ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Nguyễn Thị Thanh Hƣơng NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG XỬ LÝ FLORUA TRONG NƢỚC BẰNG QUẶNG PYROLUSIT VÀ PYROLUSIT BIẾN TÍNH LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2014 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Nguyễn Thị Thanh Hƣơng NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG XỬ LÝ FLORUA TRONG NƢỚC BẰNG QUẶNG PYROLUSIT VÀ PYROLUSIT BIẾN TÍNH Chuyên ngành : Hóa Môi Trường Mã số : 60440120 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học : PGS.TS Trần Hồng Côn Hà Nội – Năm 2014 LỜI CẢM ƠN Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành và sâu sắc tới PGS.TS Trần Hồng Côn, người đã rất tận tình hướng dẫn giúp đỡ tôi trong suốt thời gian thực hiện luận văn này. Tôi xin chân thành cảm ơn các thầy, cô trong Khoa Hóa học - Đại học Khoa học Tự nhiên đã giúp đỡ tôi trong quá trình học tập và nghiên cứu. Đồng thời tôi cũng xin gửi lời cảm ơn tới các bạn bè, đồng nghiệp đã động viên và tạo mọi điều kiện giúp đỡ tôi hoàn thành tốt luận văn. Hà Nội, ngày tháng 1 năm 2014 HỌC VIÊN MỞ ĐẦU Florua là một chất thiết yếu đối với cơ thể con người trong việc bảo vệ răng miệng. Tác dụng chống sâu răng của florua là do: Khả năng ức chế các enzym hỗ trợ sự sinh sản của các vi khuẩn miệng; khả năng liên kết với các ion canxi, nhờ đó giúp tăng cường men răng đang hình thành ở trẻ em. Tuy nhiên sự dư thừa Flo trong cơ thể sẽ ảnh hưởng đến răng và xương. Phơi nhiễm Florua có thể phá hủy men răng, mất màu và rỗ răng.Với nồng độ florua trong nước uống cao khoảng 2 mg/l – 4 mg/l gây ra hiện tượng mất men răng. Đặc biệt khi Florua tích tụ trong cơ thể đến một nồng độ nào đó sẽ lấy canxi của xương, điều này gây ra những thay đổi trong xương làm cho xương bị xốp, giòn và dễ gẫy và thậm chí có thể gây ung thư xương. Theo tổ chức Y tế thế giới, nước uống không được chứa quá 1 mg/l Florua (WHO,1994). Nếu nồng độ Florua trong nước dưới 1 mg/l có lợi trong việc đề phòng bệnh sâu răng. Nhưng nếu Florua trong nước trên 1,5 mg/l sẽ gây bệnh đốm răng, loãng xương và trụy cột sống. Bệnh gây ra do dùng quá liều florua gọi là bệnh nhiễm Flo (Fluorosis) và hiện nay chưa có phương thuốc nào chữa được bệnh nguy hiểm này. Ở Ninh Hòa (Nha Trang), Việt Nam do cấu tạo đất đá của vùng này, người dân hầu hết bị chứng bệnh răng đen và nướu răng bị sưng phù thường xuyên. Nguyên nhân là do sự hiện diện tự nhiên của flo trong nguồn nước. Florua là một nguyên tố cần thiết để bảo quản răng nhưng với hàm lượng nhỏ (trong kem đánh răng) và tiêu chuẩn florua trong nước uống là không quá 2 mg/L. Nhưng nồng độ florua ở Ninh Hòa đã lên đến 10 mg/L. Hiện nay cũng đã có rất nhiều phương pháp hiện đại và tiên tiến để xử lý florua trong nước nhưng các phương pháp này tương đối đắt tiền và rất khó áp dụng ở những vùng quê nghèo ở Việt nam. Xuất phát từ thực tế đó, chúng tôi tiến hành nghiên cứu khả năng hấp phụ ion Florua của quặng Pyrolusit và ứng dụng tách loại Florua ra khỏi nguồn nước. Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1. Florua 1.1.1. Tính chất của Florua Flo là nguyên tố có độ âm điện lớn nhất và nó phản ứng với tất cả các phi kim, nó có màu vàng nhạt, phản ứng với hầu hết các chất vô cơ và hữu cơ. Kim loại, thủy tinh, gốm và nước phản ứng với flo tạo thành ngọn lửa sáng. Florua là anion F - (Nguyên tố thứ 9 trong bảng hệ thống tuần hoàn), Flo có độ âm điện lớn nhất, do đó nó không tồn tại trong tự nhiên ở dạng tự do, nó tồn tại trong các khoáng và chiếm 0,6-0,9% vỏ trái đất. Một vài Florua tan trong nước không có sự thủy phân.Về mặt hoạt tính, Florua khác với clorua và các halogen khác, và solvate mạnh do tỷ lệ bán kính/điện tích nhỏ hơn. Khi không solvat, Florua là một bazơ rất mạnh. Nhiều loại khoáng Florua đã được biết đến, trong đó có 2 loại khoáng quan trọng nhất là Fluorite và Fluorapatite. * Một số Florua quan trọng - Amoni Florua Florua trung tính NH 4 F và Florua axit NH 4 F. HF. Các muối này ở dạng tinh thể chảy nước, không màu, độc, hòa tan trong nước. Được sử dụng làm chất sát khuẩn (để bảo quản da, bảo quản gỗ), khống chế kiểm tra quá trình lên men (thay thế cho HF) trong nhuộm (Sợi nhân tạo) cho khắc thủy tinh (phần lớn HF) cho tẩy sạch đồng, trong luyện kim (phân tách quặng, điều chế Platin) - Natri Florua Dạng Florua trung tính và muối Floro axit. Thu được bằng cách nung Canxi Florua tự nhiên (fluorspar hoặc Florua, với NaCl. Đó là dạng tinh thể không màu, không dễ hòa tan trong nước, độc giống như dạng muối amoni Florua, chúng được sử dụng làm chất sát khuẩn để bảo quản gỗ, trứng, cho việc điều khiển quá trình lên men và cho khắc và làm bóng thủy tinh, chúng được sử dụng trong sản xuất men sứ trong suốt hoặc diệt ký sinh trùng. - Nhôm Florua (AlF 3 ) Được điều chế từ quặng Boxit và Axit Flohydric. Là dạng tinh thể không màu không hòa tan trong nước. Được sử dụng như chất làm chảy trong công nghiệp gốm, sứ và làm tinh khiết Hydroperoxit. - Kali Florua Dạng muối Kali Florua trung tính KF. 2H 2 O Thực tế là dạng tinh thể không màu, dễ chảy nước. Rất dễ hòa tan trong nước. Cũng tồn tại dạng muối axit (KF. HF). Được ứng dụng như Natri Florua. Ngoài ra KF được sử dụng trong luyện kim: như luyện Zirconi hoặc Tantalum. - Canxi Florua CaF 2 Được điều chế từ Canxi Florua tự nhiên (Florua, Fluospar). Là dạng tinh thể không màu, không hòa tan trong nước, hoặc có thể ở trạng thái keo giống keo gelatin. Được sử dụng là chất làm chảy trong luyện và trong sản xuất thủy tinh hoặc gốm. - Crom tri Florua CrF 4 H 2 O Bột xanh đen, hòa tan trong nước. Trong dung dịch nó tác động thủy tinh. Được sử dụng làm chất gắn màu trong thuốc nhuộm. - Kẽm Florua ZnF 2 Là dạng bột trắng, không hòa tan trong nước. Được sử dụng trong thấm tầm gỗ, trong điều chế men sứ và trong mạ điện. - Antimon Florua Điều chế bằng cách cho axit flohydric tác dụng nên Antimon oxit sẽ tạo ra SbF 3 . Là dạng tinh thể hình kim màu trắng dễ chảy nước. Hòa tan trong nước và dạng Antimon Penta Florua SbF 5 là dạng lỏng nhớt, hòa tan trong nước tạo tiếng lách tách, do Hydrat hóa và tạo thành dạng ngậm 2 phân tử nước, các muối này được sử dụng trong sành sứ, làm chất giữ màu trong nhuộm hoặc trong in vải. - Bari Florua BaF 2 Được điều chế từ axit Flohydric và Bari oxit, sunfit hoặc cacbonat là dạng bột trắng, ít hòa tan trong nước, vị độc. Được sử dụng làm bột màu trong gốm, sứ, diệt khuẩn trong ướp xác và diệt côn trùng. - Florua được ứng dụng nhiều trong thực tế. Axit hydrofluoric (HF) được ứng dụng nhiều nhất. Florua được ứng dụng phổ biến trong nhiều lĩnh vực. Axit hydrofluoric được tổng hợp nhân tạo nhiều nhất 1.1.2. Sự tồn tại của Florua Flo là một nguyên tố phổ biến trong vỏ trái đất ở dạng ion florua. Flo không tồn tại ở dạng đơn chất, nhưng tồn tại nhiều ở dạng hợp chất. Các hợp chất của Flo là thành phần của các khoáng trong đá và đất. Florua thường có trong đá hóa thạch và đá biến chất, đặc biệt trong đá kiềm. Granit, bazan, đá phiến, cao lanh và các đá canxi photphat là những nguồn Florua chính [16]. - Thực phẩm: Gần như tất cả thực phẩm đều chứa một lượng nhỏ florua. Tổng lượng tiêu thụ florua hàng ngày trong bất kỳ thực phẩm của con người là nhỏ, ngoại trừ một số địa phương. Hàm lượng florua trong rau và thực phẩm rất cao ở một số vùng ở Ấn Độ. Hàm lượng florua trong thực phẩm ở các vùng khác nhau thì khác nhau. - Nước: Florua có trong nước là do nước thấm qua đá, đất và hòa tan các hợp chất Florua trong đá, đất và giải phóng ion Florua ( F - ). Nhìn chung, các nguồn nước bề mặt như hồ, sông và suối có nồng độ florua rất thấp, trong khi nước ngầm có hàm lượng florua cao. Nồng độ florua cao nhất là ở Ấn độ (28,9mg/l). Nước luôn chuyển động trên trái đất nên nó tiếp xúc với các khoáng chứa các hợp chất của flo nên nó luôn chứa các ion Florua. Nồng độ của Florua trong nước ngầm khác nhau tùy thuộc vào các yếu tố như nhiệt độ, pH, độ tan của các khoáng, khả năng trao đổi ion, sự tạo thành địa lý tự nhiên, thời gian tiếp xúc của nước với các nguồn chứa Flo, độ sâu và lượng Florua có trong các khoáng ở các vùng khác nhau. Nồng độ florua trong nước biển từ 0.8 đến 1.4mg/l. - Đồ uống: Florua cũng có trong nhiều loại đồ uống và chè với các nồng độ khác nhau nhiều. Lượng tiêu thụ Florua phụ thuộc vào lượng tiêu thụ nước uống và đồ uống. - Không khí: khí quyển có chứa hàm lượng florua rất thấp. Ở những vùng xảy ra phun trào núi lửa và các khu công nghiệp thì nồng độ Florua cao hơn. - Florua tồn tại trong men răng của người và động vật. - Florua tồn tại trong lá của một số loài cây - Khoáng vật chính là Florit (CaF 2 ) và Criolit Na 3 AlF 6 hay AlF 3 .3NaF) 1.1.3. Độc tính của Florua Flo là một nguyên tố halogen độc hại đối với sức khỏe con người và súc vật. Mặc dù Flo nguyên chất ở dạng khí nhưng trong môi trường, Flo thường kết hợp với các nguyên tố khác tạo thành các hợp chất muối Florua. Dư thừa hoặc thiếu hụt Flo trong môi trường đất, nước, thực vật đều ảnh hưởng đến sức khỏe con người, biểu hiện rõ rệt nhất là các bệnh về xương và răng. Con người tiếp nhận Florua chủ yếu từ nguồn nước. Nước và đồ uống là những tác nhân lớn nhất góp phần vào sự phơi nhiễm Florua. Dựa trên độ tuổi trung bình, nước uống chiếm từ 57 tới 90% tổng lượng Florua phơi nhiễm ở nồng độ 2mg/l và chiếm từ 72 tới 94% tổng lượng Florua phơi nhiễm ở nồng độ 4 mg/l. Các nguồn thực phẩm khác chưa các nồng độ florua khác nhau là nhân tố lớn thứ 2 góp phần vào sự phơi nhiễm Florua, và lớn nhất là các sản phẩm nha khoa đặc biệt là kem đánh răng. Tính độc của Florua được thể hiện qua hàng loạt các dấu hiệu và triệu chứng. Thông thường nhất là ăn các thực phẩm chứa Flo, triệu chứng ngộ độc thấy rõ chỉ sau vài phút. Florua được tìm thấy trong nhiều sản phẩm gia dụng như kem đánh răng, vitamin, thực phẩm ăn kiêng, tác nhân tây rửa, thuốc diệt côn trùng và thuốc diệt động vật gặm nhấm. Từ xưa tới nay, hầu hết các trường hợp nhiễm độc Flo nghiêm trọng đều do ăn phải thuốc diệt côn trùng và thuốc diệt các loài gặm nhấm. Florua có vài cơ chế gây độc, Florua sau khi ăn phải bắt đầu phản ứng trên màng nhầy ruột. Nó có thể tạo ra axit Hydrofloric (HF) trong dạ dầy, gây ra sự ức chế GI gây ảnh hưởng đến gan. Khi bị hấp phụ, Florua liên kết với các ion canxi dẫn đến làm giảm sự hấp thụ canxi trong cơ thể. Florua ảnh hưởng trực tiếp lên các tế bào và gây nhiễu tới một số hệ thống enzyme, nó gây rối loạn quá trình oxi hóa phosphoryl, thủy phân gluco, sự đông máu. Florua ức chế kênh ATP Na + /K + [14]. Bảng 1.1: Ảnh hƣởng của Florua đến sức khỏe con ngƣời STT Đối tƣợng Tác động đến sức khỏe 1 Răng Phơi nhiễm Florua có thể phá hủy men răng. Dựa trên lượng Florua phơi nhiễm và chu kỳ phát triển của răng, ảnh hưởng của Florua có thể gây ra sự mất màu và rỗ răng. Theo một khảo sát của EPA, nồng độ florua trong nước uống khoảng 2 mg/l – 4 mg/l gây ra hiện tượng mất men răng. 2 Xương Florua tích tụ trong cơ thể đến một nồng độ nào đó sẽ lấy canxi của xương. Florua gây ra những thay đổi trong xương làm cho xương bị xốp, làm cho xương giòn và dễ gẫy. 3 Ung thư Florua cũng có thể gây ra các bệnh ung thư xương 1.1.4. Nguồn ô nhiễm Florua Bảng 1.2: Nguồn ô nhiễm Florua STT Môi trƣờng Nguồn gây ô nhiễm 1 Không khí [15] - Chlorofluorocabons (CFCs) được sử dụng trong các thiết bị làm lạnh. - Các loại khí công nghiệp như Hydrofluorocarbons (HFCs); perfluorocarbons (PFCs), sulphur hexafluoride (SF 6 ) thải vào môi trường không được kiểm soát - Phun trào núi lửa - Đốt cháy nhiên liệu mà phần lớn từ các nhà máy phát điện sử dụng than, nhiên liệu động cơ, các nhà máy sản xuất xi măng. STT Môi trƣờng Nguồn gây ô nhiễm 2 Nước [15] - Từ các hoạt động công nghiệp: các chất chứa Florua được thải vào nguồn nước - Rửa trôi từ đá chứa Florua vào nước - Rò rỉ từ đất vào nước ngầm 3 Đất [17] - Do cấu tạo địa lý - Các hoạt động công nghiệp thải các chất ô nhiễm chứa Florua vào đất 1.1.5. Hiện trạng ô nhiễm florua trên thế giới và Việt nam Ở nồng độ thấp khoảng 1mg/l Florua có vai trò quan trọng trong việc chăm sóc răng miệng ở, tuy nhiên khi tiếp xúc ở nồng độ cao hơn nó sẽ gây ra các bệnh Fluorosis và ung thư xương. Florua có trong nước ngầm do hoạt động của núi lửa, các loại đá khác nhau, các hoạt động trong nông nghiệp (bón phân phosphate) và các hoạt động công nghiệp (sử dụng cao lanh trong các ngành công nghiệp gốm sứ).Vấn đề nước ngầm bị nhiễm Florua gây ảnh hưởng đến sức khỏe đã được biết đến từ khá lâu. Cả thế giới hiện có khoảng 1,5 tỷ người mắc các bệnh liên quan đến tình trạng ô nhiễm Florua trong nước ngầm. Có khoảng 62 triệu người Ấn Độ ở 16 trong số 32 bang bị bệnh nhiễm độc florua vì họ sử dụng nước uống có hàm lượng florua từ 1,0 đến 4,8 mg/l [7]. Ở khu vực tự trị Nội Mông của Trung Quốc, 75% giếng khoan cấp nước có hàm lượng florua >8 mg/l, làm cho 53% cư dân bị bệnh về răng và 13% bị bệnh về xương. Theo Xinhua, các con thống kê từ Bộ Y tế Trung Quốc cho thấy có 40 triệu người bị ảnh hưởng bởi chứng nhiễm flo, nghĩa là cứ 30 người Trung Quốc thì có 1 người mắc bệnh này. Theo các nghiên cứu của Kumaran và các đồng nghiệp (1971), Pathak và Prasad (1973) về hàm lượng florua trong nước ngầm ở vùng Rajasthan và Gujarat ( Ấn Độ), một phần lớn nước ngầm ở Rajasthan có hàm lượng Florua vượt quá 1,5ppm trong khi một số vùng khác rất cao lên đến 20ppm. Nước ngầm ở Tamil Nadu, Mysore và Ansdhra Pradesh có nồng độ ion Florua vượt quá 1,5ppm và cao nhất là [...]... nhằm nâng cao khả năng hấp phụ Florua trong nước gồm: - Nghiên cứu khả năng hấp phụ ion florua trong môi trường nước bằng pyrolusit thô - Nghiên cứu hoạt hóa Pyrolusit bằng HCl và đánh giá khả năng hấp phụ ion Florua của vật liệu thu được - Nghiên cứu ngâm tẩm thêm các muối Mg(II), Al(III) và Ce(IV) lên Pyrolusit và đánh giá khả năng hấp phụ ion Florua của chúng 2.2.2 Phương pháp nghiên cứu 2.2.2.1 Phân... được nghiên cứu các oxit kim loại chuyển tiếp như oxit sắt, oxit mangan, oxit nhôm, oxit magie… là những oxit hấp phụ ion florua tốt, Pyrolusite là một hỗn hợp chứa oxit sắt và oxit mangan nên nó cũng có khả năng hấp phụ ion florua tốt, hơn nữa Pyrolusite còn là khoáng có sẵn trong tự nhiên nên chi phí để xử lý ion Florua trong nước bằng pyrolusite sẽ thấp 1.2 Pyrolusit 1.2.1 Đặc tính của Pyrolusit Pyrolusit... lượng sắt lại gần gấp đôi 3.2 Khảo sát khả năng hấp phụ Florua của Pyrolusit nguyên khai và các vật liệu sau biến tính 3.2.1 Khả năng hấp phụ Florua của Pyrolusit nguyên khai 3.2.1.1.Khảo sát sơ bộ khả năng hấp phụ của vật liệu Pyrolusit thô Kết quả khảo sát sơ bộ khả năng hấp phụ của các vật liệu Pyrolusit nguyên khai được lấy trung bình sau 3 lần lặp lại thí nghiệm và biểu diễn trên bảng 9 Bảng 3.2:... Khó tái sinh lanh ở dạng bột và dạng cháy đều có khoảng - Chi phí cao khả năng hấp phụ florua và các chất 80% - pH cao và nước ô nhiễm khác trong nước - Chất thải bị biến chất ít và toàn an với môi trường Phương pháp hấp phụ là phương pháp được áp dụng rộng rãi và rất khả thi, vật liệu hấp phụ đa dạng và phong phú Một trong những vật liệu sử dụng để hấp phụ florua trong nước thải đang được nhiều người... Nội dung và phƣơng pháp nghiên cứu 2.2.1 Nội dung nghiên cứu Pyrolusit trong tự nhiên được hình thành từ hàng ngàn năm trước nên nó khá trơ về mặt hóa học hoặc đã hấp phụ no ở điều kiện bình thường, do đó khả năng hấp phụ Florua của pyrolusit trong tự nhiên sẽ kém Để nâng cao hiệu suất hấp phụ Florua trong nước chúng ta cần phải hoạt hóa Pyrolusit tự nhiên để tạo thành một lớp bề mặt mới có khả năng hấp... cho phép là từ 0,7 – 1,5 mg/l [5] 1.1.6 Các phương pháp xử lý Florua trong nước Có rất nhiều phương pháp để xử lý, tách loại florua trong nước thải nói riêng: Phương pháp kết tủa, phương pháp trao đổi ion, phương pháp hấp phụ Bảng 1.3: Các phƣơng pháp xử lý Florua Phƣơng STT pháp xử lý 1 Than hoạt tính Cơ sở của phƣơng pháp Ƣu điểm Than hoạt tính là nguyên liệu màu - Rẻ Nhƣợc điểm - sử dụng nhiều... Deshmukh và Karanth (1973) và gần đây theo báo có của Rao et al (1974) Andhra Pradesh có hàm lượng Florua là 20ppm [11] Trong nước Florua xuất hiện ở lượng vết, trong nước ngầm nồng độ cao hơn Trong nước biển, nồng độ Florua thường là 1,3mg/l Ở những vùng có nhiều khoáng giàu Florua, hàm lượng Florua có thể lên đến 10mg/l Nồng độ cao nhất trong tự nhiên lên đến 2800mg/l Trong nước ngầm, nồng độ Florua. .. Pyrolusit C0: nồng độ Florua ban đầu C: Nồng độ Florua sau khi hấp phụ m : Khối lượng Pyrolusit dung để hấp phụ V: thể tích dung dịch hấp phụ 2.2.2.3 Nghiên cứu biến tính vật liệu a Xác định thành phần quặng khoáng Pyrolusit - Xử lý vật liệu: Pyrolusit được nghiền nhỏ, rây qua rây 0,5 mm, sau đó được rửa sạch bằng nước máy, tráng nước cất, sấy khô ở 100oC, để nguội Ta thu được Pyrolusit nguyên khai... mẫu bằng NaOH 0,5M+ 5% H2O2 35% đến khi pH =7 Ngâm vật liệu trong dung dịch vừa trung hòa được qua đêm, sau đó lấy vật liệu sấy khô - Rửa vật liệu bằng nước lọc để loại Cl- Kiểm tra Cl- trong mẫu bằng dung dịch AgNO3 0,1 M, đến khi mẫu không còn kết tủa trắng 2.2.2.4 Nghiên cứu khả năng hấp phụ của vật liệu a Khảo sát sơ bộ khả năng hấp phụ Florua Cân 1g vật liệu pyrolusit, thêm 50ml dung dịch Florua. .. oxit trong điều kiện này đóng một vai trò quan trọng trong sự vận chuyển của các kim loại nặng từ vùng hiếu khí sang kỵ khí trong môi trường thủy quyển Hiện tượng này cũng khuyến khích nhiều nhà khoa học nghiên cứu sự hấp phụ của các kim loại nặng trên pyrolusit Quặng pyrolusit được chọn bởi vì sự phổ biến của nó và khả năng sử dụng trực tiếp như là một chất hấp phụ không cần tiền xử lý Pyrolusit – quặng . Nguyễn Thị Thanh Hƣơng NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG XỬ LÝ FLORUA TRONG NƢỚC BẰNG QUẶNG PYROLUSIT VÀ PYROLUSIT BIẾN TÍNH LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC . Nguyễn Thị Thanh Hƣơng NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG XỬ LÝ FLORUA TRONG NƢỚC BẰNG QUẶNG PYROLUSIT VÀ PYROLUSIT BIẾN TÍNH Chuyên ngành : Hóa Môi Trường Mã số : 60440120. hành nghiên cứu khả năng hấp phụ ion Florua của quặng Pyrolusit và ứng dụng tách loại Florua ra khỏi nguồn nước. Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1. Florua 1.1.1. Tính chất của Florua Flo là