Đang tải... (xem toàn văn)
Sản xuất bio oil từ nhiệt phân biomass Sản xuất bio oil từ nhiệt phân biomass Sản xuất bio oil từ nhiệt phân biomass Sản xuất bio oil từ nhiệt phân biomass Sản xuất bio oil từ nhiệt phân biomass Sản xuất bio oil từ nhiệt phân biomass Sản xuất bio oil từ nhiệt phân biomass Sản xuất bio oil từ nhiệt phân biomass Sản xuất bio oil từ nhiệt phân biomass
ĐẠI HỌC BÁCH KHOA TP.HCM KHOA KỸ THUẬT HÓA HỌC BỘ MÔN CÔNG NGHỆ CHẾ BIẾN DẦU KHÍ Môn học: Nhiên liệu sinh học SẢN XUẤT BIO-OIL TỪ NHIỆT PHÂN BIOMASS GVHD: TS. NGUYỄN HỮU LƯƠNG HV : BÙI THANH HẢI MSHV: 10401076 TP.HCM, 2011 Nhiên liu sinh hc GVHD: TS. Nguyn Hu Lng HV: Bùi Thanh Hi Page 2 PHỤ LỤC I. GIỚI THIỆU 4 1) Nhiên liệu sinh khối 4 2) Tình hình thế giới 5 3) Tình hình Việt Nam 5 4) Thực trạng công nghệ và kinh tế 6 II. TÌNH HÌNH KHAI THÁC VÀ SỬ DỤNG BIOMASS 7 1) Giới thiệu về Biomass 7 1.1. Cellulose 9 1.2. Hemicellulose 10 1.3. Lignin 12 III. DẦU NHIỆT PHÂN (BIO-OIL) 13 1) Khái niệm 13 2) Thành phần và các thuộc tính của bio-oil 17 1.1. Nước 18 1.2. Oxygen 18 1.3. Độ nhớt 18 1.4. Tính axit 19 1.5. Nhiệt trị 19 1.6. Tro 19 IV. TÌNH HÌNH NÂNG CẤP DẦU BIO-OIL THÀNH DIESEL 19 1) Quá trình hydrodeoxygen hóa 20 2) Cải thiện bio-oil bằng xúc tác 21 3) Hình thành các nhũ tương với nhiên liệu diesel 22 Nhiên liu sinh hc GVHD: TS. Nguyn Hu Lng HV: Bùi Thanh Hi Page 3 V. CÔNG NGHỆ NHIỆT PHÂN 23 1) Cơ chế nhiệt phân 23 1.1. Nhiệt phân sơ cấp 23 1.2. Nhiệt phân thứ cấp 24 2) Quy trình nhiệt phân 25 2.1. Nhiệt phân chậm 25 2.2. Nhiệt phân nhanh 26 3) Các yếu tố ảnh hưởng quá trình nhiệt phân 27 3.1. Nhiệt độ 27 3.2. Nguyên liệu 27 3.3. Kích thước nguyên liệu 28 3.4. Tốc độ gia nhiệt 28 3.5. Tốc độ sục khí Nitơ 28 TÀI LIỆU THAM KHẢO 29 Nhiên liu sinh hc GVHD: TS. Nguyn Hu Lng HV: Bùi Thanh Hi Page 4 I. GIỚI THIỆU 1) Nhiên liệu sinh khối Ngày nay, nguồn năng lượng hóa thạch ngày càng khan hiếm, do đó trên thế giới dễ xảy ra các cuộc khủng hoảng năng lượng. Thêm vào đó, việc đốt nhiên liệu hóa thạch làm sinh ra một lượng lớn CO 2 và các khí độc SO 2 , NO x , CO, đe dọa phá hủy môi trường, gây ra mưa axit, sương khói, phá hủy tầng ozone. Chính vì vậy con người ngày càng quan tâm đến các nguồn năng lượng tái sinh như năng lượng mặt trời, gió, nhiên liệu sinh khối Gần đây, biến đổi khí hậu và an ninh lương thực trở thành vấn đề trọng tâm của tất cả các nước trên thế giới. Các nguồn năng lượng sinh khối như biodiesel và ethanol đã cho thấy vai trò và tầm quan trọng của nó trong việc thay thế nhiên liệu khoáng và bảo vệ môi trường. Tuy nhiên, chúng cũng gặp phải những khó khăn trong việc cạnh tranh với nguyên liệu cho ngành lương thực, thực phẩm. Loại nhiên liệu này chỉ thực sự phát huy tác dụng tốt khi sử dụng các nguồn cây công nghiệp (các loại cây cho sản phẩm không ăn được) hoặc có các chính sách nông nghiệp thật hợp lý để phát triển nông nghiệp, trồng thêm các loại cây nông nghiệp ở các vùng đất dư thừa để vừa đáp ứng nhu cầu về lương thực vừa có thêm nguyên liệu để sản xuất nhiên liệu sinh học. Nhiên liệu sinh khối biomass, không có những nhược điểm trên, là nguồn năng lượng tái sinh cổ xưa nhất, tốt nhất, phong phú nhất trên thế giới và có khả năng chuyển thành các nhiên liệu lỏng, thân thiện môi trường hơn thay thế năng lượng hóa thạch và không ảnh hưởng đến an ninh lương thực. Hiện nay, trên quy mô toàn cầu, nhiên liệu sinh khối là nguồn năng lượng lớn thứ tư, chiếm đến 14-15% tổng năng lượng tiêu thụ. Ở các nước phát triển, sinh khối thường là nguồn năng lượng lớn nhất, đóng góp khoảng 35% tổng số năng lượng. Từ sinh khối, có thể sản xuất ra nhiên liệu khí cũng như nhiên liệu lỏng làm chất đốt hay nhiên liệu cho động cơ. Trong biomass, năng lượng mặt trời được dự trữ thành năng lượng hóa học thông qua đặc tính quang hợp của cây xanh. Mặc dù năng lượng đó có thể được giải phóng Nhiên liu sinh hc GVHD: TS. Nguyn Hu Lng HV: Bùi Thanh Hi Page 5 bằng sự cháy, nhưng do biomass có hàm lượng oxygen cao (35-45% khối lượng) làm nhiệt trị của biomass thấp (10-20 MJ/kg) so với nhiên liệu hóa thạch. Thêm vào đó, phải tốn một chi phí lớn cho việc vận chuyển và tồn trữ biomass. Do đó,việc chuyển hóa biomass thành nhiên liệu lỏng là hướng ngày càng được nghiên cứu rộng rãi. 2) Tình hình thế giới Nhiên liệu lỏng từ sinh khối được tổng hợp thông qua một quy trình gọi là nhiệt phân trong điều kiện thiếu oxy. Sau nhiệt phân thu được chất lỏng gọi là dầu nhiệt phân, hay còn gọi là bio-oil, có thể sử dụng để sản xuất điện năng (gọi là điện sinh học). Một hệ thống điện sinh học đang được thương mại hóa ở Mỹ với 350 nhà máy điện sinh học, sản xuất trên 7.500 MW điện mỗi năm, đủ cung cấp cho hàng triệu hộ gia đình và tạo 60.000 việc làm. Dự kiến năng suất điện sinh học ở Mỹ vào năm 2010 là 13.000 MW. Ở Ấn Độ, nhiên liệu sinh khối chiếm 30% tổng nhiên liệu sử dụng, là nguồn nhiên liệu quan trọng nhất được sử dụng ở trên 90% hộ gia đình nông thôn và khoảng 15% hộ gia đình đô thị. Ở Anh, dự kiến đến năm 2050 nhiên liệu sinh khối có thể cung cấp 10-15% tổng năng lượng sử dụng. Trên thế giới, có rất nhiều các nhà máy lớn sử dụng công nghệ nhiệt phân, như ở Đức, nhà máy có công suất 100.000 tấn/năm; ở Mỹ, nhà máy nhiệt phân lớn nhất là Encoal năng suất chế biến 1.000 tấn/ngày; tại Phần Lan, nhà máy nhiệt phân cho công suất 8.400 kg dầu nhiệt phân/ngày từ nguyên liệu là dăm gỗ. Hơn thế nữa, các nước vẫn đang tiếp tục nghiên cứu để cải tiến công nghệ nhiệt phân nhằm thu nhiều hơn sản phẩm khí và sản phẩm lỏng bio-oil. Nhiệt phân chậm, nhiệt phân nhanh, nhiệt phân chân không, hóa lỏng áp suất cao, nhiệt phân vi sóng, là các công nghệ nhiệt phân cho sản phẩm dầu sinh học bio-oil hiện tại nhưng với hiệu suất sản phẩm lỏng bio-oil khác nhau. 3) Tình hình Việt Nam Tại Việt Nam, nguồn sinh khối chủ yếu là trấu, rơm rạ, bã mía, gỗ, phân động vật, rác sinh học, rác đô thị và phụ phẩm nông nghiệp. Chính phủ ta đang đàm phán với Anh Nhiên liu sinh hc GVHD: TS. Nguyn Hu Lng HV: Bùi Thanh Hi Page 6 và Mỹ để ký kết hợp đồng trị giá 106 triệu USD để xây dụng nhà máy sinh khối biomass tại thành phố Hồ Chí Minh. Dự án này sẽ xử lý 1.500-3.000 tấn rác mỗi ngày, sản xuất 15 MW điện và 480.000 tấn phân NPK/năm. Ngoài ra, ở nước ta cũng có rất nhiều công trình nhỏ lẻ tại vùng nông thôn sản xuất khí đốt dân dụng từ phân động vật (hầm biogas), giải quyết được khá nhiều vấn đề năng lượng cho nông dân. Dầu nhiệt phân, hay còn gọi là bio-oil, không chỉ được ứng dụng cho sản xuất điện, nó còn có tiềm năng ứng dụng trong nhiên liệu vận chuyển, hóa chất, hóa dược nếu được cải thiện và có công nghệ thích hợp. Xét về lựa chọn nhiên liệu vận chuyển, có thể sử dụng các xúc tác zeolite để cải thiện dầu nhiệt phân thu được từ quá trình nhiệt phân biomass, làm giảm thành phần oxy, cải thiện độ bền nhiệt của dầu sinh học bio-oil. Năm 2009, cô Đặng Tuyết Phương ở Viện Hóa học, Viện Khoa học và Công nghệ Việt Nam và các cộng sự đã nghiên cứu sản xuất dầu sinh học bio-oil từ rơm rạ bằng phương pháp nhiệt phân sử dụng xúc tác vi tinh thể zeolite Y trên nền Điatomit, cải thiện đáng kể tính năng của dầu sinh học bio-oil. 4) Thực trạng công nghệ và kinh tế Các hoạt động nghiên cứu và phát triển trong lĩnh vực phân hủy nhiệt sinh khối chủ yếu đang tập trung vào việc cải tiến lò phản ứng để làm tăng nhanh quá trình phân hủy nhiệt hơn nữa. So với các phương pháp đốt và khí hóa, kỹ thuật này vẫn đang trong giai đoạn phát triển ban đầu. Thị trường bio-oil chưa hình thành, mặc dù đề tài này đã được nghiên cứu phát triển suốt 20 năm qua. Việc phát triển kỹ thuật mới chỉ nhằm mục đích có sản phẩm đáp ứng ngành sản xuất hóa chất chứ chưa nhằm vào vấn đề giải quyết năng lượng. Hiệu suất chuyển hóa sinh khối thành bio-oil thực tế có thể đạt mức 60 - 70%. Mức này đã bị hạ thấp nhiều khi kỹ thuật hydro hóa được đưa vào sử dụng để tăng chất lượng dầu. Vào năm 2000, các nhà khoa học đã dự đoán nhờ kỹ thuật hydro hóa (khử oxy) mà sắp tới hiệu suất chuyển hóa của quá trình nhiệt phân có thể đạt 67%, tuy nhiên đây là vấn đề khó và cần nhiều thời gian và công sức. Hiệu suất trung bình hiện tại mới chỉ đạt 50%. Nhiên liu sinh hc GVHD: TS. Nguyn Hu Lng HV: Bùi Thanh Hi Page 7 Vì mới chỉ có ít cơ sở nghiên cứu sản xuất dầu sinh học theo phương pháp phân hủy nhiệt và hiện tại quy mô áp dụng còn hạn chế nên chưa đặt ra vấn đề kinh doanh. Vào năm 2000, người ta mới dự kiến và đưa ra con số dự báo đối với một nhà máy khoảng 400 MW nhiệt là 100 euro/ kW nhiệt. Chi phí đầu tư dài hạn đối với nhà máy 1000 MW nhiệt sẽ giảm được khoảng 20%. Đối với nhà máy phân hủy nhiệt áp dụng kỹ thuật hydro hóa quy mô 400 MW nhiệt, chi phí đầu tư ngắn hạn dự tính vào khoảng 350 euro/kW nhiệt, nhà máy quy mô 1000 MW nhiệt, chi phí đầu tư dài hạn dự tính giảm 15%. Ngoài sự phụ thuộc vào quy mô nhà máy và công nghệ phân hủy nhiệt, chi phí đầu tư còn phụ thuộc vào chi phí nguyên liệu đầu vào và chi phí xử lý nguyên liệu ban đầu. Các nghiên cứu cho thấy giá thành bio-oil có thể 75 - 300 euro/ tấn theo giá nguyên liệu 0 - 100 euro/ tấn. II. TÌNH HÌNH KHAI THÁC VÀ SỬ DỤNG BIOMASS 1) Giới thiệu về Biomass Biomass là tập hợp của các hợp chất hữu cơ có nguồn gốc từ thực vật (rễ, thân, lá) và động vật (chất thải động vật, vi sinh vật) mà chúng có thể được sử dụng làm nhiên liệu hay đưa vào sản xuất công nghiệp. Các nguồn cung cấp biomass phổ biến là: - Chất thải nông nghiệp: rơm, trấu, bã mía, lá mía, phân gia súc, gia cầm. - Vật liệu từ gỗ: gỗ thải trong xây dựng, mùn cưa, dăm bào… - Các nguồn chất thải công nghiệp: công nghiệp giấy, công nghiệp chế biến lương thực thực phẩm. - Nguồn tinh bột từ cây trồng: lúa, bắp, khoai mì… Nhiên liệu sinh khối biomass chứa chủ yếu 3 thành phần: Cellulose, Hemicellulose, Lignin. Nhiên liu sinh hc GVHD: TS. Nguyn Hu Lng HV: Bùi Thanh Hi Page 8 Bảng 1.1: Thành phần của nguyên liệu sinh khối Lignocellulose Thành phần % khối lượng khô Cellulose 38 - 50 Hemincellulose 23 - 32 Lignin 15 - 25 Biomass hiện tại là nguồn tài nguyên rất lớn nhưng chưa được khai thác và sử dụng triệt để. Hằng năm cả thế giới sản xuất ra khoảng 2 tỉ tấn cây lương thực. Đi đôi với sản lượng đó hàng năm là lượng chất thải tương đương 3 tỉ tấn/năm như lá, vỏ, bã, thân, gốc cây đa số được để hoại mục tự nhiên trên đồng ruộng để cung cấp ngược lại chất hữu cơ cho đất hoặc làm thức ăn gia súc. Bên cạnh đó còn có một trữ lượng biomass khổng lồ đến từ các loại quần xã sinh vật khác trên cạn và dưới biển. Hình 1.1: Tình hình sử dụng biomass trên thế giới Nhiên liu sinh hc GVHD: TS. Nguyn Hu Lng HV: Bùi Thanh Hi Page 9 1.1. Cellulose Cellulose là một polymer mạch thẳng của D-glucose, các D-glucose được liên kết với nhau bằng liên kết β 1-4 glucosid. Cellulose là loại polymer phổ biến nhất trên trái đất, độ trùng hợp đạt được 3.500 – 10.000 DP . Các nhóm OH ở hai đầu mạch có tính chất hoàn toàn khác nhau, cấu trúc hemiacetal tại C 1 có tính khử, trong khi đó OH tại C 4 có tính chất của rượu . Hình 1.2: Cấu tạo hóa học của cellulose Các mạch cellulose được liên kết với nhau nhờ liên kết hydro và liên kết Van Der Waal, hình thành hai vùng cấu trúc chính là kết tinh và vô định hình. Trong vùng kết tinh, các phân tử cellulose liên kết chặt chẽ với nhau, vùng này khó bị tấn công bởi enzyme cũng như hóa chất. Ngược lại, trong vùng vô định hình, cellulose liên kết không chặt với nhau nên dễ bị tấn công . Có hai kiểu cấu trúc của cellulose đã được đưa ra nhằm mô tả vùng kết tinh và vô định hình . Nhiên liu sinh hc GVHD: TS. Nguyn Hu Lng HV: Bùi Thanh Hi Page 10 Hình 1.3: Kiểu Fringed fibrillar và kiểu Folding chain a. Kiểu Fringed Fibrillar: phân tử cellulose được kéo thẳng và định hướng theo chìều sợi. Vùng tinh thể có chiều dài 500 A o và xếp xen kẽ với vùng vô định hình [9]. b. Kiểu Folding chain: phân tử cellulose gấp khúc theo chiều sợi. Mỗi đơn vị lặp lại có độ trùng hợp khoảng 1.000, giới hạn bởi hai điểm a và b như trên hình vẽ. Các đơn vị đó được sắp xếp thành chuỗi nhờ vào các mạch glucose nhỏ, các vị trí này rất dễ bị thủy phân. Đối với các đơn vị lặp lại, hai đầu là vùng vô định hình, càng vào giữa, tính chất kết tinh càng cao. Trong vùng vô định hình, các liên kết β - glucosid giữa các monomer bị thay đổi góc liên kết, ngay tại cuối các đoạn gấp, 3 phân tử monomer sắp xếp tạo sự thay đổi 180 o cho toàn mạch [9]. Cellulose được bao bọc bởi hemicellulose và lignin, điều này làm cho cellulose khá bền vững với tác động của enzyme cũng như hóa chất. 1.2. Hemicellulose Công thức tổng quát của nó là (C 5 H 8 O 4 ) n . Hemicellulose là những polysaccaride dị thể. Các đơn vị cơ sở của nó có thể là đường hexose (D-glucose, D-mannose, D- galactose) hoặc đường pentose (D-xylose, L-arabinose, và D-arabinose), deoxyhexose. Độ bền hóa học và bền nhiệt của hemicenllulose thấp hơn so với cellulose vì chúng có độ [...]... bio- oil hình thành từ biomass 2) Thành phần và các thuộc tính của bio- oil Các bio- oil là các hỗn hợp đa cấu tử của các phân tử có kích thước khác nhau là dẫn xuất từ sự depolymer hóa và sự phân cắt của cellulose, hemicellulose và lignin Do đó, thành phần nguyên tố của bio- oil và nhiên liệu bắt nguồn từ dầu mỏ là khác nhau Bio- oil không phải là một sản phẩm cân bằng nhiệt động trong suốt quá trình nhiệt. .. ứng chính 2.1 Nhiệt phân chậm Nhiệt phân chậm là quá trình nhiệt phân trong thời gian khá dài Cụ thể : thời gian khoảng 5-30 phút, nhiệt độ khoảng 450-600 HV: Bùi Thanh H i Page 25 Nhiên li u sinh h c GVHD: TS Nguy n H u L ng Hình 1.12: Sơ đồ và thành phần sản phẩm của nhiệt phân chậm 2.2 Nhiệt phân nhanh Nhiệt phân nhanh là quá trình xảy ra trong điều kiện khắc nghiệt hơn so với nhiệt phân chậm và... pyrolysis Rất nhanh 1-5 giây 650 Dầu nhiệt phân 3) Các yếu tố ảnh hưởng quá trình nhiệt phân 3.1 Nhiệt độ Nhiệt độ tác động đáng kể đến thành phần sản phẩm nhiệt phân Ở nhiệt độ cao, xu hướng tạo ra các sản phẩm khí nhiều hơn; có thể cho rằng tại nhiệt độ đó, xảy ra quá trình cracking mạnh hơn tạo sản phẩm có phân tử lượng nhỏ Ngược lại, ở nhiệt độ thấp tạo thành sản phẩm lỏng và than nhiều hơn 3.2... của quá trình nhiệt phân hay quá trình hóa lỏng nhiên liệu sinh khối được gọi là dầu sinh học, hay bio- oil, hay có thể gọi là dầu nhiệt phân Bio- oil, có màu nâu tối, là một chất lỏng chảy tự do có một mùi đặc biệt Trong suốt quá trình sản xuất bio- oil, một lượng lớn các phản ứng xảy ra, bao gồm thủy phân, dehydrat hóa, isome hóa, dehydrogen hóa, thơm hóa, sự ngưng tụ ngược, và cốc hóa Bio- oil là một chất... nhiều sản phẩm lỏng Thời gian 15s, nhiệt độ khoảng 500-6500C Hình 1.13: Sơ đồ và thành phần sản phẩm của nhiệt phân nhanh HV: Bùi Thanh H i Page 26 Nhiên li u sinh h c GVHD: TS Nguy n H u L ng Cơ cấu sản phẩm của quán trình nhiệt phân : Kỹ thuật nhiệt phân Tốc độ gia nhiệt Thời gian lưu Nhiệt độ, oC Sản phẩm chính Carbonation Rất chậm Vài ngày 400 Than Slow pyrolysis Chậm 5-30 phút 600 Dầu nhiệt phân, ... là 2,8 Tính axit làm bio- oil có tính ăn mòn và vô cùng mãnh liệt ở nhiệt độ cao, nên cần chú ý tới vật liệu làm bể chứa trước khi sử dụng bio- oil làm nhiên liệu vận chuyển 1.5 Nhiệt trị Các thuộc tính của các bio- oil phụ thuộc nhiều nhân tố, như các nguyên liệu biomass, các quy trình sản xuất, các điều kiện phản ứng và hiệu quả chọn lọc Thông thường các bio- oil của các cây dầu có nhiệt trị cao hơn so... mòn đến động cơ và các cụm lắp ráp V CÔNG NGHỆ NHIỆT PHÂN 1) Cơ chế nhiệt phân 1.1 Nhiệt phân sơ cấp Như đã nói ở trên, thành phần chính của sinh khối biomass là cellulose (38-50%), hemicellulose (23-32%), lignin (15-25%) Đây là các chất cao phân tử được cấu thành từ các phân tử đường và có thể được bẻ gãy thành các phân tử đường đơn lẻ Quá trình nhiệt phân sơ cấp là quá trình xảy ra trong pha rắn,... hoặc chất thải nông nghiệp Beis và cộng sự đã tiến hành các thử nghiệm nhiệt phân trên một mẫu hạt rum và thu được bio- oil với nhiệt trị 41,0 MJ/kg và hiệu suất cực đại 44% Ozcimen và Karaosmanoglu đã sản xuất bio- oil từ bánh hạt cải dầu trong một lớp cố định với nhiệt trị 36,4 MJ/kg và 59,7% 1.6 Tro Sự hiện diện của tro trong bio- oil có thể gây ra sự ăn mòn trong các động cơ và các van, thậm chí làm... cất, sự gia nhiệt chậm gây ra sự polymer hóa của vài hợp chất hoạt động, và nhiệt độ sôi đầu của các bio- oil dưới 100oC, trong khi nhiệt độ kết thúc ở 250-280oC, để lại 35-50 % khối lượng cặn rắn Do đó, các bio- oil không thể được sử dụng trong trường hợp bay hơi hoàn toàn truớc khi cháy 1.3 Độ nhớt Phụ thuộc vào các nguyên liệu biomass và các quy trình nhiệt phân, độ nhớt của các bio- oil thay đổi... đẩy quá trình này 2) Quy trình nhiệt phân Hình 1.11: Sơ đồ công nghệ quá trình nhiệt phân Biomass Biomass sau khi đưa qua bộ phận phay cắt nhỏ được đưa vào bình phản ứng cấp nhiệt bằng khí đốt (1 phần tận dụng từ khí thu được sau phản ứng) Sản phẩm thu được gồm khí, gas, than đi qua Cyclone để tách than và phần khí đưa tiếp qua thiết bị làm lạnh để làm lạnh thu hồi bio- oil Khí dư được thu hồi sử dụng . V. CÔNG NGHỆ NHIỆT PHÂN 23 1) Cơ chế nhiệt phân 23 1.1. Nhiệt phân sơ cấp 23 1.2. Nhiệt phân thứ cấp 24 2) Quy trình nhiệt phân 25 2.1. Nhiệt phân chậm 25 2.2. Nhiệt phân nhanh 26 3). Nhiệt phân chậm, nhiệt phân nhanh, nhiệt phân chân không, hóa lỏng áp suất cao, nhiệt phân vi sóng, là các công nghệ nhiệt phân cho sản phẩm dầu sinh học bio-oil hiện tại nhưng với hiệu suất sản. dầu nhiệt phân/ ngày từ nguyên liệu là dăm gỗ. Hơn thế nữa, các nước vẫn đang tiếp tục nghiên cứu để cải tiến công nghệ nhiệt phân nhằm thu nhiều hơn sản phẩm khí và sản phẩm lỏng bio-oil. Nhiệt