Chơng 16: dẫn chất của acid carbonic Dẫn chất của acid carbonic đợc chia làm 2 loại: - Dẫn chất chứa nitơ - Dẫn chất không chứa nitơ. CO 2 + H 2 O HO C OH O HO C O - O H + + C O Hal Hal Carbonyl halogenid C O Hal OR Alkyl halogen C O OR OR Dialkyl carbonat carbonat C RO OR OR Tetraalkyl C O OR NH 2 Uretan C O NH 2 NH 2 Ure Alkyl carbamat RO octocarbonat Carbamit Guanidin C S NH 2 NH 2 Thioure C O NH 2 NH-NH 2 Semicarbazit Thiocarbamit (Imidoure) C HN NH 2 NH 2 ĐạI CƯƠNG Chơng 16: dẫn chất của acid carbonic Dẫn chất không chứa nitơ 1.Phosgen Công thức: 1.1. Điều chế - Trong CN: Trong PTN: điều chế từ CCl 4 và H 2 SO 4 bốc khói 1.2. Tính chất vật lý Là chất khí không màu, rất độc, tan trong benzen và toluen. 1.3. Tính chất hoá học C O Cl Cl Carbonyl clorid Cloroformyl clorid Cl 2 CO + xúc tác C O Cl Cl SO 3 CCl 4 + xúc tác C O Cl Cl S 2 O 5 Cl 2 + C O Cl Cl HZ + + _ C O Cl Z HCl + Z=OH, OR, NH 2 , NHR, Ch¬ng 16: dÉn chÊt cña acid carbonic S¶n phÈm 1 lÇn thÕ ClZC=O lµ dÉn xuÊt monoclorid cña acid carbonic vÉn cã thÓ tham gia ph¶n øng tiÕp n÷a. 2. Alkylcloro formiat C«ng thøc - §iÒu chÕ Cl Cl + C HCl O COCl 2 + + C 2 H 5 OH C 2 H 5 O-CO-Cl HCl COCl 2 ++ NH 3 H 2 N-COCl (CH 3 ) 2 N + N(CH 3 ) 2 (CH 3 ) 2 N C O N(CH 3 ) 2 -HCl Ceton Michle Dimethylanilin C O Cl OR C Cl Cl O HO C 2 H 5 C Cl O O C 2 H 5 + HCl ethyl cloroformiat + Ch¬ng 16: dÉn chÊt cña acid carbonic - TÝnh chÊt Cã tÝnh chÊt ho¸ häc cña nh÷ng clorid acid rÊt ho¹t ®éng: chóng t¸c dông víi alcol, phenol, amin, … 3.Este cña acid carbonic Gåm 2 lo¹i: §iÒu chÕ C 6 H 5 ONa + C O Cl OC 2 H 5 C 6 H 5 OCOOC 2 H 5 Ethyl phenylcarbonat Monoalkyl C O OR OR Dialkyl carbonat carbonat C O OR OH C Cl Cl O C OR OR O HO R + + 2HCl 2 Chơng 16: dẫn chất của acid carbonic Este này bị thuỷ phân trong môi trờng kiềm hoặc acid. Monoalkyl carbonat không tồn tại nhng muối của nó có thể đợc điều chế từ anhydrid carbonic và natri alcolat. Khi acid hoá muối này sẽ thu đợc CO 2 và alcol R-O - -Na + + O C O O R O C O - -Na + R-OH + CO 2 + NaCl HCl O R O C O - -Na + + Ch¬ng 16: dÉn chÊt cña acid carbonic DÉn chÊt chøa nit¬ Acid carbonic cã 2 lo¹i amid 1.Monoamid 1.1. §iÒu chÕ urethan - Tõ alkyl clocarbonat vµ amoniac hoÆc amin C OH NH 2 O C NH 2 NH 2 O acid carbamic ure (monoamid) (diamid hay carbamid) C NH 2 ONH 4 O C NH 2 OR O amoni carbamat ester cña acid carbamic C OC 2 H 5 Cl O + 2NH 3 + NH 3 + NH 4 Cl + C 2 H 5 OH C OC 2 H 5 NH 2 O C OC 2 H 5 OC 2 H 5 O C OC 2 H 5 NH 2 O C 6 H 5 NH 2 + Cl-COOCH(CH 3 ) 2 C 6 H 5 NH COOCH(CH 3 ) 2 [C 6 H 5 NH 3 ] + Cl - + Chơng 16: dẫn chất của acid carbonic - Ngng tụ alcol với isocyanat Nhiều este của acid carbamic đợc dùng làm thuốc trong y học VD: Các este của acid carbamic có tính chất phòng trừ dịch hại (trừ cỏ, trừ sâu, trừ nấm) O C N R + R'OH C NHR O O R' CO O NH 2 CH 2 C CH 2 H 2 N O C O CH 3 C 3 H 7 meprobamat (2-methyl 2-n-propyl 1,3-propandiol dicarbamat) Ch¬ng 16: dÉn chÊt cña acid carbonic 2. Diamid C«ng thøc: 2.1. §iÒu chÕ - Tõ nguyªn liÖu thiªn nhiªn: - Trong CN: Tõ CO 2 vµ NH 3 2.2. CÊu tróc C−O : 1,262 A o C−N : 1,335 A o C NH 2 NH 2 O ( ure ) C N ONH 4 H 2 N C NH OH H 2 N C NH 2 O iso ure ure CO 2 + 2NH 3 H 2 N COONH 4 H 2 N CO NH 2 - H 2 O C O NH 2 H 2 N Chơng 16: dẫn chất của acid carbonic Sự liên hợp làm cho ure không có tính chất đặc tr6ng của 1 ceton, tính base yếu đi rất nhiều so với amoniac. 2.3. Tính chất vật lý Chất kết tinh không màu, T nc =132 0 C. Dễ tan trong nớc, khó tan trong alcol, không tan trong ether và các dung môi hữu cơ khác. 2.4. Tính chất hoá học 2.4.1. Tính base Tác dụng với các acid: acid oxalic, acid nitric tạo thành muối khó tan trong nớc. UD: Để phân lập ure. 2.4.2. Phản ứng thuỷ phân H 2 N C NH 2 O H 2 N C NH 2 O H 2 N C NH 2 O H 2 N C NH 2 O (1) (2) (3) (-) 1/2 (+) 1/2 (+) hay Chơng 16: dẫn chất của acid carbonic Ure bị thuỷ phân khi đun nóng với acid hoặc kiềm. Có thể thuỷ phân với men urease. Đây chính là quá trình lên men tạo amoniac. 2.4.3. Phản ứng nhiệt phân tạo biure Biure có đặc tính lý thú là tác dụng với muối đồng tạo phức màu đỏ sáng. Phản ứng đợc ứng dụng để nhận biết protid. 2.4.4. Phản ứng oxy hoá H 2 N C NH 2 O + H 2 O CO 2 + 2NH 3 O C NH 2 NH 2 O C NH 2 ONH 4 O C ONH 4 ONH 4 + H 2 O carbamat amoni carbonat + H 2 O O C NH 2 NH 2 - NH 3 O C NH 2 NH 2 O C NH 2 NH NH 2 CO biure [...]... 16: dẫn chất của acid carbonic O O C NH2 NH2 + C2H5O-C C2H5O-C O CH2 O C NHC O CH2 NHC O+ UD: Các dẫn chất thế alkyl (aryl) ở nhóm CH 2 đư ợc dùng làm thuốc ngủ VD: O C O NH C C C2H5 NH C C2H5 O acid 5,5-diethyl barbituric (Veronal) Thioure Công thức: S C O C O NH C C C2H5 NH C C6H5 O acid 5-ethyl-5-phenyl barbituric (Luminal) NH2 NH2 Điều chế N C NH2 + H2S S C NH2 NH2 Chương 16: dẫn chất của acid carbonic. ..Chương 16: dẫn chất của acid carbonic O C NH2 NH2 Na2CO3 + H2O + NaOBr + 2NaOH + NaBr + H2N NH2 hydrazin H2N NH2 + 2NaOBr N2 + 2H2O + 2NaBr 2.4.4 Phản ứng với acid nitơrơ H2N C NH2 + 2 HO-N=O O Ureid Công thức: O C H2O + CO2 + 2N2 NHCOR NH2 Điều chế - Ure tác dụng với anhydrid acid (hoặc clorid acid) O C NH2 NH2 + (RCO)2O O C NHCOR NH2 + RCOOH - Ure tác dụng với este của acid dicarboxylic tạo... NH2 NH2 Điều chế N C NH2 + H2S S C NH2 NH2 Chương 16: dẫn chất của acid carbonic Tính chất Tham gia các phản ứng hoá học giống như ure UD: - Nhiều dẫn chất của diphenylthioure có tác hiện nay được sử dụng trong điều trị lao, vi trùng hủi, -Thioure còn làm nguyên liệu điều chế thuốc sulfathiazol, thiobarbituric và chất dẻo - Người ta có thể sử dụng thioure để phân lập các các phân tử nhỏ có nhánh hay . Chơng 16: dẫn chất của acid carbonic Dẫn chất của acid carbonic đợc chia làm 2 loại: - Dẫn chất chứa nitơ - Dẫn chất không chứa nitơ. CO 2 + H 2 O HO C OH O HO. Cl-COOCH(CH 3 ) 2 C 6 H 5 NH COOCH(CH 3 ) 2 [C 6 H 5 NH 3 ] + Cl - + Chơng 16: dẫn chất của acid carbonic - Ngng tụ alcol với isocyanat Nhiều este của acid carbamic đợc dùng làm thuốc trong y học VD: Các este của acid carbamic có tính chất phòng trừ . Chơng 16: dẫn chất của acid carbonic Dẫn chất không chứa nitơ 1.Phosgen Công thức: 1.1. Điều chế - Trong CN: Trong PTN: điều chế từ CCl 4 và H 2 SO 4 bốc khói 1.2. Tính chất vật lý Là chất khí