TS Nguyễn Viết Kình Bộ mơn Dược liệu-2006 Tinh dầu ? Trong tinh dầu gồm có ? Tính chất lý, hóa tinh dầu Tinh dầu thường gặp đâu, quan ? Cách chiết, tách tinh dầu từ dược liệu Cách định tính, định lượng tinh dầu / dược liệu Cách phân tích thành phần hóa học tinh dầu Tác dụng, công dụng tinh dầu Các dược liệu chứa tinh dầu thông dụng Định nghĩa phân biệt tinh dầu Tr.bày cơng thức 16 thành phần tinh dầu Trình bày phương pháp chiết xuất tinh dầu Trình bày phương pháp kiểm nghiệm tinh dầu, & kiểm nghiệm dược liệu chứa tinh dầu Trình bày 16 dược liệu giàu thành phần (tên Việt nam, tên kh.học, đặc điểm thực vật-phân bốố́, phận dùng, thành phần hóa học, cơng dụng chính) Tinh dầu - hỗn hợp gồm nhiều thành phần - chủ yếu từ thực vật - thường có mùi thơm - khơng tan nước, tan dung môi hữu - bay nhiệt độ thường, điểm sôi thấp - có thể điều chế từ thảo mộc bằng ph.pháp cất kéo nước thành phần tinh dầu lại có điểm sơi cao A Nhóm hợp chất bản : glucid, lipid, protid B Nhóm hợp chất thứ cấp : steroid terpenoid polyphenol steroid đơn giản triterpen phenylpropan steroid trợ tim diterpen quinon steroid saponin sesquiterpen flavonoid monoterpen tannin chứa N cyanogenoid alkaloid xanthon TINH DẦU lignan tinh dầu nguồn gốc terpenoid chất béo glycerid bay dễ khó mùi thơm có khơng lơi theo nước không tan / cồn, AcOH khơng*** bị savon hóa / KOH khơng *** tan / chloral hydrat 25% tan + không Tinh dầu làm lạnh phần lỏng (oleopten) phần đặc (stearopten) Tinh dầu hỗn hợp gồm menthol borneol camphor - hydrocarbon terpen (mạch hở, vòng, ∆’ có Oxy) - ∆’ thơm vòng (aldehyd, phenol, phenylpropanoid) - hợp chất có N, S (sulfit, isothiocyanat) - ester mạch ngắn (Δ’ formic, acetic, butyric, valeric) diện với tỷ lệ khác → tính chất khác gồm nhóm : 2.1 ∆’ monoterpen (10 C) 2.2 ∆’ sesquiterpen (15 C) 2.3 ∆’ vòng thơm (C6 – C3) 2.4 ∆’ chứa N, S 2.5 thành phần khác 2.1 monoterpen 2.1.1 monoterpen mạch hở a khơng có Oxy : quan tâm (ocimen, myrcen) ocimen myrcen 10 7.6.2 Định lượng nhóm aldehyd ceton c phương pháp 2,4 dinitrophenyl hydrazin 2,4-DNPH + carbonyl hydrazon tủa (da cam) cân, so màu 7.6.3 Định lượng hợp chất oxyd (cineol ) a phương pháp xác định điểm đông đặc b ortho-cresol c resorcin d acid phosphoric 79 7.6.3.a Phương pháp xác định điểm đông đặc Nguyên tắc [cineol] cao → dễ kết tinh, [cineol] thấp → khó kết tinh (phải thật lạnh) Áp dụng : It áp dụng, yêu cầu [cineol] > 64% -6OC 85% -8OC -11OC -14OC 82% 77% 72% 80 7.6.3.b Phương pháp ortho-cresol Nguyên tắc Cineol + o-cresol chất cộng hợp (điểm đông đặc tùy cineol %) Áp dụng - đơn giản (nhất [cineol] > 39%) : Tra bảng - [cineol] < 39% : phải thêm chuẩn cineol 81 Sơ đồ định lượng cineol bằng ortho-cresol tOC hỗn hợp tOC tO đun (t1+ 5) tO cần xác định t1 ∆t t1 ∆t tO becher (t1-5) tO phòng th.gian thử nghiệm sơ th.gian thử nghiệm xác định 82 7.6.3.c Phương pháp resorcin Nguyên tắc dung dịch + cineol resorcin bão hòa chất kết tinh, tan / resorcin thừa Dùng bình Cassia, đọc phần tinh dầu không tham gia phản ứng cộng hợp ⇒ [cineol] có tinh dầu 83 PHƯƠNG PHÁP RESORCIN / BÌNH CASSIA tinh dầu bị hụt (= cineol) (tinh dầu−cineol) resorcin + cineol resorcin + cineol ml tinh dầu + resorcin thêm resorcin về vạch zero 84 7.6.3.d Phương pháp acid phosphoric Nguyên tắc cineol + H3PO4 đđ t.dầu khác 0oC phức hợp rắn + t.dầu khác cineol phosphat acid dư nước sôi H3PO4 lắng gạn CINEOL 85 7.6.4 Định lượng hợp chất phenol (ascaridol ) Nguyên tắc : Tạo phenolat tan nước Ar–OH + NaOH Ar–ONa + H2O (tan nước) đọc thể tích ph.pháp cân (bình cassia) (tạo lại Ar – OH) Ar–ONa + H+ ph.pháp so màu (tạo màu) Ar–OH + Na+ tách bằng dung môi hữu cân 86 Tóm lại, có thể định lượng tinh dầu theo thành phần nhóm bằng : phương pháp cân phương pháp hóa học ph.pháp cất phân đoạn aldehyd : oxim (Lagneau) ascaridol : đo Iod ph.pháp sắc ký khí, HPLC aldehyd : Na bisulfit phenol : ph.pháp dùng bình Cassia phenolat cineol resorcin : 87 7.7 Kiểm tạp chất & giả mạo Đối tượng Phương pháp kiểm nước lắc với muối khan (CaCl2, CuSO4) kim loại nặng tạo muối sulfid (đen) với H2S cồn ↓ V lắc với nước, phản ứng Iodoform, nhỏ nước vào tinh dầu (có cồn : làm đục) glycerin + K2SO4 → mùi acrolein chất béo + K2SO4 → mùi acrolein tẩm giấy, hơ nóng; kiểm tra iS dầu xăng thử độ tan cồn 80% t.dầu Thơng xác định tính khơng tan cồn 70%, SKLM, SKK 88 TÁC DỤNG SINH HỌC, CÔNG DỤNG Tác dụng sinh học Công dụng trị nhiễm khuẩn hô hấp, ho cảm - kháng khuẩn - trị - diệt KST - xua ruồi muỗi - tim mạch trợ tiêu hóa diệt giun vệ sinh tởng hợp (Na camphor sulfonat) gia vị, mỹ phẩm, hương liệu chiết xuất thành phần (cineol, camphor, borneol, terpin ) 89 Xuất xứ : Viện Ung thư Quốc gia Hoa Kỳ (National Cancer Institute – NCI) Phương pháp : Xác định LD50 (pha loãng) Mục đích : Tìm chất độc đ/v ấu trùng → thuốc Quy mô : Sàng lọc lưu lượng cao (High Throughput Screening – HTS) Dụng cụ : Khay 96 giếng Sinh vật thử : Ấu trùng Artemia salina (Brine Shrimp) Môi trường : Nước biển nhân tạo 90 Ấu trùng Artemia salina (Brine Shrimp) 91 Ấu trùng Artemia salina (Brine Shrimp) 92 Ấu trùng Artemia salina (Brine Shrimp) 93 ...1 Tinh dầu ? Trong tinh dầu gồm có ? Tính chất lý, hóa tinh dầu Tinh dầu thường gặp đâu, quan ? Cách chiết, tách tinh dầu từ dược liệu Cách định tính, định lượng tinh dầu / dược liệu Cách... học tinh dầu Tác dụng, cơng dụng tinh dầu Các dược liệu chứa tinh dầu thông dụng Định nghĩa phân biệt tinh dầu Tr.bày công thức 16 thành phần tinh dầu Trình bày phương pháp chiết xuất tinh dầu. .. cồn dược liệu E.P dịch chiết tạp tinh dầu / cồn cồn tinh dầu 48 6.2 Phương pháp chiết bằng dung môi b Dung môi không bay (dầu béo, parafin) cồn dược liệu dm tinh dầu / dm 1–2j dung môi tinh dầu