0,526 -0,205 -0,138 -0,296 0,466 0,441 0,034 0,223 0,658 0,389 0,049 0,017 0,387 0,563 0,205 0,039 0,052 Luận văn thạc sĩ 72 ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Bảng 3.20: Mối tƣơng quan kim loại nặng cá thu Cu As Pb Cd Zn Fe Mn Co Ni Hg Cr Th As Pb Cd Zn Fe Mn Co Ni 0,522 0,018 -0,079 0,734 0,741 0,000 -0,382 0,511 0,921 0,097 0,021 0,000 -0,081 0,762 0,934 0,928 0,735 0,000 0,000 0,000 0,237 0,939 0,896 0,714 0,866 0,314 0,000 0,000 0,000 0,000 0,537 0,832 0,640 0,506 0,674 0,733 0,015 0,000 0,002 0,023 0,001 0,000 0,176 0,729 0,916 0,749 0,806 0,821 0,668 0,458 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,001 0,052 0,566 0,833 0,713 0,754 0,667 0,469 0,937 0,828 0,009 0,000 0,000 0,000 0,001 0,037 0,000 0,453 0,111 -0,356 -0,271 -0,085 -0,171 0,378 -0,347 -0,409 0,045 0,640 0,124 0,247 0,722 0,472 0,100 0,133 0,074 0,010 -0,324 -0,396 -0,334 0,341 0,399 -0,252 -0,351 -0,264 0,185 0,966 0,163 0,084 0,151 0,141 -0,252 0,283 0,129 0,262 0,435 -0392 0,400 0,786 0,714 0,613 0,682 0,132 -0,624 0,557 -0,766 -0,409 0,087 0,080 0,000 0,000 0,004 0,001 0,578 0,003 0,011 0,073 0,073 Bảng 3.21: Kết PC kim loại nặng cá nhám Eigenvalue 8,2975 2,2632 1,1056 0,6554 0,3009 0,2648 0,1096 Proportion 0,638 0,174 0,085 0,050 0,023 0,020 0,008 Cumulative 0,638 0,812 0,897 0,948 0,971 0,991 1,000 Eigenvalue 0,0020 0,0008 0,0002 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 Proportion 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 Cumulative 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 Luận văn thạc sĩ 73 ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Variable PC1 PC2 PC3 PC4 PC5 PC6 PC7 PC8 Cu -0,333 -0,126 0,096 -0,093 0,135 -0,274 -0,058 -0,467 As -0,329 -0,088 0,156 -0,028 0,224 -0,258 -0,462 -0,075 Pb -0,315 0,208 -0,228 -0,025 -0,206 -0,162 0,174 0,083 Cd -0,299 0,275 -0,241 0,054 -0,142 -0,134 -0,307 0,425 Zn -0,324 0,136 -0,268 -0,010 -0,014 0,189 -0,038 0,366 Fe -0,313 0,038 0,394 0,057 -0,011 0,053 -0,266 -0,010 Mn -0,342 -0,054 0,069 -0,033 0,117 0,230 -0,070 -0,113 Co -0,207 -0,451 0,294 -0,211 0,140 -0,319 0,482 0,509 Ni -0,248 0,175 0,526 0,115 -0,324 0,514 0,236 -0,011 Hg -0,241 -0,286 -0,404 -0,163 0,434 0,536 0,111 -0,088 Cr -0,005 -0,585 -0,135 -0,288 -0,679 0,105 -0,287 -0,033 Th -0,116 -0,384 -0,135 0,901 -0,055 -0,052 0,059 -0,009 U -0,311 0,170 -0,247 -0,064 -0,278 -0,237 0,442 -0,417 Variable PC9 PC10 PC11 PC12 PC13 Cu 0,273 -0,454 0,071 0,491 0,114 As -0,053 0,419 0,507 -0,225 -0,191 Pb 0,651 -0,065 0,021 -0,507 0,115 Cd -0,420 -0,526 0,090 -0,004 -0,019 Zn 0,235 0,448 -0,060 0,611 -0,004 Fe -0,123 0,152 -0,498 -0,136 0,603 Mn 0,022 -0,089 -0,520 -0,143 -0,701 Co -0,089 -0,032 -0,016 -0,001 -0,023 Ni -0,004 -0,111 0,419 0,042 -0,060 Hg -0,135 -0,106 0,172 -0,192 0,279 Cr 0,018 0,013 0,001 0,000 0,002 Th 0,008 -0,001 0,001 -0,000 -0,001 U -0,474 0,284 -0,042 0,001 -0,004 Luận văn thạc sĩ 74 ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Bảng 3.22: Kết PC kim loại nặng cá mực Eigenvalue 6,1386 2,4354 1,9130 0,8300 0,5311 0,0837 0,0605 Proportion 0,512 0,203 0,159 0,069 0,044 0,007 0,005 Cumulative 0,512 0,715 0,874 0,943 0,987 0,994 0,999 Eigenvalue 0,0049 0,0049 0,0023 0,0005 0,0001 0,0000 Proportion 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 Cumulative 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 Variable PC1 PC2 PC3 PC4 PC5 PC6 PC7 PC8 Cu -0,325 -0,328 -0,184 0,120 0,026 -0,008 0,369 0,722 As 0,108 0,021 -0,505 -0,526 -0,619 0,248 0,105 0,003 Pb -0,383 0,116 0,042 -0,020 0,282 0,329 -0,472 0,289 Cd -0,300 0,383 0,165 -0,171 0,087 0,180 -0,336 -0,235 Zn -0,328 -0,312 -0,203 0,135 0,080 0,042 0,184 -0,333 Fe 0,241 -0,027 -0,545 0,082 0,345 -0,031 -0,203 -0,132 Mn -0,342 0,305 -0,004 -0,107 0,275 0,277 -0,093 -0,047 Co -0,351 0,167 -0,245 0,131 -0,029 -0,633 -0,414 -0,010 Ni 0,348 -0,121 -0,278 -0,001 0,336 0,393 -0,071 0,062 Hg -0,031 -0,389 0,177 -0,761 0,379 -0,301 -0,035 -0,025 Cr -0,328 -0,308 -0,206 0,153 0,086 0,068 0,191 -0,433 Th -0,101 -0,501 0,363 0,152 -0,252 0,260 -0,469 -0,132 Variable PC9 PC10 PC11 PC12 Variable PC9 PC10 PC11 PC12 Cu 0,270 0,082 0,015 0,022 Co 0,163 0,019 -0,124 -0,395 As -0,013 0,001 -0,011 -0,000 Ni 0,061 -0,010 -0,195 -0,685 Pb -0,392 -0,119 -0,347 0,236 Hg 0,014 0,015 -0,004 -0,001 Cd 0,509 -0,076 -0,483 -0,013 Cr -0,271 0,628 -0,165 0,006 Zn -0,119 -0,736 0,151 -0,058 Th 0,462 0,043 0,006 -0,010 Fe 0,399 0,005 -0,009 0,547 Mn 0,152 0,185 0,737 -0,126 Luận văn thạc sĩ 75 ĐHKHTN - ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Bảng 3.23: Kết PC kim loại nặng cá thu Eigenvalue 7,0472 2,5505 0,9142 0,8362 0,4835 0,1553 0,0090 Proportion 0,587 0,213 0,076 0,070 0,040 0,013 0,001 Cumulative 0,587 0,800 0,876 0,946 0,986 0,999 1,000 Eigenvalue 0,0038 0,0002 0,0000 0,0000 0,0000 Proportion 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 Cumulative 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 Variable PC1 PC2 PC3 PC4 PC5 PC6 PC7 PC8 Cu 0,020 -0,546 0,433 0,280 -0,000 0,016 0,172 0,094 As 0,307 -0,309 0,120 0,009 -0,347 -0,346 -0,098 -0,068 Pb 0,372 0,071 -0,091 0,014 -0,016 0,157 0,116 -0,274 Cd 0,327 0,165 -0,399 -0,172 0,089 0,131 -0,007 -0,076 Zn 0,352 -0,019 -0,316 -0,128 -0,004 -0,381 0,015 0,022 Fe 0,353 -0,112 0,093 -0,017 -0,402 -0,169 -0,135 -0,269 Mn 0,263 -0,407 -0,119 -0,089 0,044 0,676 0,266 -0,108 Co 0,352 -0,020 0,095 0,262 0,312 0,196 -0,754 0,293 Ni 0,317 0,063 0,024 0,369 0,556 -0,329 0,462 0,085 Hg -0,110 -0,509 -0,407 -0,334 0,082 -0,167 -0,013 0,504 Cr -0,169 -0,055 -0,548 0,742 -0,336 0,059 0,000 0,030 Th 0,278 0,360 0,179 -0,013 -0,427 0,170 0,275 0,688 Variable PC9 PC10 PC11 PC12 Variable PC9 PC10 PC11 PC12 Cu -0,377 -0,268 0,417 0,098 Co 0,081 0,014 0,001 0,001 As -0,081 0,044 -0,618 0,388 Ni 0,045 0,141 -0,215 -0,231 Pb 0,352 -0,781 -0,021 0,024 Hg 0,099 -0,233 -0,105 -0,296 Cd -0,797 -0,095 -0,031 -0,023 Cr 0,003 0,001 0,000 -0,000 Zn 0,201 0,205 0,589 0,429 Th 0,014 -0,007 0,013 -0.004 Fe 0,025 0,180 0,181 -0,713 Mn 0,180 0,398 -0,072 0,074 Luận văn thạc sĩ 76 ĐHKHTN - ĐHQGHN u h mẫu 10 11 12 Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Bảng 3.24: Kết kim loại nặng cá đuối (mg/kg ƣớt) Cu 0,333 0,551 0,464 0,561 0,396 As 1,314 1,417 0,779 1,083 1,074 Pb 0,297 0,412 0,347 1,233 0,283 Cd 0,024 0,079 0,067 0,709 0,036 Zn 4,363 4,513 3,803 8,829 3,951 Fe 13,878 7,854 6,619 10,067 9,572 Mn 1,066 0,781 0,658 0,676 0,622 Co 0,019 0,009 0,008 0,192 0,005 Ni 0,332 0,420 0,354 0,158 0,184 Hg 2,644 2,025 1,706 0,616 3,103 Cr 2,906 2,596 2,188 1,733 2,642 T 0, 0, 0, 0, 0, 0,331 0,548 0,461 0,558 0,393 0,329 0,544 0,459 0,555 0,391 0,327 0,541 0,456 0,551 0,389 0,457 0,020 1,252 1,055 0,926 1.076 1,014 1,191 1,293 0,974 1,070 0,954 1,130 1,232 0,923 1,064 0,895 1,086 0,036 0,295 0,410 0,345 1,225 0,281 0,293 0,407 0,343 1,218 0,279 0,292 0,405 0,341 1,211 0,278 0,510 0,082 0,024 0,079 0,066 0,705 0,035 0,024 0,078 0,066 0,700 0,035 0,024 0,078 0,066 0,696 0,035 0,181 0,060 4,337 4,486 3,780 8,776 3,927 4,311 4,459 3,758 8,724 3,904 4,285 4,433 3,735 8,672 3,880 5,046 0,429 13,795 7,807 6,579 106,429 9,514 13,713 7,760 6,540 10,794 9,458 13,631 7,714 6,501 10,163 9,401 14,390 4,880 1,358 0,777 0,654 0,639 0,618 1,350 0,772 0,650 6,103 0,615 1,042 0,767 0,647 0,666 0,611 1,054 0,271 0,018 0,009 0,008 0,191 0,005 0,018 0,009 0,008 0,190 0,005 0,018 0,009 0,007 0,189 0,005 0,046 0,017 0,330 0,417 0,352 0,151 0,183 0,328 0,415 0,350 0,145 0,182 0,326 0,412 0,348 0,138 0,181 0,2853 0,024 2,629 2,013 1,696 0,612 3,085 2,613 2,001 1,686 0,608 3,066 2,597 1,989 1,676 0,605 3,048 2,001 0,194 2,889 2,580 2,175 1,723 2,626 2,871 2,565 2,162 1,712 2,610 2,854 2,550 2,149 1,702 2,595 2,391 0,093 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0,0 Bảng 3.25: Kết kim loại nặng cá mực (mg/kg ƣớt) Cu 0,207 0,211 0,212 0,213 0,207 As 0,753 0,753 0,615 0,934 Nd Pb 0,208 0,205 0,204 0,235 0,158 Cd 0,037 0,026 0,027 0,031 0,013 Zn 0,738 0,752 0,757 0,762 0,738 Fe 2,372 1,706 2,809 2,902 3,866 Mn 0,206 0,178 0,188 0,213 0,146 Co 0,007 0,005 0,010 0,010 0,002 Ni 0,077 0,048 0,071 0,102 0,331 Hg 0,570 0,871 0,511 1,176 1,142 Cr 0,675 0,688 0,693 0,697 0,675 Th 0,005 0,013 0,008 0,008 0,007 0,205 0,210 0,211 0,212 0,205 0,204 0,209 0,715 0,714 0,577 0,900 0,624 0,676 0,676 0,207 0,204 0,203 0,234 0,157 0,206 0,203 0,036 0,026 0,026 0,031 0,013 0,036 0,026 0,734 0,748 0,753 0,758 0,734 0,730 0,745 2,360 1,698 2,795 2,888 3,847 2,348 1,689 0,205 0,178 0,187 0,212 0,145 0,204 0,177 0,007 0,005 0,010 0,010 0,002 0,007 0,005 0,076 0,048 0,071 0,102 0,330 0,076 0,047 0,567 0,867 0,509 0,471 0,424 0,564 0,863 0,672 0,685 0,689 0,694 0,672 0,668 0,681 0,005 0,012 0,008 0,008 0,007 0,005 0,012 Luận văn thạc sĩ 77 ĐHKHTN- ĐHQGHN 13 14 15 16 17 18 19 20 mẫu m1 m2 m3 m4 m5 m6 m7 m8 m9 10 m 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Ngô Quang Huy 0,210 0,211 0,204 0,203 0,207 0,209 0,210 0,203 0,539 0,865 0,662 0,638 0,638 0,502 0,831 Nd 0,202 0,232 0,156 0,205 0,202 0,201 0,231 0,156 0,026 0,031 0,013 0,036 0,026 0,026 0.031 0,013 Lớp K22 - Hóa phân tích 0,749 0,754 0,730 0,727 0,741 0,746 0,750 0,727 2,781 2,873 3,828 2,336 1,681 2,767 2,859 3,809 0,186 0,211 0,145 0,203 0,176 0,185 0,210 0,144 0,010 0,010 0,002 0,007 0,005 0,010 0,010 0,002 0,070 0,101 0,328 0,076 0,047 0,070 0,101 0,326 0,506 0,655 0,541 0,561 0,858 0,504 0,592 0,643 0,686 0,690 0,668 0,665 0,678 0,682 0,687 0,665 0,008 0,008 0,007 0,005 0,012 0,007 0,007 0,007 Bảng 3.26: Kết kim loại nặng cá nhám (mg/kg ƣớt) Cu 0,181 0,162 0,180 0,181 0,200 As 1,766 1,853 1,649 2,003 2,025 Pb 0,489 0,242 0,256 0,283 0,246 Cd 0,034 0,018 0,012 0,021 0,015 Zn 2,209 1,282 0,991 1,131 1,335 Fe 6,619 9,720 7,468 7,256 7,122 Mn 0,299 0,286 0,242 0,220 0,290 Co 0,004 0,006 0,011 0,007 0,011 Ni 0,047 0,094 0,065 0,033 0,037 Hg 0,918 0,472 0,468 0,347 0,970 Cr 0,268 0,188 0,574 0,269 0,760 Th 0,009 0,009 0,008 0,002 0,010 0.187 0,175 0,163 0,153 0,143 0,133 0,125 0,116 0,109 0,102 0,095 0,089 0,083 0,078 0,072 1,893 1,769 1,653 1,545 1,444 1,349 1,261 1,179 1,102 1,029 0,962 0,899 0,840 0,785 0,734 0,230 0,215 0,201 0,188 0,175 0,164 0,153 0,143 0,134 0,125 0,117 0,109 0,102 0,095 0,089 0,014 0,013 0,012 0,011 0,010 0,010 0,009 0,008 0,008 0,007 0,007 0,006 0,006 0,006 0,005 1,247 1,166 1,089 1,018 0,951 0,889 0,831 0,777 0,726 0,678 0,634 0,593 0,554 0,518 0,484 6,656 6,220 5,813 5,433 5,078 4,745 4,435 4,145 3,874 3,620 3,383 3,162 2,955 2,762 2,581 0,271 0,254 0,237 0,222 0,207 0,194 0,181 0,169 0,158 0,148 0,138 0,129 0,121 0,113 0,105 0,010 0,009 0,009 0,008 0,008 0,007 0,007 0,006 0,006 0,005 0,005 0,005 0,004 0,004 0,004 0,035 0,033 0,030 0,028 0,027 0,025 0,023 0,022 0,020 0,019 0,018 0,017 0,015 0,014 0,014 0,906 0,847 0,792 0,740 0,692 0,646 0,604 0,564 0,528 0,493 0,461 0,431 0,402 0,376 0,352 0,598 0,512 0,497 0,549 0,663 0,834 0,620 0,336 0,660 0,328 0,438 0,386 0,370 0,488 0,437 0,009 0,008 0,008 0,007 0,007 0,006 0,006 0,006 0,005 0,005 0,005 0,004 0,004 0,004 0,003 Bảng 3.27: Kết kim loại nặng cá thu (mg/kg ƣớt) tên mẫu thu Cu 1,099 Luận văn thạc sĩ As 1,267 Pb 0,215 Cd 0,017 78 Zn 3,154 Fe 17,955 Mn 0,482 Co 0,009 ĐHKHTN- ĐHQGHN Ni 0,091 Ngô Quang Huy thu thu thu thu thu thu thu thu thu 10 thu 11 thu 12 thu 13 thu 14 thu 15 thu 16 thu 17 thu 18 thu 19 thu 20 Trung bình Lớp K22 - Hóa phân tích 0,589 1,102 0,971 0,919 1,296 1,277 1,235 1,165 0,383 0,217 0,209 0,158 0,062 0,008 0,007 0,004 4,792 3,040 2,769 2,774 21,700 18,493 18,691 16,659 0,374 0,352 0,316 0,291 0,015 0,011 0,008 0,006 0,345 0,219 0,111 0,070 1,049 0,925 0,875 0,999 0,881 0,834 0,952 0,839 0,794 0,906 0,799 0,756 0,863 0,761 0,720 0.882 0.029 1,216 1,176 1,110 1,158 1,120 1,057 1,103 1,067 1,006 1,051 1,016 0,958 1,000 0,968 0,913 1.108 0.025 0,206 0,199 0,151 0,197 0,190 0,143 0,187 0,181 0,137 0,178 0,172 0,130 0,170 0,164 0,124 0.186 0.012 0,008 0,007 0,004 0,007 0,007 0,004 0,007 0,006 0,004 0,007 0,006 0,004 0,006 0,006 0,003 0.009 0.003 2,895 2,638 2,642 2,757 2,512 2,516 2,626 2,392 2,396 2,501 2,278 2,282 2,382 2,170 2,173 2.684 0.126 17,612 17,801 15,865 16,774 16,953 15,110 15,975 16,146 14,390 15,214 15,377 13,705 14,490 14,645 13,052 16.330 0.453 0,335 0,300 0,277 0,319 0,286 0,264 0,304 0,273 0,252 0,290 0,260 0,240 0,276 0,247 0,228 0.298 0.013 0,010 0,008 0,005 0,010 0,008 0,005 0,009 0,007 0,005 0,009 0,007 0,005 0,008 0,007 0,004 0.008 0.001 0,208 0,105 0,067 0,199 0,100 0,064 0,189 0,096 0,061 0,180 0,091 0,058 0,172 0,087 0,055 0.128 0.019 Luận văn thạc sĩ 79 ĐHKHTN- ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Bảng 3.28: Kết kim loại nặng nghêu(mg/kg ƣớt) Lần Lần Lần Lần Lần Trung bình mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg ƣớt ƣớt ƣớt ƣớt ƣớt ƣớt Cu 2,643 1,573 2,307 1,560 1,810 1,978 0,279 As 11,274 1,0465 1,4840 0,8550 3,2209 3,576 0,400 Pb 0,6761 0,8077 1,0165 0,7636 0,7356 0,799 0,130 Cd 0,0793 1,0194 0,4871 0,3733 0,4391 0,479 0,041 Zn 12,2366 9,6518 9,4931 7,4442 8,7001 9,505 1,759 Fe 10,6038 96,9274 88,5232 133,1040 76,2439 81,080 4,700 Mn 0,5071 19,4217 3,9065 4,1292 6,2368 6,840 1,330 Co 0,0170 0,1817 0,1629 0,1591 0,1187 0,128 0,066 Ni 0,3415 0,6938 1,4302 1,3473 0,8747 0,937 0,455 Hg 1,0289 Nd 0,5807 0,3927 0,4236 0,462 0,010 Cr 2,0756 2,0720 2,2199 1,7046 1,8136 1,977 0,211 Th 0,0039 0,0235 0,0160 0,0102 0,0120 0,013 0,007 U 0,0626 0,0625 2,4171 < LOQ < LOQ < LOD Nguyên tố Luận văn thạc sĩ 80 ĐHKHTN- ĐHQGHN Ngơ Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Bảng 3.29: Kết kim loại nặng ốc (mg/kg ƣớt) Nguyên tố Lần Lần Lần Lần Lần Trung bình mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg ƣớt ƣớt ƣớt ƣớt ƣớt ƣớt Cu 0,2014 1,0613 1,4811 1,1174 1,2474 1.022 0.186 As Nd 2,8517 3,9254 2,7634 2,9024 2,472 0,504 Pb 0,1657 0,2345 0,3572 0,2885 0,3163 0,272 0,074 Cd 0,0058 0,1553 0,1392 0,1520 0,2240 0,135 0,079 Zn 1,1092 9,1729 11,6124 9,0675 9,6280 8,118 1,050 Fe 10,1717 39,4573 43,7197 35,0905 36,8698 33,062 3,200 Mn 0,2291 11,8790 13,2038 12,1303 11,7854 9,845 1,410 Co 0,0119 0,0125 0,0239 0,0202 0,0152 0.017 0,005 Ni 0,1118 0,2489 0,3401 0,2683 0,3590 0.266 0.097 Hg 0,4804 0,4594 0,2251 0,0000 0,4569 0,324 0,091 Cr 1,1207 1,5945 2,3046 1,6639 2,2783 1,792 0,501 Th 0,0166 0,0253 0,0155 0,0176 0,0236 0,019 0,004 U 0,1052 < LOQ < LOQ < LOQ < LOQ < LOD Luận văn thạc sĩ 81 ĐHKHTN- ĐHQGHN Ngô Quang Huy Lớp K22 - Hóa phân tích Bảng 3.30: Kết kim loại nặng Sò(mg/kg) Lần Lần Lần mg/kg mg/kg mg/kg ƣớt ƣớt ƣớt Cu 1,2934 1,4173 As 2,0821 Pb Nguyên Trung bình Lần Lần mg/kg ƣớt mg/kg ƣớt 1,3952 1,5635 1,4312 1,420 0,096 1,7080 1,9565 2,1276 2,0082 1,976 0,163 0,6689 0,6267 0,7752 0,8052 0,8204 0,739 0,086 Cd 2,3847 1,8526 2,7266 2,7465 2,3596 2,414 0,363 Zn 12,1939 11,2293 15,1584 15,5778 13,4922 13,530 1,866 Fe 74,7241 77,4487 89,6379 110,0009 127,7995 95,922 5,600 Mn 4,5341 4,2545 5,4173 5,8736 6,7687 5,369 1,019 Co 0,1515 0,1382 0,2203 0,1838 0,1938 0,177 0,033 Ni 0,5417 0,5351 0,5828 0,8446 0,5152 0,603 0,136 Hg 0,1690 < LOQ < LOQ 0.2638 0,8794 0,153 0,093 Cr 3,6856 5,2046 2,7222 3,6033 3,0179 3,646 0,359 Th 0,0203 0,0554 0,0271 0,0152 0,0248 0,029 0,015 U 0,0463 < LOQ < LOQ < LOQ 0,1314 < LOD tố Luận văn thạc sĩ 82 mg/kg ƣớt ĐHKHTN- ĐHQGHN ... "Xác định lƣợng vết số kim loại nặng mẫu hải sản vùng biển Đông bắc Việt Nam phƣơng pháp khối phổ cao tần cảm ứng Plasma " với mục tiêu cụ thể sau : Nghiên cứu tối ƣu hóa điều kiện phân tích kim. .. điều kiện phân tích kim loại hải sản; Xây dựng quy trình phân tích định lƣợng kim loại nặng phƣơng pháp ICP-MS; Xác định kim loại nặng hải sản theo tập quán sống sinh vật biển đối tƣợng nghiên... thuộc cơng suất cao tần 35 Hình 3.3 Đƣờng chuẩn định lƣợng nguyên tố kim loại nặng 39 Hình 3.4 Sơ đồ xác định kim loại nặng hải sản 47 Hình 3.5 Biểu đồ biểu diễn hàm lƣợng kim loại nặng 54 Hình