Môn ho ̣ c: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS. Mai Tuấn Anh I. PCBs: ĐỊNH NGHĨA, TÍNH CHẤT VÀ ỨNG DỤNG PCBS TRONG CÔNG NGHIÊP I.1 Định nghĩa PCBs là một nhóm hợp chất hữu cơ (gồm các hoá chất nhân tạo) mà trong phân tử của chúng chứa 2 nhóm phenyl được clo hoá gọi là PolyChlorinated Biphenyl, được phát hiện trong chuỗi thức ăn liên quan đến các thuỷ vực (sông, hồ) như trong bùn lắng, cây cỏ, sinh vật phù du, cá, động vật thân mềm, các loài chim sống quanh thuỷ vực và lẽ dĩ nhiên ở cả các mô mỡ của những người có sử dụng tôm, cá làm thực phẩm trong bữa ăn. PCBs thuộc trong nhóm 21 chất hữu cơ khó phân hủy (POP - persistent Organic Pollutants ) quy định trong Công ước Stockholm. Cùng với Aldrin, Chlordane, Dieldrin, Endrin, Heptachlor, Hexachlorobenzenne, Mirex, Toxaphene, DDT, Dioxins và Furans, Hình 1.1 công thức hóa học của PCBs Trước đây, PCBs được sử dụng trong các sản phẩm như thiết bị điện, chất phủ bề mặt, mực, keo dán, các chất làm chậm bốc cháy và sơn. Khi ta đốt hoặc chôn các phế phẩm có chứa PCBs thì PCBs sẽ phát thải vào môi trường. Khoảng 10% PCBs sản xuất từ năm 1929 vẫn còn tồn tại trong môi trường ngày nay. Vì những ảnh hưởng có thể xảy ra của chúng đối với sức khoẻ con người và môi trường nên việc sử dụng và sản xuất PCBs hiện nay đã bị cấm hay bị hạn chế một cách nghiêm ngặt ở nhiều nước. Tất cả PCBs đều là nhân tạo và có cấu trúc cơ bản tượng tự nhau. Các nguyên tử này có khả năng tạo các liên kết khác nhau nên chúng có thể tạo ra 209 loại phân tử PCBs với mức độ độc hại của chúng khác nhau. Thông thường, PCBs rất bền vững. Điều này giải thích cho sự tồn tại dai dẳng của chúng trong môi trường. Ở nhiệt độ cao, PCBs có thể cháy và tạo ra các sản phẩm phụ nguy hiểm - như các chất độc dioxin. PCBs không có khuynh hướng bay hơi hay hoà tan trong nước. Tuy nhiên, chúng hoà tan được trong chất béo và các chất tương tự. Đó cũng là Môn ho ̣ c: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS. Mai Tuấn Anh lý do giải thích vì sao PCBs có thể hình thành trong mỡ động vật và tích tụ qua chuỗi thức ăn. I.2 Tính chất của PCBS và ứng dụng PCBs là chất không màu, không mùi, không vị, có tỷ trọng >1. Bên cạnh đó, PCBs là chất dẫn điện tốt, rất bền vững và không bị ăn mòn hóa học. Để phân huỷ các PCBS người ta phải nung vật liệu chứa PCBs đến nhiệt độ cao, trên 1200 o C. Tuy nhiên khi nung, PCBS có thể bốc theo khói, đồng thời có thể chuyển hóa thành các chất độc khác. Phương pháp này vừa tốn kém, vừa mất công lại không an toàn. Do đó, ngày nay họ dùng phương pháp mới gọi là phân giải hóa học cơ khí. Người ta dùng lực cơ khí để làm cho phản ứng xảy ra, cụ thế là dùng những hạt sắt để đập vỡ các chất độc và biến chúng thành chất hoàn toàn không độc hại Một tính chất quan trọng của PCBs là tính trơ. PCBs khó bị phân huỷ trong môi trường axit lẫn môi trường kiềm và tương quan được sản xuất và bán như là hợp chất với nhiều danh pháp thương mại, bao gồm Aroclor, Pyranol, Pyroclor (USA), Phenochlor, Pyralene (France), Clopehn, Elaol (Germany), Kanechlor, Santotherm ( Japan ), Fenchlor, Apirolio ( Italy ) và Sovol (USSR ).được sử dụng là như nhau ngoài hai sự khác biệt. Danh pháp IUPAC ( theo nguyên tắc của IUPAC là A-52.3 và A-52.4 ) phân biệt vị trí Carbon mà các nguyên tử Clo gắn vào và thứ tự sắp xếp của chúng ( ví dụ : dạng PCB với Clo gắn vào các vị trí 2, 3, 4 và 3’ được nhận biết như là 233’4 ). Hệ thống thứ hai được sử dụng rộng rãi đã được phát triển bởi Ballschmiter và Zell ( 1980 ) như là cách thức đơn giản để chỉ những dạng PCBs đặc trưng. Nó liên quan tới cấu trúc sắp xếp của các dạng PCB theo thứ tự tăng dần của số Clo thay thế. PCBs cũng có thể được phân loại bởi bậc và vị trí của Clo.đẩy tĩnh điện của những nguyên tử Clo tích điện âm cao. Mức độ xoay của các vòng Benzen trên 2 cực là nhờ một nhóm chức ở phía sau của không gian nguyên tử sinh ra bởi nguyên tử Clo trong các vị trí khác nhau trên 2 vòng.đối bền nhiệt. Tuy nhiên ở nhiệt độ cao, PCBs dễ bị cháy và sản phẩm của quá trình cháy (gồm có axit HCl và PCDFs) có thể gây nguy hiểm hơn nhiều. Những nguyên liệu kỹ thuật có chứa PCBs và Chlorobenzen (như một số dung dịch điện môi) khi cháy cũng có thể sinh ra PCDDs. PCDFs cũng được sản xuất trong thời gian thương mại hoá và tiến hành mua bán PCBs. Lượng PCDFs được hình thành trong điều kiện sản xuất tin cậy. Những chất không thuần khiết như 2, 3, 7, 8 -Tetrachlorodibenzofuran và 2, 3, 4, 7, 8 - Pentachlorodibenzofuran đã được phát hiện ở các nồng độ lần lượt là 0.33 và 0.83 mg/kg trong Aroclor 1248 hay ở nồng độ 0.11 và 0.12 mg/kg trong Arclor 1254. Nồng độ của PCDFs có trong hỗn hợp PCB thương mại, bao gồm A-60, Phenoclor DP-6 và Kanechchlor 400, đã được thông báo. Tính chất vật lý như tính tan, áp suất hơi hay hằng số Henry được đưa ra cho từng dạng riêng biệt. Thực nghiệm đã xác định hệ số cân bằng Octan-Nước (giá trị Kow) cho 19 dạng và phương pháp ước lượng cho phép xác định giá trị Log(Kow) của các dạng PCB khác. Môn ho ̣ c: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS. Mai Tuấn Anh Việc công bố các dạng PCBs là rất quan trọng bởi tính chất độc hại của chúng và bởi chúng xuất hiện với nồng độ cao trong môi trường. Ứng dụng PCBs Ứng dụng PCBs được sản xuất mang tính thương mại từ năm 1929 và được sử dụng rộng rãi, như trong các sản phẩm nhựa, lớp phủ bề mặt, mực, chất làm chậm cháy, chất làm dính, thuốc bảo vệ thực vật dài ngày, sơn và giấy than không chứa Carbon. Vì PCBs chịu được tác dộng của Axit và Kiềm, lại tương đối bền nhiệt nên chúng được sử dụng trong dung dịch điện môi trong các máy biến thế và trong tụ điện. Vào những năm 1939, thế giới mỗi năm sản xuất khoảng 26.000 tấn. Từ những năm 40 của thế kỷ trước, Việt Nam cũng đã nhập khẩu khoảng 27.000 đến 30.000 tấn PCB từ Nga, Trung Quốc và Rumani chủ yếu làm chất cách điện trong các máy biến thế. Chất lỏng cách điện trong biến thế và tụ điện; - Chất làm mát trong việc truyền nhiệt năng; - Chất dung môi trong mực làm giấy than copy; - Dầu bôi trơn; - Keo dán; - Chất xúc tác trong công nghiệp hóa chất; - Phụ gia trong sơn - Chất phủ bề mặt; - Chất làm dẻo trong PVC và cao su nhân tạo; - Là thành phần trong mực in; - Chất bịt kín trong các công trình xây dựng; - Chất để hàn; - Ngoài ra, PCBS cũng được sử dụng như chất phụ gia của thuốc trừ sâu, chất chống cháy và trong dầu nhờn; II. NGUỒN GỐC PHÁT THẢI PCBs VÀ SỰ LAN TRUYỀN TRONG MÔI TRƯỜNG Môn ho ̣ c: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS. Mai Tuấn Anh Hình 1.2: Con đường vận chuyển và phân chia PCBs trong môi trường Trong khí quyển, xảy ra sự lắng đọng khô và lắng đọng ướt PCBs. Sự lắng đọng khô xảy ra do lực hút của các hạt. Sự lắng đọng ướt thông qua mưa, tuyết và sương mù. Trong không khí PCBs được phát tán đi xa nhờ gió. Biến đổi và suy biến trong môi trường tăng biến đổi và suy biến của PCBs trong môi trường phụ thuộc vào độ thuần khiết của Clo trên phân tử Biphenyls và mô hình của nó. Nói chung, độ bền của các dạng PCB tăng theo độ thuần khiết của Clo và sự ổn định của cấu trúc. Đốt rác thải đô thị với nồng độ PCBs đo được là khác nhau tuỳ theo trình độ công nghệ và điều kiện làm việc tại những nơi hoạt động (ví dụ : Ống khói từ những lò đốt phế thải và rác thải của một vài thành phố ở giữa miền tây nước Mỹ phát rác có chứa PCB với nồng độ vào khoảng 0.3-3.0 Mg/m 3 . Tổng nồng độ PCB phát ra từ ống gas của lò đốt phế thải đô thị tại Ohio, Mỹ, vào khoảng 0.26 Mg/m 3 ). Cộng thêm những nguồn gây ô nhiễm do sự bay hơi PCB từ các bãi chôn lấp có chứa nhiều dầu biến thế, tụ điện hay những nguồn thải PCB khác. Đo hằng số Henry của Aroclor vào khoảng từ 29 đến 47 Pa.m3/mol đã chỉ ra rằng, sự bốc hơi có thể là quá trình vận chuyển quan trọng trong môi trường để PCBs hoà tan trên bề mặt nước ( Thomas, 1982 ) khi nồng độ trong lớp bùn cao và lượng nước bốc hơi hết. Tính tan và tính bay hơi khác nhau giữa các dạng PCBs có thể là nguyên nhân dẫn đến sự phân chia trên bề mặt và lớp trầm tích. Tính chất này được ứng dụng cho phân tích sinh vật học Môn ho ̣ c: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS. Mai Tuấn Anh và phân tích môi trường. Một nghiên cứu về hồ Michigan ở miền Bắc nước Mỹ chỉ ra rằng sự bốc hơi có thể là quá trình chủ yếu di chuyển các PCBs từ hồ này đến hồ khác . PCBs có thể bốc hơi từ các đập nước tràn, thác nước, cửa sông và một số luồng nước khác .đó có thể gây ảnh hưởng tới môi trường nước. tỷ lệ phân phối PCBs từ cặn lắng tới nước và từ nước tới không khí tăng lên trong mùa hè vì nhiệt độ tăng . Các dạng tồn tại của PCBs trong môi trường: Ở sông hồ, PCBs dính vào các lớp trầm tích nơi mà chúng có thể được chôn trong một thời gian dài trước khi chúng được giải phóng vào nước và không khí. Trong nước, sự phân huỷ PCBs chậm hơn và có thể xảy ra dưới ảnh hưởng của ánh sáng mặt trời và các vi sinh vật. Những sinh vật này cũng đóng vai trò quan trọng trong việc phân huỷ PCBs trong đất và các lớp trầm tích. PCBs trong không khí có thể “chạm” tới mặt đất khi mưa và tuyết rơi hay đơn giản chỉ là treo lơ lửng các hạt vật chất của chúng bằng lực hút. Trong không khí, PCBs bị phân huỷ bởi tác động trực tiếp của ánh sáng mặt trời. Mất khoảng vài ngày đến vài tháng mới phân huỷ được một nửa số lượng PCBs ban đầu. PCBs có thể tồn tại trong động vật qua nhiều thời gian và theo chuỗi thức ăn. PCBs được tìm thấy trong các mô mỡ của động vật sống trong nước hay trên mặt đất, đặc biệt là những động vật ở đầu của chuỗi thức ăn. Do đó, con người cũng có thể tích PCBs từ thức ăn mà họ ăn. Một số loài động vật bao gồm côn trùng và các loài động vật không xương sống, chim, cá và các loài động vật có vú có thể phân huỷ hay biến đổi một chút PCBs trong cơ thể chúng. Ở ngoài trời, người ta phát hiện thấy hàm lượng PCBs trong không khí ở nông thôn và các vùng sâu, vùng xa thấp hơn ở các khu đô thị và khu công nghiệp. Trong không khí trong nhà, mức độ tập trung PCBs cao hơn 10 lần trong không khí ngoài trời. Tại những vùng biển gần các khu công nghiệp, hàm lượng PCBs trong nước biển có xu hướng cao nhất. Kề từ những năm 1970, khi người ta áp đặt những hạn chế lên việc sản xuất PCBs thì mức độ tập trung PCBs đã giảm dần dần trong các chất lắng đọng mới của các lớp trầm tích ở sông và trong cá III. TÁC HẠI CỦA PCBs ĐẾN MÔI TRƯỜNG VÀ CON NGƯỜI III.1 Tác hại của PCBs Đánh giá về mức độ tác hại của PCBs khi con người tiếp xúc với PCBs dựa vào một phần qua số liệu phân tích từ mẫu về môi trường và mẫu sinh vật học. Với sự quan tâm đặc biệt về việc phân tích PCBs khi so sánh những nghiên cứu chuyên sâu khác nhau dựa trên thực Môn ho ̣ c: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS. Mai Tuấn Anh tế mà các tác giả đã tường trình về PCBs như tên thương mại của nó, những đồng phân, hay những chất tương tự. Chúng có khả năng phát tán rộng và tích tụ sinh học cao trong các mô của sinh vật, gây tác hại nghiêm trọng cho sức khoẻ con người (gây ra các bệnh về sinh sản, thần kinh, miễn dịch, ung thư, tổn thương gen ), đa dạng sinh học và môi trường sống. Nhiễm độc ở mức độ cao và cấp tính: - Các dấu hiệu: bị bỏng da, trầy da, thay đổi cấu trúc của da và móng tay, thay đổi chức năng gan và hệ thống miễn dịch; ảnh hưởng đến hệ hô hấp gây đau đầu, suy nhược thần kinh, hoa mắt, mất trí nhớ, hoảng loạn và bất lực. Nhiễm độc mãn tính: - Dù bị nhiễm với hàm lượng PCBS rất ít cũng dẫn đến phá hủy gan, rối loạn sinh sản và đặc biệt là biến đổi gen gây hàng loạt bệnh nguy hiểm như ung thư, quái thai, dị dạng và những vấn đề khác ảnh hưởng đến môi sinh, môi trường. Về mặt hóa học: - PCBS dễ bị oxy hóa tạo thành các hợp chất vô cùng độc hại khác như Dioxin hoặc các hợp chất Furan. - Con người bị nhiễm POP hay PCBS chủ yếu thông qua thức ăn, nước uống bị nhiễm POP hoặc do tiếp xúc trực tiếp với các hóa chất này. - Và POP có thể di chuyển từ thế hệ này sang thế hệ sau qua quá trình mang thai, cho con bú Phơi nhiễm PCBs: Nói chung, con người thường bị nhiễm PCBs qua con độ PCBs mà con người tiếp xúc từ không khí và nước ở nhiều quốc gia. Nồng độ trung bình của PCBs trong khí quyển tại một số thành phố Mỹ vào khoảng 0.5 ng/m3 và tại 2 vùng nông thôn ( Ontario, Canada và Adirondack, New York, Mỹ ) là 0.2 và 0/95 ng/m3. Độ PCBs bên trong các toà nhà lớn hơn nồng độ PCB ở ngoài khí quyển. Đường hô hấp, uống nước hay ăn thực phẩm có chứa PCBs. Một số lượng lớn các nghiên cứu đã chỉ ra rằng PCBs có tập trung trong huyết thanh. Ở Mỹ, mức độ PCBs trung bình trong huyết thanh là từ 4-8 Mg/ lit. Kutz ( 1990 ) đã đưa ra con số thống kê giữa ngững năm 1970 và 1983 về tỉ lệ PCB có trong mô mỡ những người Mỹ được chọn, đó là 66.4% có nồng độ PCB dưới 1 mg/ lit, 28.9% có nồng độ PCB trên 1 mg/ lit và 5.1% có nồng độ PCB trên 3 mg/ lit. Con người bị phơi nhiễm PCBs qua đường tiêu hóa và hô hấp, riêng trẻ sơ sinh có thể bị phơi nhiễm PCBs chứa trong sữa mẹ. Thông thường, con người bị phơi nhiễm khi ăn những thực phẩm bị nhiễm độc đặc biệt là thịt, cá và gia cầm. Sự hấp thụ PCBs qua thức ăn Môn ho ̣ c: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS. Mai Tuấn Anh đối với người lớn đã tăng tới mức cao cuối vào những năm 1970 nhưng sau đó đã giảm vào những năm 1990. Bình thường, chúng ta cũng bị phơi nhiễm với hàm lượng thấp PCBs tồn tại trong không khí khi hít thở,cả trong nhà và ngoài trời. Tuy nhiên, tại các nhà máy sử dụng PCBs, mật độ chất này có thể cao hơn rất nhiều và công nhân làm việc ở đó thường có nguy cơ nhiễm độc cao hơn do thời gian và cường độ tiếp xúc lớn. Ngoài ra, chúng ta cũng có thể bị phơi nhiễm với PCBs hàm lượng thấp trong nước uống mặc dù mức độ tập trung của PCBs thường quá thấp để đo được. Khi theo dõi các động vật thí nghiệm, các nhà khoa học cho biết ở động vật, phơi nhiễm PCBs với một liều lượng lớn có thể gây ra bệnh tiêu chảy, những khó khăn về hô hấp, tình trạng bị mất nước, phản ứng với cảm giác đau bị suy giảm và hôn mê. PCBs được phát hiện là phá huỷ phổi, dạ dày và tuyến tuỵ. Phơi nhiễm với liều lượng thấp PCBs trong một thời gian ngắn có thể gây trở ngại cho chức năng của gan và tuyến giáp, còn trong thời gian dài có thể dẫn đến ung thư gan. Những ảnh hưởng về khả năng sinh sản, cơ quan sinh sản và hoạt động của hoocmon nữ cũng đã được phát hiện thấy ở các động vật thí nghiệm bị phơi nhiễm với các liều lượng cao PCBs qua thức ăn trong một thời gian dài. Khi nghiên cứu tỷ lệ tử vong ở 544 nam công nhân và 1556 nữ công nhân làm việc ở nơi sản xuất có liên quan đường ruột, ung thư máu, ung thư não và các khối u ác tính.đến PCBs- nhà máy sản xuất tụ điện ở Italy (1946-1978 và trong suốt năm 1982), người ta thấy rằng tỷ lệ tử vong ở nam giới đều là do ung thư ( SMR=183, CI=104-300 ) và ung thư ở đường tiêu hóa là tăng đáng kể ( SMR=274: CI=123-385 ). Ở nữ giới, tỷ lệ tử vong do khối u ác tính tăng nhanh, tỷ lệ tử vong do ung thư máu tăng quá mức dự đoán. Ở một nghiên cứu tiếp theo sau 9 năm, ở nam giới, số người mắc bệnh ung thư ở đường tiêu hóa vẫn tăng nhanh(SMR=195; CI=94-359). Những cá thể cái được cho ăn thức ăn có chứa PCBs trong suốt thời kỳ mang thai và bú sữa, kết quả là người ta phát hiện thấy nhiều con non gặp khó khăn về việc học và ứng xử (các phản xạ vô điều kiện, có điều kiện trong tập tính sinh hoạt, kiếm sống … của chúng). Ở những con non này, sự phát triển của hệ thống miễn dịch và một số các cơ quan như gan, tuyến giáp và thận cũng bị ảnh hưởng bởi sự phơi nhiễm PCBs. Những động vật trưởng thành dường như ít nhạy cảm với ảnh hưởng của PCBs hơn thai nhi.PCBs với các cấu trúc hoá học khác nhau hoạt động theo các cách khác nhau. Một số PCBs hoạt động giống các chất dioxin và có thể làm tăng nguy cơ ung thư. Những PCBs khác có thể ảnh hưởng đến sự phát triển của hệ thần kinh ở mức độ phơi nhiễm cao. Con người có thể hấp thụ PCBs bằng việc ăn hay uống những thực phẩm bị nhiễm độc mặc dù mức độ và liều lượng ít hơn so với việc hít thở không khí bị nhiễm độc hoặc qua da. Môn ho ̣ c: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS. Mai Tuấn Anh Một khi cơ thể đã hấp thụ thì PCBs đi vào các màng tế bào, mạch máu và hệ bạch huyết. Mức độ tập trung PCBs cao nhất thường tìm thấy trong gan, mô tế bào, não, da và máu. Đối với các bà mẹ, người ta phát hiện thấy PCBs đi vào máu ở cuống rốn, nhau thai và sữa mẹ. Ở cả người và động vật, PCBs cũng có thể biến đổi thành các chất tích tụ trong các mô và huyết tương trong cơ thể. Chúng có thể bị biến đổi thành các chất khác để bài tiết được qua nước tiểu và phân. Rất khó xác định được việc phơi nhiễm PCBs tới mức độ nào thì ảnh hưởng đến sức khoẻ của con người vì những người khác nhau thì bị phơi nhiễm với số lượng và sự pha trộn các chất PCBs khác nhau, cũng có thể họ có thể bị phơi nhiễm cùng lúc với các chất độc khác.Nhiều nghiên cứu cho thấy có sự liên quan giữa phơi nhiễm PCBs và nguy cơ ung thư hệ tiêu hoá, gan và da ngày càng tăng. Hơn nữa, hàm lượng PCBs trong máu cao có thể liên quan tới ung thư hệ bạch huyết. Phơi nhiễm PCBs có thể ảnh hưởng đến quá trình sinh sản của con người, nó làm giảm khả năng sinh sản ở nữ đồng thời làm giảm số lượng tinh trùng của nam giới. Nếu diễn ra trong thời kỳ mang thai và cho con bú có thể liên quan tới sự lớn lên và phát triển chậm của trẻ sơ sinh cũng như làm giảm khả năng miễn dịch. Sự phơi nhiễm chất này cũng có thể liên quan tới những ảnh hưởng đến thần kinh (như tình trạng tê liệt và đau đầu), khả năng nhiễm bệnh thường xuyên hơn, sự thay đổi của da, đặc biệt là các chứng phát ban và ngứa. Một số ý kiến nghi ngờ rằng việc thí nghiệm sự hấp thụ PCBs trên động vật (như khỉ…) sẽ khác biệt so với con người vì có thể động vật nhạy cảm với PCBs hơn. Mặt khác, các PCBs đặc trưng mà con người bị phơi nhiễm có thể ít hay nhiều độc hơn hỗn hợp các PCBs đã sử dụng cho những nghiên cứu trên động vật. III.2 Tác hại của PCB - Ví dụ điển hình Nhiễm độc PCB, Dioxin trong dầu ăn - Vụ án Kanemi Báo Asahi ngày 13/4/2007 cho biết vấn đề phơi nhiễm dioxin qua vụ án Kanemi Shoko trải qua gần 40 năm nhưng hiện vẫn mang tính thời sự, là thử thách “nóng” đối với Chính phủ Nhật Bản trong việc đưa ra được một bức tranh tổng thể của độc tố dioxin đối với sức khỏe con người và xây dựng một chế độ cứu chữa hữu hiệu đối với những người đã và đang bị tổn thương do nhiễm độc. Độc tố trong dầu ăn: Kanemi Soko là nhà sản xuất dầu ăn chiết suất từ cám gạo nổi tiếng tại Nhật Bản, năm 1968 đã gây vụ ngộ độc hóa chất nghiêm trọng cho hơn 14.000 người trong đó 1.853 người là những nạn nhận bị phơi nhiễm PCB (Polychlorinated Biphenyls) rất nặng, gây các chứng bệnh mạn tính suốt đời và có thể di truyền sang thế hệ kế tiếp qua sữa mẹ theo điều tra vào năm 1986. Môn ho ̣ c: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS. Mai Tuấn Anh Báo Asahi ngày 10/10/1968 đưa tin nhiều gia đình ở vùng Fukuoka và Nagasaki mang các chứng bệnh kỳ quái tập thể như chân tay run rẩy, màu da nổi chàm Ngày 15/10/1968, Cơ quan y tế thành phố Ogura ra lệnh đình chỉ việc bán dầu ăn của Kanemi và cấm công ty này sản xuất và kinh doanh dầu ăn từ cám gạo. 2 ngày sau, Đại học Kyushu lập đoàn điều tra “bệnh do dầu ăn” với sự tham dự của Trưởng bộ môn vệ sinh công cộng của tỉnh mặc dù đây là đoàn không phải do Chính phủ tổ chức, phủ nhận nguồn tin dầu này bị nhiễm arsenic. Ngày 4/11/1968, qua 2 tuần, đoàn điều tra của Viện nghiên cứu vệ sinh tỉnh Kochi công bố dầu bị nhiễm hợp chất chlorine hữu cơ. Cùng ngày Tổ nghiên cứu chuyên môn của Đại học Kyushu chính thức xác nhận nguyên nhân các triệu chứng lạ ở người bệnh là do dầu ăn có hàm lượng PCB 2000-3000 ppm từ sản phẩm “Kaneclor 400” - một hóa chất có chứa PCB khi gia nhiệt -chiên xào tạo ra hợp chất PCDD độc hại. “Kaneclor 400” - là sản phẩm của Công ty hóa chất Kanegafuchi được sử dụng làm dung môi trong quy trình khử mùi dầu cám của Kanemi. Lô hàng này được sản xuất trước tháng 2/1968 và khả năng cao nhất gây ngộ độc cho người tiêu dùng trong khoảng thời gian từ tháng 3-10/1968. Mặc dù nguyên nhân nhiễm độc đã được làm sáng tỏ, nếu như các đoàn thanh - kiểm tra có trách nhiệm làm việc nghiêm túc thì sự việc đã được phát hiện trước đó 8 tháng và số người bị hại sẽ giảm thiểu rất nhiều. Sở dĩ 8 tháng trước là vì đây là thời kỳ bắt đầu có dấu hiệu nhiễm độc dầu ăn và cùng lúc đó xảy ra vụ gà bị nhiễm “dầu màu nâu” chết hàng loạt. Trong tháng 2 và 3 năm 1968 lượng gà nhiễm loại “dầu màu nâu” này bị chết hàng loạt, đã có 400.000 con có tỷ lệ lượng trứng sinh nở xuống thấp bất thường trong số 2 triệu con ở vùng Kyushu, Shikoku thuộc miền Nam nước này vì ăn thức ăn trộn dầu có hàm lượng PCB của Công ty Kanemi. Sự kiện gia súc bị phơi nhiễm này đã bị lướt qua trong đợt kiểm tra chiếu lệ của nhân viên thú y của tỉnh cho đến khi dầu ăn của công ty này gây tai biến cho người tiêu dùng trong đó có hơn 100 người bị tử vong thì sự việc mới được lưu ý. Ngày 29/11/1968, thành phố Bắc Kyushu khởi tố Công ty Kanemi vi phạm Luật vệ sinh an toàn thực phẩm. Sau đó, Viện Kiểm sát Fukuoka tiếp tục khởi tố Tổng giám đốc công ty và giám đốc phân xưởng sản xuất vì tội “thiếu trách nhiệm gây thương tích nghiêm trọng”. Mặt khác, việc buông lỏng quản lý của chính quyền địa phương cũng đã bị người dân truy cứu trách nhiệm, đòi hỏi phải có biện pháp thích đáng để giải quyết cho người bị hại. Độc tính gen Các nghiên cứu năm 1968, khoảng 2000 người Nhật sử dụng gạo bị nhiễm Kanechlor 400( hỗn hợp PCB chứa 48% clo và một lượng polychlorynate PCQs và PCDFs) đã bị nhiễm bệnh Yusho. Có khoảng 40-60µgPCBs/l và 13,5ngPCDFs/l máu. Vài tháng sau, lượng PCB trong mô là 13,1 mg/kg, 75,5 mg/kg và 59mg/kg trong bụng và lớp mỡ dưới da. Khoảng 5 năm sau, cơ thể người đã tích lũy 1,9±1,4mg/kg mỡ, 8,08±0,06mg/kg gan và Môn ho ̣ c: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS. Mai Tuấn Anh 6,7±0,3µg/l máu, mức độ này cao gấp 2 lần cho phép.đã cho ta thấy PCBs gây ra đột biến gen và đột biến NST ở con người. Sau một vụ cháy thiết bị điện ở Italy (Melino et al.1992), nghiên cứu đã cho thấy sự tăng lên của các nst bị biến đổi trong hồng cầu của những người tiếp xúc với PCBs. Một nghiên cứu khác cũng đã cho thấy sự biến đổi gen và biến đổi NST ở những nữ công nhân làm việc dính dáng đến PCBs ở Czechoslovakia. PCBs ảnh hưởng đến khả năng sinh sản và sự phát triển của con người. theo kết quả thăm dò ở New York với những người đánh bắt cá ở vùng hồ Ontanio, nơi đã phát hiện ra có sự nhiễm độc PCBs cho thấy rằng khả năng sinh sản của phụ nữ đã giảm dần tỷ lệ với số năm sử dụng cá trong hồ làm thức ăn. Một nghiên cứu về PCBs đã nghiên cứu 55 thợ sửa máy biến thế ( tiếp xúc với Aroclo 1260 và Aroclo 1242 trung bình 3,75 năm với 8h/ngày và 5ngày/tuần) và 56 người không tham gia trực tiếp để đánh giá ảnh hưởng của PCBs đến sinh sản và hệ thần kinh. Nồng độ PCBs tại các khu vực khảo sát : 0.0167-0.024 ;0.0032- 0.0070 ; 0.00001-0.0004 ; và 0.0007-0.0124 mg/m3. Nghiên cứu cho thấy không có sự liên quan giữa nồng độ PCBs và số lượng tinh dịch.định các hóa chất nhân tạo dùng trong sản xuất công nghiệp như nhựa, sơn, cao su có thể gây hại cho tinh trùng.đã kiểm tra ảnh hưởng của polychlorinated biphenyls (PCBs) đối với tinh trùng của 700 đàn ông từ Thụy Điển, Ba Lan, Ukraine và Greenland. Những người này được định lượng chất hexachlorobiphenyl trong máu, cũng như được nghiên cứu về lối sống, nghề nghiệp và quá trình sinh sản. đã gây hại cho tinh trùng. Những người tiếp xúc với PCBs càng nhiều thì mức độ gây hại đối với tinh trùng càng cao. Tuy nhiên, đàn ông ở những khu vực khác nhau dường như chịu sự ảnh hưởng này khác nhau: sự tổn thương tinh trùng gia tăng theo mức độ tiếp xúc với PCBs chỉ gặp ở nam giới châu Âu, trong khi gần 200 người Inuits đến từ Greenland không có vấn đề tương tự. Nghiên cứu này cho thấy bằng chứng về mối liên quan giữa chất gây ô nhiễm và sự gây hại cho tinh trùng. May mắn là nghiên cứu cũng cho thấy PCBs không gây hại đến khả năng sinh sản của nam giới. Từ việc có tới 75% số người được điều tra một cách bao quát 242 cặp mẹ con, những người sử dụng cá nhiễm PCBs từ hồ Michigan và 71 cặp mẹ con đối chứng, việc tiêu thụ quá mức lượng cá trên và mức độ nhiễm PCBs trong huyết thanh có ảnh hưởng đến thai nhi : cân nặng khi sinh nhỏ hơn, chu vi đầu nhỏ hơn, thời gian mang thai ngắn hơn.đứa trẻ được nghiên cứu ở độ 4 tuổi, ảnh hưởng của PCBs được đánh giá thông qua hai bài test đặc trưng, không có dấu hiệu suy giảm hay thay đổi khả năng nhận thức. Nghiên cứu tiếp theo ở độ tuổi 11 cho thấy PCBs có ảnh hưởng đến chỉ số IQ. Ảnh hưởng lớn nhất của PCBs là ảnh hưởng lên trí nhớ và khả năng tập trung. Phần lớn những đứa trẻ này có chỉ số IQ trung bình và khả năng nhận thức thấp. Tác động đối với hệ thần kinh và khả năng miễn dịch [...]... các chất ô nhiễm hữu cơ khó phân huỷ hình thành không chủ định (Dioxins và Furans) Trong 12 chất hoặc nhóm hóa chất hữu cơ độc hại (POPs), gồm Aldrin, Chlordane, Dieldrin, Endrin, Heptachlor, Hexachlorobenzenne, Mirex, Toxaphene, DDT, PCBs, Dioxins và Furans, đến thời điểm này, nước ta đã cấm sử dụng 9 loại thuốc BVTV là các chất ô nhiễm hữu cơ khó phân hủy và hạn chế việc nhập khẩu và sử dụng PCBs Chất. .. Sinh học phối hợp một số đơn vị khác thực hiện) Gần đây nhất, trong hai ngày 13 và 14/1/2011 tại tỉnh Hòa Bình, Ban quản lý Dự án quản lý PCBs tại Việt Nam đã tổ chức hội thảo phổ biến thông tin đến các nhà báo chuyên trách lĩnh vực môi trường về các hợp chất hữu cơ nguy hại khó phân hủy (POP) và hợp chất PCBs (một trong số các hợp chất POP phổ biển nhất) Đây là cuộc hội thảo đầu tiên thuộc Hợp phần truyền... kiểm soát các chất POP và PCB Đồng thời, hợp phần quan trọng này cũng nhắm đến mục đích từng bước thay đổi hành vi, duy trì thực hành an toàn của người lao động khi làm việc trong điều kiện tiếp xúc với các chất nguy hại PCB; nâng cao nhận thức về mối nguy cơ đến từ các chất có POP, PCB, những tác động của các hợp chất này cũng như những giải pháp giảm thiểu các hợp chất nguy hại này Hợp phần truyền... lý chất ô nhiễm khó phân huỷ Kế hoạch quốc gia về Công ước Stockholm về các chất ô nhiễm hữu cơ khó phân huỷ vừa được Thủ tướng CP phê duyệt tại QĐ 184 Đến nay, Việt Nam đã cấm sử dụng 9/12 thuốc bảo vệ thực vật (BVTV) là các chất hữu cơ độc hại Tham gia công ước này, Việt Nam sẽ xây dựng và hoàn thiện hệ thống pháp luật để quản lý an toàn hóa chất, giảm thiểu và tiến tới loại bỏ các chất ô nhiễm hữu. .. phủ và các ngành công nghiệp quyết tâm loại trừ hoàn toàn hóa chất hữu cơ tổng hợp PCB, loại hóa chất độc hại nguy hiểm nhất trong 12 hóa chất độc hại cần phải loại trừ trên toàn cầu vào năm 2025 theo Công ước LHQ về loại bỏ các hóa chất hữu cơ độc hại có hiệu lực từ ngày 17-5-2004 Lời kêu gọi trên được đưa ra vào lúc kết thúc hội nghị về các chất độc hại tổ chức tại Geneve ngày 11-6 Tổng Giám đốc UNEP... từng được sử dụng phổ biến làm chất điện môi trong máy biến thế và tụ điện, chất lỏng dẫn nhiệt trong hệ thống truyền nhiệt và nước, chất làm dẻo trong PVC và cao su nhân tạo, là thành phần trong sơn, mực in, giấy không chứa cacbon, chất dính, chất bôi trơn, chất bịt kín trong các công trình xây dựng và chất để hàn PCB cũng được sử dụng như chất phụ gia của thuốc trừ sâu, chất chống cháy (trong vải, thảm... 8.000 tấn dầu các loại có chứa chất PCBs và những hợp chất tương tự PCBS ở rải rác khắp nơi Tuy nhiên nhiều nhà khoa học cho rằng con số này chưa phản Môn học: Hóa kỹ thuật môi trường GVHD: TS Mai Tuấn Anh ánh đúng thực trạng nhiễm độc PCBS trong sinh hoạt hiện nay, mà thực tế còn cao hơn rất nhiều PCBs hiện đang được sử dụng rộng rãi trong các thiết bị điện, làm chất phụ gia trong các ngành công... cách cấm sản xuất và sử dụng một số các chất hoá học độc hại, đặc biệt là Polychlorinated Biphenyls (PCBs) , dioxins, furans, và 9 loại thuốc trừ sâu rất độc hại Công ước cũng yêu cầu xử lý triệt để những địa điểm tàng trữ thuốc trừ sâu và hoá chất độc hại có chứa POPs, cũng như tiêu huỷ các chất PCBs và chất thải có chứa PCBs Tại cuộc hội thảo: “Quản lý và thải loại PCBs trong các hệ thống điện theo cách... trường do PCBs một cách hệ thống Công nghệ để xử lý tiêu hủy PCBs và khu vực ô nhiễm PCB như: lò đốt, lò đốt xi măng, công nghệ Plasma Arc chưa được kiểm chứng Việt Nam không nằm ngoài cuộc chiến ngăn chặn và loại bỏ hóa chất này Việt Nam đang tham gia Công ước Stockholm về quản lý các chất nguy hiểm khó phân huỷ, trong đó có chất PCBs Công ước Bazen về kiểm soát vận chuyển xuyên biên giới chất PCBs Việt... hoạch hành động quốc gia về quản lý các chất khó phân huỷ, trong đó có PCBs và hiện đang triển khai thành Kế hoạch hành động quốc gia Ông Nguyễn Hoà Bình nhấn mạnh: “Theo tôi, trong thời gian tới, nên hướng tới việc cấm xử dụng chất PCBs, vì chất PCBs là một loại chất rất nguy hiểm đối với môi trường và sức khoẻ con người Những năm trước đây, người ta sử dụng chất này với các lợi ích về mặt công nghệ . sao PCBs có thể hình thành trong mỡ động vật và tích tụ qua chuỗi thức ăn. I.2 Tính chất của PCBS và ứng dụng PCBs là chất không màu, không mùi, không vị, có tỷ trọng >1. Bên cạnh đó, PCBs. ở sông và trong cá III. TÁC HẠI CỦA PCBs ĐẾN MÔI TRƯỜNG VÀ CON NGƯỜI III.1 Tác hại của PCBs Đánh giá về mức độ tác hại của PCBs khi con người tiếp xúc với PCBs dựa vào một phần qua số liệu phân. cho con bú Phơi nhiễm PCBs: Nói chung, con người thường bị nhiễm PCBs qua con độ PCBs mà con người tiếp xúc từ không khí và nước ở nhiều quốc gia. Nồng độ trung bình của PCBs trong khí quyển